直接甲醇燃料电池电催化剂研究进展

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直接甲醇燃料电池的研究进展

第21卷第9期应用化学 Vol. 21 No. 9 2004年9月 CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY Set. 2004　中图分类号: O646 文献标识码: A文章编号: 1000-0518(2004)09-0865-07栏目分类: 综合评述直接甲醇燃料电池的研究进展韩飞刘长鹏邢巍* 陆天虹(中国科学院长春应用化学研究所长春 130022)摘要综述了直接甲醇燃料电池（DMFC）的几个方面研究进展：如电催化剂、质子交换膜、膜电极集合体、电池结构以及电池性能等, 论述了直接甲醇燃料电池的国内外研究现状及进展，分析了所存在的问题，预测了DMFC的发展方向及应用前景。

关键词直接甲醇燃料电池，电催化剂，质子交换膜，膜电极集合体，电池性能，综述Research Progress on Direct Methanol Fuel CellsHAN Fei, LIU Chang-Peng, XING Wei*, LU Tian-Hong(Changchun Institute of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Changchun 130022)Abstract This paper reviews recent developments of direct methanol fuel cells(DMFC) in China and other countries in following major aspects: catalyst, proton exchange membrane, membrane electrode assembly, cell structure, and cell performance. The problems in these aspects are discussed, and the development trends and applications of DMFC are suggested.Keywords direct methanol fuel cells,electrocatalyst, proton exchange membrane, membrane electrode assembly, review国家科技部“八六三”（2001AA323060）、国家科技部“九七三”（G2000026408）和国家自然科学基金（20373068）资助项目通讯联系人：邢巍，男，1963年生，研究员，博士生导师;E-mail:***************.cn;研究方向：化学电源和金属表面电化学处理技术。

直接甲醇燃料电池所用催化剂和膜电极工艺研究进展_栾超

收稿日期：2021-03-02基金项目：江西省重点研发计划项目（20192BBEL50030）；稀土资源利用国家重点实验室开放课题资助（RERU2021009）；江西省科学院重大项目课题（2020-YZD-3）第一作者：栾超（1998—），男，硕士研究生，主要研究方向为燃料电池交通运输材料。

E-mail ：luanchao1003@ *通信作者：廖梦垠（1987—），女，副研究员，博士，主要研究方向为燃料电池催化材料。

E-mail ：liaomengyin@ 陈泊宏（1986—），女，助理研究员，博士，主要研究方向为燃料电池催化材料。

E-mail ：451315539@摘要：直接甲醇燃料电池由于其高效的能量转化效率、清洁环保、体积小、重量轻、可低温快速启动等优点，在未来将得到广泛应用。

介绍了直接甲醇燃料电池工作原理及核心部件的相关研究进展，包括阳极催化剂、阴极催化剂和膜电极工艺。

阐述了电极催化剂的工作原理，并按负载的活性金属组分的不同，对电极催化剂进行分类总结。

阳极贵金属基催化剂中，Pt 分别与Ru 、Co 、Fe 、Ni 的合金催化剂表现出比纯Pt 催化剂更优越的性能。

阴极贵金属基催化剂中，Pt-Fe 体系催化效果较好。

研究分析表明，贵金属基合金纳米结构均匀分散与载体上，产生更高的电化学活性表面积和更低的电荷转移电阻，催化剂稳定性与催化活性较大提高。

非贵金属基催化剂则是以氧化物及过渡金属为代表取代Pt ，展现较好性能，但还存在催化效率不足的问题。

膜电极工艺流程较为成熟固定，活化工艺及质子交换膜有待深入研究。

关键词：直接甲醇燃料电池；阳极催化剂；阴极催化剂；膜电极工艺中图分类号：TM911.4；TQ035文献标志码：A文章编号：2096－7705（2021）02－0023－07LUAN Chao 1,LIAO Mengyin 1,*,XU Wenyuan 1,CHEN Bohong 2,*,CHEN Xiaoping 2（1.School of Materials Science and Engineering,East China Jiaotong University,Nanchang 330013,China;2.Institute of Energy,Jiangxi Academy of Sciences,Nanchang 330096,China）Direct methanol fuel cell (DMFC)will be widely used in the future due to its high energy conversion efficiency,clean and environmental protection,small size,light weight,low temperature and fast start-up.The working principle of DMFC and the related research progress of its core components were introduced,including anode catalyst,cathode catalyst and membrane electrode technology.The working principle of electrode catalysts was described.According to the different active metal components,the electrode catalysts were classified and summarized.Among the anode noble metal based catalysts,the alloy catalysts of Pt with Ru,Co,Fe and Ni show better performance than pure Pt.Pt-Fe system is the best one among the cathode noble metal based catalysts.The results show that the noble metal based alloy nanostructures are uniformly dispersed on the support,resulting in higher electrochemically active surface area and lower charge transferDOI ：10.16056/j.2096-7705.2021.02.006直接甲醇燃料电池所用催化剂和膜电极工艺研究进展栾超1，廖梦垠1,*，徐文媛1，陈泊宏2,*，陈小平2（1.华东交通大学材料科学与工程学院，南昌330013；2.江西省科学院能源研究所，南昌330096）引言能源一直对世界经济发展和民众生活有着重大的影响，每一次经济爆发式的增长都伴随着技术革新，而每一次的技术革新都带来了能源使用的巨大突破。

直接甲醇燃料电池阳极催化剂研究

进展评述直接甲醇燃料电池阳极催化剂研究进展周卫江　周振华　李文震　孙公权　辛　勤3(中国科学院大连化学物理研究所　辽宁大连　116023)摘　要　总结了近年来直接甲醇燃料电池阳极催化剂的研究工作,探讨了甲醇的电催化反应机理,阐述了设计催化剂的基本原则,同时对目前研究的各种催化体系作了比较和评价。

对未来甲醇电催化剂的发展作出展望。

关键词　直接甲醇燃料电池　阳极催化剂　电催化　甲醇电氧化Advances in Anode C atalysts for Direct Methanol Fuel CellsZhou Weijiang,Zhou Zhenhua,Li Wenzhen,Sun G ongquan,X in Qin3(Dalian Institute of Chemical Physics,Chinese Academy of Sciences,Dalian116023,China)Abstract　The recent advances in anode electrocatalysts for direct methanol fuel cells(DMFCs)are reviewed.The electrocatalytic reaction mechanism of methanol and basic principle of electrocatalyst design are described in detail.And different electrocatalyst systems are discussed and summarized.P ossible approaches for further w ork are als o suggested.K ey w ords　Direct methanol fuel cells,Anode catalysts,E lectrocatalysis,Methanol electrooxidation近年来直接甲醇燃料电池(DMFC)引起了越来越大的兴趣并取得了很大进展[1,2],一方面是由于从氢气Π空气质子交换膜燃料电池中借鉴和移植了很多成熟技术,另一方面也由于各国都加大了环境污染的治理力度,并倾向于清洁能源的利用,不断增加对该类燃料电池研究的投资。

直接甲醇燃料电池的原理、进展和主要技术问题

直接甲醇燃料电池的原理、进展和主要技术问题下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

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直接甲醇燃料电池阴极催化剂的研究进展

特性，发现在含甲醇的溶液中， $(-’( 合金催化剂对氧还原的催化活性要远高于纯 $% （图 ,）。R(*55?%
［ ,; ］发现 $%W" -X*;" 合金催化剂能大大提高氧还原的等
电催化活性，并具有很好的耐甲醇性。一般来说，如果 $% 基复合催化剂中添加的金属对甲醇氧化没有电催化活性，则这种 $% 基复合催化剂的耐甲醇性能图 ,1 金属粒子平均粒径相似的不同 $% 和 ’( 摩尔比的就比较好。 $% 和一些含氧化合物复合催化剂也显示了很催化剂在甲醇溶液中对氧还原的电催化活性，发现 $% 2 )*8 ! 2 ’ 催化剂具有很好的耐甲醇性。最近我们
!!!!"
直接甲醇燃料电池阴极催化剂的研究进展
" 黄庆红 ! ! 唐亚文 ! ! 马振旄 ! ! 陆天虹 !， ! 刘长鹏 " ! 邢! 巍 " ! 杨! 辉 !#
" （ ! 南京师范大学化学与环境科学学院! 南京 "#$$%& ；中国科学院长春应用化学研究所! 长春）
摘! 要! 综述了近年来直接甲醇燃料电池（ ’()* ）中阴极催化剂研究进展。目前 ’()* 中所用的阴极催化剂一般是 +,，其主要问题是对氧还原的电催化活性低及透过隔膜的甲醇燃料会使阴极催化剂的性能降低。在 +, 催化剂中添加如 *-、 ./、杂多酸或过渡金属的卟啉和酞菁化合物等，不但能提高 +, 对氧还原的电催化活性，而且还能较大幅度地提高 +, 的耐甲醇能力，因此，这些 +, 基复合催化剂有望用作为 ’()* 的阴极催化剂。关键词! 直接甲醇燃料电池，阴极催化剂，氧还原，耐甲醇中图分类号： 0121! ! ! ! ! 文献标识码： 3! ! ! ! ! 文章编号： #$$$4$5#6 （ "$$5 ） #"4#"&&4$5

直接甲醇燃料电池的研究现状及技术进展

［(］［&’］［4&］也采用还原他们正在进行深入研究。蒋淇忠等
法制备了 4;F )* 1 $ 甲醇电氧化催化剂。这种催化剂在温度较低时的活性不如进口催化剂，但在温度较高（大于 3; C ）时，其活性基本上与进口催化剂相同。尽管铂基催化剂的活性较高，但它带来的问题是使得 !"#$ 的商业化成本升高。因此，寻找新型催化剂、提高电极催化剂的活性，仍是当前的研究重点。目前，国外有研究者探索用过渡金属陶瓷氧化物 9G=0%B . ! 和 H6$%B 代替铂用作 !"#$ 电极
本和系统效率等方面的要求，则有望用于燃料电池电动汽车。因此，须开发活性更高的催化剂和能够耐高温、防止甲醇渗透的电解质膜，以及流场板材料等。
2期
王凤娥
直接甲醇燃料电池的研究现状及技术进展
(::
! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 中甲醇的电催化氧化活性较铂电极的要高，目前 ! " # 电催化剂制约 !"#$ 发展的一个重要因素是常温下甲醇的电催化氧化活性太低。通常催化活性极高的铂对甲醇的氧化催化活性并不高，其主要原因是铂催化氧化甲醇时其中间产物 $% 会使铂中毒，降低其催化活性化剂
［44］催化剂。大连化学物理研究所利用多壁碳纳米
。担载在碳纤维纸或其它石墨碳
载体上的贵金属合金是甲醇电氧化活性最高的催，目前广泛采用的甲醇电极催化剂主要是碳载 )*+,- 合金。但是其它铂基催化剂也在不断地研制开发中。中国科学院长春应用化学研究所发现用电化学阴极还原 . 阳极氧化两步法制得的 )*+/0% ! 1 /0 电极对甲醇的电催化氧化有很高的活性和良好的稳定性

直接甲醇燃料电池的研究

直接甲醇燃料电池的研究直接甲醇燃料电池是一种在当前能源危机和环境问题日益凸显的背景下备受关注的新型燃料电池技术。

该技术以其高能量密度、低排放、高效转化率等优点，被广泛认为是未来清洁能源和可再生能源发展的重要方向之一。

近年来，直接甲醇燃料电池的研究备受瞩目，吸引了众多科研人员和机构的关注和投入。

本文旨在分析直接甲醇燃料电池的研究现状、存在的问题及未来的发展方向，为相关领域的学者和决策者提供一定的参考和启示。

直接甲醇燃料电池的研究始于上世纪70年代，经过多年的发展，逐渐取得了一系列重要进展。

作为一种将甲醇氧化为二氧化碳和水的高效能源转换技术，直接甲醇燃料电池在能源利用效率、环境友好性等方面具有显著优势。

然而，与传统燃料电池相比，直接甲醇燃料电池在动力性能、稳定性、经济性等方面仍存在一些挑战和问题，亟待进一步深入研究和探索。

近年来，直接甲醇燃料电池的研究重点主要集中在材料的设计与合成、催化剂的开发与改进、电解质的优化与稳定性提升等方面。

在催化剂方面，高效的贵金属合金催化剂的设计与合成成为研究热点，其能够提高甲醇的氧化反应速率、降低起始氧化电压等，从而提高燃料电池的性能。

此外，针对直接甲醇燃料电池在低温下活性不足的问题，研究人员还通过调控催化剂晶体结构、表面活性位点等方法，提高了电催化效率，取得了一些令人振奋的成果。

电解质是直接甲醇燃料电池中一个至关重要的组成部分，直接影响着电池的导电性、稳定性等性能。

为了提高电解质的离子传导性和化学稳定性，研究人员不断探索新型电解质材料，如聚合物电解质、功能化固体氧化物等，并通过优化电解质结构、界面工程等手段，改善了电解质在直接甲醇燃料电池中的应用性能。

除了催化剂和电解质的研究外，直接甲醇燃料电池的研究还涉及到了电极材料、氧化还原反应机理、传质过程等多个方面。

近年来，纳米技术、表面工程、计算模拟等新兴技术手段的应用为直接甲醇燃料电池的研究带来了新的思路和突破口，为电池性能的提升提供了新的途径和可能性。

直接甲醇燃料电池(DMFC)改性阳极催化剂的研究进展

维普资讯
２０年３月０７
工业催化
ＩＤＵｓＲＩＡＬＩＮＴＡＬＣＴＡＹＳＳ
Ｍａ．２ｏｒＯ７Ｖ０．５Ｎｏ３１１．
第１５卷第３期
直接甲醇燃料电池（ＭＦ改性ＤＣ）阳极催化剂的研究进展
颜大志，祁争健，孙岳明，－东冯ｐ＿
（南大学化工系，苏南京２０９）东江１０６摘要：介绍了国内外直接甲醇燃料电池（ＭＦ的研究状况及其工作原理，ＤＣ）阐述了ＤＣ阳极改ＭＦ
性催化剂的作用机理，重点对目前国内外研究的各种改性催化剂体系进行了比较和评价，讨了电探
ptruc催化剂的催化活子上发生脱氢反应脱掉与c直接相连的3个氢生性受多种因素影响还原环境对催化剂的性能影响成中间产物ptcoh然后ptcoh在一个pt原子上1933比较显著vandamhe等研究了hptcl还原26形成吸附的choad再在pt原子表面经过重排最2机理认为空气中的o不利于ptcl还原因而热26后形成吸附的coad而加入的第二金属ru由于处理可以提高催化剂合金比程度提高其性能同时其容易吸附含氧物种且具有未充满的d轨道从而还原剂的加入顺序对催化剂性能也有一定影响
ＤＣ电解质的选择可以是碱性，ＫＨ和ＭＦ如Ｏ
ＮＯａＨ等，也可以是酸性，ＨＳ等，由于甲醇如Ｏ但电催化产物ＣＯ在碱性溶液中易生成溶解度小的碳酸盐，故一般使用酸性电解质。理论上ＤＦＭＣ的Ｅ＝．８Ｖ，。１１能量转换效率为９．８Ｊ６６％。但实际上存在因电池内部电阻引起的欧姆损失，成造ＤＦ实际输出电压远小于理想电池标准电压。ＭＣ目前，ＭＦＤＣ主要面临甲醇电氧化催化剂活性不高、交换电流密度低和阳极氧化中间产物（ＯａＣ）ｄ等对阳极催化剂的毒性作用，造成催化剂中毒失活，并由此产生较大过电位等难题。因此，寻找一种既有高效甲醇氧化能力，交换电流密度至少大于使１一・ｍ又能减少中间产物对催化剂的毒性，０Ａｃ～，使电池运行千小时电压降小于ｌＶ的催化剂０ｍ成为ＤＦＭＣ研究的热点。

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ＤＦ电催化反应机制的基础上综述了其阴阳极催化ＭＣ
剂的研究进展。
１阳极催化剂
１１甲醇催化氧化机制．ＤＦ中，甲醇在Ｐ系催化剂上发生的电催化氧ＭＣｔ化过程主要包括如下步骤：
由于具有较高的甲醇氧化催化活性和较强的耐腐蚀性能，国内外对甲醇氧化过程催化剂的研究主要集
－ｔＯ／Ｐｗ３催化剂，－Ｒ，Ｃ且Ｐｕｗ的原子比为３：ｔ，：２１的催化剂
性最Ｒｄｎｏ［对甲氧电能佳；ｅｇｎｌ醇化的催化剂行ｉｔ等１４进
了大面积组合筛选，考察了，，５ＬＲ组成的个ｔｕＰＲ０，和ｈ５
单金属、个二元、００８８２个三元和２个四元共６组催化０８５４剂对甲醇氧化过程的催化性能，筛选出活性最高的催化
．、了．、／
ＰＲ一ｐＲ一５ＰＲ一ｏＰＲ一１ｔＷ，ｔ０，ｔＭ，ｔ一ｕ一ｕ一ｕ一ｕ等体系［，。 ’２ ‘］，文纲要等［采用化学还原沉积法制备了一一Ｃ催１］３ｔｕＰＲｗｑ／
化剂，研究了其对甲醇的电催化氧化性能。结果表明，该催化剂的催化活性明显优于同方法制备的ＰＲＣ－ｔ川和
催化剂。Ｓ的作用因加入方式的不同而不同，合金结ｎ
ｕＳ，Ｍ。等作为助催化剂对甲Ｒ，ｎｗ，醇在Ｐｔ表面的氧
化具有明显的改善作用。一是研究最多的二元催化ｔｕＰＲ
剂之一。通常，甲醇在Ｐｔ表面的氧化电位为０一０５２２．．
Ｖ但是，ｔ。纯Ｐ表面在低于０Ｖ．时不会形成含氧物种，５而Ｒ原子能在０￣０的电势范围内吸附含氧物ｕ．．２３Ｖ种，因而ＰＲ催化剂有利于毒性中间体Ｃ在较低电ｔｕ一Ｏ位下的氧化消耗。另一方面，Ｒ的加入也可以通过电ｕ子效应减弱Ｐ和反应中间体Ｃ之间的相互作用，ｔＯ从而有利于改善催化剂的催化活性和延长其使用寿命。
过程常伴有中间副产物ＨＯ（０和Ｐ氧化物（Ｚ：式１）ｔ式
１的产生。前者有可能在反应过程中脱离而不能被）１
进一步还原，从而导致氧的利用率降低；后者的产生
活性氧物种的目的。文献［证实了８〕铝酸盐的存在有助
于甲醇在Ｐ上的电催化氧化反应，ｔ认为Ｍ。的助催化作
会导致催化剂活性降低。一般认为，氧分子中００键一
表面的吸附ＣＯ反应，即可生成Ｃ：Ｏ从而释放Ｐ的活ｔ
性位，延长催化剂的使用寿命。具体反应方程式如下：
ｐ螂＋２、ｐＭｏＨ＋一ｔＨ０ｔＨ＋＋ｅ（（）（５）Ｐｏ＋ｔＨ、Ｐ＋ｔｃ：Ｈ＋一）娜ｏｔＰｃ（ｔＰ哟＋ｏ＋＋ｅ６（（式（６中，助催化剂Ｍ的加入一方面能促进水５）卜（
（１）（２）（３）（４）
体使Ｐ的ｔ质量比活性（ａａｉｔＡｇ和面积比ｍｓｃｖ，）ｓｔｉ／ｙ
活印ｃ。ｃｉ，ｍ）有大性（ｅ五ａｉｔ刀ｃＺ很提高。ｕｅｅｉｔｙｖ都Ｍｋｅ巧
等［较研究了高氯酸溶液中存在或不存在甲］ｚ比醇的情
Ｃ３Ｈ＋＊ｐ２Ｈ＋＋ｅｔｔＨ０Ｈ＋一ＨｏｐｃｐＨｏｐ，ＰＣｏＨ＋一ｔＺＨ＋ｔｔＨＨ＋＋。ＣＺｐＣｏｐ一ＰｃＨ＋＋ｅｔＨＨ＋ｔｔｏＨ＋一Ｚ３ＰｃＨ＊ｔＺｔＨ＋一ＰＯ＋Ｐ＋＋ｅ３ｔｏＣ
摘要：催化剂是影响燃料电池性能及其产业化进程的关键技术之一。本文在简要介绍直接甲醇燃料电池电催化反应
机制的基础上综述了其阳极、阴极催化剂的研究进展。关键词：直接甲醇燃料电池；阳极催化剂：阴极催化剂
中图法分类号：Ｑ３４Ｔｏｚ７
文献标识码：＾
文章编号：１２ｌｘ０７７１９４０一ｓ（０）一０一０ｓ２０３０
，产０八
、，夕、．．产
ＰＣＯ＋ＲＯＨ＊ＰｔｕｔＲｕ
＋Ｃ２Ｈ＋ｅ０＋＋－
ｖｎａ甘ｍ等［ｅ桩ａａ５ｋｊｎ］对合金态和非合金态ＰＲ催化剂的ｔｕ一
比较研究表明，后者具有更好的甲醇氧化催化活性和抗Ｃ能力。究其原因，可能是因为合金态Ｐ一催化ＯｔＲｕ剂中Ｒ嵌入Ｐ晶格而降低了Ｒ的利用率。他们认为，ｕｔｕ从甲醇电氧化的角度，希望ＰＲ催化剂中Ｐ为还原ｔｕ一ｔ态，Ｒ为氧化态，还原态的Ｐ主要负责甲醇的电吸附ｕｔ
第３卷６２００７年
第７期
７月
稀有金属材料与工程
ＲＥＭＥＡＡＲＴＬＮ汀ＥＡＬ口ＲＩＳＡＮＤＥＮＧ仆正ＥＪＲＮＧ
从，３，．１６Ｎｏ７．】ｌ２０ｕ０７ｙ
直接甲醇燃料电池电催化剂研究进展
杜娟，原鲜霞，巢亚军，马紫峰
（上海交通大学，上２０４）海０２０
的吸附解离，直接影响阳极反应的进行；还能通过修饰Ｐ的电子性能影响甲醇的吸附和脱质子过程，ｔ减弱中间产物在催化剂表面的吸附强度。１２阳极催化剂的研究现状．
由上述甲醇催化氧化机制可知，如今问题的关键在于减少或避免反应中间产物Ｃ的形成和吸附，Ｏ或使其在较低电位下氧化。１．一元催化剂．１２
２阴极催化剂
２１氧的催化还原机制．氧的直接电子还原（９是其在ＤＣ阴极４式）ＭＦ
还原的理想途径，但实际的还原机制非常复杂，还原
溢流效应，使得氢的氧化或甲醇的氧化都可通过ＷＯ３以ＨＷ０的形式传递质子，从而达到快速转移氢、提ｘ３
高动力学速度的效果。对甲醇电催化氧化的作用类Ｍ。似于Ｗ，其助催化作用主要来自于反应过程中氧化态的迅速转变，从而达到活化并分解水分子、提供丰富
构的Ｓ能引起Ｒ的ｄｎ电子轨道部分填充，并引起ＰＲｔ一金属键的伸长。这不利于甲醇在Ｐ表面的吸附及ＣＨｔ一键的断裂，但能减弱Ｃ等中间物在催化剂表面的吸Ｏ附。Ｓ的助催化作用及含量目ｎ前仍存争议，但倾向于认为其作用是通过电子效应来实现的。
１３多元催化剂．．２在ＰＲ基础上添加其它组分以提高催化剂的活ｔｕ一
直接甲醇燃料电（此ｃ汕ａｌｕＣｌ简池Ｄｔｎｐｅｅ，Ｍｏｌｌ
称ＤＣＭＦ）具有结构紧凑、质量轻、燃料来源丰富、储存携带方便、环境友好等优点，是目前各国政府优先发展的高新技术之一，其成功开发是世界各国燃料电池研究工作者追求的目标。对ＤＣＭＦ而言，电催化剂的利用不仅可以加速电极反应、抑止副反应的发生，而且可以提高电池的能量输出效率和整体性能。前，目ＤＦ所使用的催化剂无论在阳极还是阴极均以Ｐ系ＭＣｔ贵金属催化剂为主，但这类催化剂不仅面临资源紧缺、价格昂贵的问题，而且甲醇阳极氧化产物Ｃ易使其中Ｏ毒也是当今研究者面临的一大难题。本文在介绍
性和稳定性是目前研究的热点，研究较成功的有
Ｇｓｉ碍［ａｇ４ｅｔｅ１认为，ｔ催化表面Ｃ的制与ＰＲ－ｕ剂氧化Ｏ机Ｌｇｕ一ｉｈｗｏ反机一具ｎｒｓｌａｍｉｎｅｏｄ应制致，体为：Ｈ
ｕＨ－Ｒｕ＋Ｈ０叶Ｒ０＋扩＋ｅ２
．１１．３０
稀有金属材料与工程
第３卷６
二元催化剂因助催化成分的不同，对甲醇电催化氧化有不同的实现途径。在众多的Ｐ基二元催化剂中，ｔ
表面则形成Ｍ０Ｏ）ｏ（Ｈ２，两者均可以作为氧化吸附态Ｃ的氧化剂［“ ＰＳ是另一个研究较为ｏ．。一９上。ｌｇｎ，化学ｏｏｕ等［ａｅ］用电
沉积法将纳米Ｐ附着到不同的碳载体上，评价了其对ｔ甲醇氧化过程的催化性能。结果发现，该系列ＰＣ灯催化剂的催化活性随比表面积增加而提高；而且载体对催化剂的催化活性有很大的影响，经过热处理的碳载
剂为Ｐ彻碑０。。该催化剂在６ ℃时对甲醇氧化如一１５一一１Ｉｓｒ０的催化活性明显高于氏。。一。作者将之归因为，５彻５０的
介入促进了水分子在催化剂表面的吸附和活化，ｒＩ的加入则有助于ＣＨ一键的活化从而迅速释放Ｐ活性位，ｔ保
证了甲醇的及时连续吸附；Ａｉ等１考察了ｒ。１ｃ５］
的断裂是氧还原反应的速度控制步骤。
用主要来自于ＭＩ）（）间的转变，且（ｏ和Ｍｏ之Ｉｖ：ｔ。３原子比）时催化剂抗Ｃ中毒的能力和原ＰＭ＝１（：Ｏ子比为１的ＰＲ催化剂相当；Ｇｕ：ｔｕ１一ｇｒ等发现ＰＭＣｒｔｏ一ｆ在Ｈ５４２０中对Ｃ电化学氧化的催化机制与ＰＲＣＯｔ侧相．似，Ｒ的作用是在其表面形成Ｒ（Ｈａ，而Ｍ原子ｕｕＯ）：ｄ。
对甲醇氧化过程的催化活性降低。彭程等［］３研究了甲
醇在碳载Ｐ纳米微粒修饰的玻碳电极上的电催化氧化ｔ性能，发现修饰电极对甲醇氧化有较高的电催化活性。
１２二元催化剂．．２
收稿日２０一一期：０６６９０２基金项目：国家自然科学基金（０３００２７０５；教育部新世纪优秀人才计划和上海市曙光计划资助５２６，０６５）１４作者简介：娟，女，１８年生，硕士研究生，杜９２上海交通大学化学工程系，上海２０４，０２０电话：１４４８２５０一２９７４
定作用。Ｓｕｌ６ｈｋ等［ａ１考察了ｔｗｏ／催化剂对甲Ｐ一３ｘＣ醇氧