第三章 配位化合物的结构剖析
配位化合物的结构与性质
配位化合物的结构与性质配位化合物是由中心金属离子和周围的配体离子或分子通过配位键结合形成的化合物。
由于配体的性质和配位方式的不同，配位化合物具有丰富的结构和性质。
本文将从配位化合物的结构和性质两个方面进行探讨。
一、配位化合物的结构配位化合物的结构主要包括中心金属离子和配体的组成以及它们之间的配位方式。
1. 中心金属离子中心金属离子是配位化合物的核心，它通常是一个带正电荷的离子。
常见的中心金属离子有过渡金属、稀土金属和镧系金属等。
不同的中心金属离子具有不同的电子排布和电子轨道结构，因此导致了不同的化学性质和配位特性。
2. 配体配体是与中心金属离子形成配位键的离子或分子。
常见的配体包括氨、水、氯化物、亚硝酸根、硫氰酸根等。
它们具有孤对电子或反应活性基团，能够提供一对或多对电子给中心金属离子形成配位键。
不同的配体具有不同的硬软酸碱特性，从而影响了配位键的强度和稳定性。
3. 配位方式配位方式是指配体与中心金属离子形成的空间排布方式。
常见的配位方式有线性、平面、四面体、八面体等。
不同配位方式对应于不同的配体数目和配位键的排布方式，从而影响了配位化合物的结构和性质。
二、配位化合物的性质配位化合物的性质主要由中心金属离子和配体的性质以及它们之间的配位方式决定。
1. 化学性质配位化合物具有多种多样的化学性质。
一方面，中心金属离子的价态和电子排布可以影响配位键的稳定性和反应活性；另一方面，配体的硬或软酸碱特性影响了配位键的强度和反应性。
通过改变中心金属离子和配体的性质，可以调控配位化合物的催化活性、化学吸附性能等。
2. 物理性质配位化合物的物理性质包括颜色、磁性、光学性质等。
其中，颜色是由于配位化合物中的电子跃迁所引起的，不同电子能级之间的跃迁导致了不同的吸收光谱和颜色。
磁性是由于中心金属离子孤对电子或配体的磁性所引起的，不同的磁性表现出不同的磁化行为。
光学性质则与配位化合物的吸收、散射、透射等相关。
3. 结构性质配位化合物的结构性质包括配位键长度、配位键角度等。
配位化合物的结构与性质
配位化合物的结构与性质在无机化学领域中，配位化合物是指由一个中心金属离子与一或多个配位基团组成的化合物。
配位基团可以是有机或无机的，通过与中心金属离子形成化学键，使得金属离子被包围在一个空间中。
这种特殊的结构使得配位化合物具有独特的性质和广泛的应用。
一、结构特点配位化合物的结构通常由中心金属离子和配位基团以一定的几何排列方式组成。
最常见的几何排列包括线性、平面四方形、正方形、八面体和八面体等。
这种排列方式不仅由金属离子和配位基团的性质决定，还受到配位基团之间的相互作用和空间限制的影响。
1. 线性结构：当配位基团是双电子供体时，配位化合物多呈现线性结构。
例如，四氯合银(I) [AgCl4]- 和四氢合铜(I) [CuH4]^- 都是线性结构。
2. 平面四方形结构：当金属离子与四个配位基团形成平面四方形结构时，配位数为4。
例如，四氯合铜(II) [CuCl4]^2- 和四氟合铁(II) [FeF4]^2-。
3. 正方形结构：某些金属离子具有8个电子的自然稳定结构，形成正方形结构。
例如，六氟合钴(III) [CoF6]^3-。
4. 八面体结构：当金属离子与六个配位基团形成八面体结构时，配位数为6。
这种结构在配位化合物中很常见，例如六氯合钴(III) [CoCl6]^3- 和六氟合铂(IV) [PtF6]^2-。
5. 八面体结构：金属离子与八个配位基团形成八面体结构的配位化合物具有配位数为8。
这种结构在过渡金属配位化合物中较为常见，例如八氟合铁(III) [FeF8]^3-。
二、性质特征配位化合物的性质由以下因素决定：中心金属离子的性质、配位基团的性质、配位数和配位体的空间排列等。
下面将介绍配位化合物的一些典型性质。
1. 形成稳定的络合物：配位基团与中心金属离子之间通过配位键形成络合物。
这种络合作用增加了配位化合物的稳定性，使其在化学反应中更加耐受。
2. 形成彩色络合物：一些过渡金属离子能够吸收可见光的特定波长，因此形成的配位化合物会呈现出不同的颜色。
配位化合物的结构和性质特征
配位化合物的结构和性质特征配位化合物是由中心金属离子与周围的配体结合形成的化合物。
它们具有独特的结构和性质特征，这些特征决定了它们在许多领域的广泛应用。
结构特征配位化合物的结构由中心金属离子以及配体之间的化学键决定。
其中，中心金属离子通过配位键与配体结合。
这些化学键可以是金属与配体的共价键或离子键，具体取决于配合物的性质和配体的性质。
配位化合物的结构也受到配体的环境影响。
配体的化学性质和空间取向可以影响配位化合物的几何构型，如线型、平面和立体构型。
此外，配位化合物常常存在不同的立体异构体，其中配体或配位数的变化会产生不同的空间结构。
这些结构特征对于配位化合物的性质和反应活性具有重要意义。
性质特征配位化合物的性质和特征可以分为以下几个方面：1. 稳定性：配位化合物通常比相应的金属离子更稳定，这是由于配体的共价键或离子键使得整个配位体更加稳定。
配位化合物的稳定性取决于中心金属离子和配体之间的相互作用。
2. 反应活性：配位化合物可以通过与其他化合物发生反应来改变其结构和性质。
例如，配位化合物可以与其他配体交换，形成新的配位体结构。
这种反应活性使得配位化合物在催化、药物和材料等领域具有广泛的应用。
3. 光谱特征：配位化合物在光谱学中表现出独特的吸收和发射特征。
它们可以通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振光谱等技术进行表征。
这些光谱特征可以用于确定配位化合物的结构和配位键的性质。
4. 磁性：一些配位化合物具有磁性。
这是由于金属离子和配体之间的相互作用导致了磁性的产生。
磁性配位化合物在材料科学和医药领域具有重要的应用价值。
总结起来，配位化合物的结构和性质特征对于理解其化学性质和应用具有重要意义。
通过研究和分析配位化合物的结构和性质，我们可以更好地应用它们在催化、药物和材料等领域，并进一步探索其潜在的应用价值。
配位化合物结构
配位化合物结构配位化合物是由中心金属离子与周围的配体形成的一类化合物。
在配位化学中，理解和掌握配位化合物的结构对于研究其性质和应用具有重要意义。
本文将介绍配位化合物结构的基本原理和几种常见的结构类型。
一、配位数和配位多面角配位化合物的结构特征主要由配位数和配位多面角决定。
配位数是指连接到中心金属离子周围的配体数目，常用符号“n”表示。
不同金属离子的配位数可以不同，常见的有4、6、8等。
配位多面角指的是配体在三维空间中的相对排列方式。
配位多面角的大小与配合物的结构稳定性密切相关。
常见的配位多面角有正八面体、正六面体、四方形平面等。
二、线性配位化合物线性配位化合物的最简单例子是二氰配合物[ML2]，其中M表示中心金属离子，L表示配体。
这种结构中，中心金属离子与两个配体配位形成线性排列。
三、正方形平面配位化合物正方形平面配位化合物的一个典型例子是四面体配合物[M(AA)2]，其中M表示中心金属离子，AA表示配体。
这种结构中，配体以正方形平面的方式连接到中心金属离子。
四、正六面体配位化合物正六面体配位化合物是最常见的一种结构类型，其典型例子是六面体配合物[ML6]。
在正六面体结构中，六个配体以六个顶点连接到中心金属离子上。
五、正八面体配位化合物正八面体配位化合物的一个例子是八面体配合物[M(AA)4]，其中M 表示中心金属离子，AA表示配体。
正八面体结构中，八个配体以八个顶点连接到中心金属离子上。
六、其他除了上述几种常见的结构类型外，还存在一些特殊的配位化合物结构。
例如，五边形平面结构、扭曲四面体结构等。
这些结构形态的存在为配位化学的研究提供了更多的可能性。
在实际研究和应用中，研究人员还可以通过X射线晶体学、核磁共振等技术手段来确定复杂配位化合物的结构。
这些技术的应用为进一步揭示配位化合物结构和性质之间的关系提供了重要的实验手段。
总结起来，配位化合物结构的研究对于深入理解和应用配位化学具有重要意义。
通过掌握不同结构类型的配合物结构，研究人员可以更好地设计和合成具有特定性质和应用的配位化合物。
高二化学知识点配位化合物的结构与性质解析
高二化学知识点配位化合物的结构与性质解析高二化学知识点：配位化合物的结构与性质解析配位化合物是由一个或多个配体离子与中心金属离子形成的稳定化合物。
在配位化合物中，配体通过与中心金属离子的配位键连接，形成特定的结构，并赋予物质独特的性质。
本文将围绕配位化合物的结构与性质进行详细解析。
一、配位化合物的结构解析1. 配位数：配位数指的是配体与中心金属离子配位形成键的数量。
常见的配位数有2、4、6等。
例如，六配位配合物常见于八面体或六面体结构，四配位配合物常见于平面正方形结构。
2. 配位键：配位键由中心金属离子与配体之间的电子对相互作用形成。
配位键分为配体给电子对给体的非键性配位键和中心金属离子给电子对给体的键性配位键。
3. 配体：配体是能够提供电子对给中心金属离子形成配位键的化合物或离子。
常见的配体包括氨、水、氯等。
配体的性质和配位数对配位化合物的结构和性质具有重要影响。
4. 反应类型：配位化合物在溶液中常发生水合、配离子、配位子交换等反应类型。
这些反应类型会导致配位化合物的结构发生变化，进而影响其性质。
二、配位化合物的性质解析1. 稳定性：配位化合物通常具有较高的稳定性，这是由于配位键的形成使得中心金属离子的电荷得到稳定。
因此，配位化合物在常温下相对稳定，不容易分解。
2. 形色关系：配位化合物的颜色常常与其结构和金属离子的性质有关。
在配位化合物中，d电子的能级分裂会导致吸收光的颜色范围，从而赋予配位化合物独特的颜色。
3. 磁性：配位化合物中的金属离子通常存在未成对电子。
根据Hund规则和帕ウ利排斥原理，未成对电子会导致配位化合物呈现顺磁性。
而当成对电子数量较多时，配位化合物可能呈现抗磁性。
4. 活性：由于配位化合物中配体与中心金属离子之间的配位键较为松散，使得配位化合物常具有一定的反应活性。
例如，配位化合物可以通过配位子交换反应，实现对金属离子的分离与结合。
总结：配位化合物作为化学领域中的重要研究对象，其结构和性质对于理解和应用具有重要意义。
配位化合物的结构与性质
配位化合物的结构与性质配位化合物是指由中心金属离子和周围配位体（也称为配位络合物）通过配位键相互结合而形成的化合物。
它们广泛存在于生命系统、催化剂和材料科学等领域，具有丰富的结构和性质。
本文将重点讨论配位化合物的结构与性质，并进一步探讨其中的影响因素。
一、结构特征1. 配位数与配位键类型：配位化合物的结构特征受到中心金属离子的配位数和配位键类型的影响。
根据配位基团与金属之间的配位键数，我们可以区分出单齿、双齿、三齿等不同的配位体。
例如，一种醋酸盐配合物中，乙酸根离子通过氧原子与金属离子形成双齿配位，而三齿配体可通过三个原子与金属离子形成配位键。
2. 配位几何构型：配位基团与金属之间的配位键具有一定的空间取向，导致配位化合物呈现不同的配位几何构型。
常见的配位几何构型包括线性、四方形、八面体等。
例如，一种八面体配合物中，六个配位基团通过配位键与中心金属离子连接，使得配合物的结构形成了八面体状。
二、理化性质1. 稳定性和热稳定性：配位化合物通常具有较高的稳定性，这归功于金属与配位体之间的强的配位键。
这些配位键不易被热量或其他外界条件破坏，从而赋予了配位化合物良好的热稳定性。
2. 磁性和颜色：配位化合物中的中心金属离子在配位体的影响下，可以表现出不同的磁性和颜色。
例如，一些配位化合物由于自旋和有序排列引起的相互作用，表现出磁性行为。
同时，由于配位体的电子结构调节作用，配位化合物还会呈现出不同的颜色。
这些性质的变化可以用于研究配位化合物的性质和应用。
三、影响因素1. 配位体的选择：配位体的选择对配位化合物的结构和性质有着重要影响。
不同类型的配位体具有不同的电子性质和空间取向，从而影响了配位化合物的配位数和配位几何构型。
2. 金属离子的性质：金属离子的尺寸、电子组态和电荷状态等也会影响配位化合物的结构和性质。
例如，金属离子的电荷状态越高，它与配位体之间的相互作用越强，从而使配位化合物的稳定性增加。
3. 外界条件：一些外界条件，如温度、压力和溶剂等，也会影响配位化合物的结构和性质。
配位化合物的结构与性质
配位化合物的结构与性质
配位化合物是由中心金属离子与周围的配体离子共同构成的。
它们的结构和性质对于理解和应用这些化合物具有重要意义。
结构
配位化合物的结构由中心金属离子和配体离子之间的配位键连接模式所决定。
常见的配位键连接模式包括线性、平面和立体等。
- 线性配位键连接模式：配体离子在平衡位置排列，形成一条直线连接中心金属离子。
- 平面配位键连接模式：配体离子在平衡位置排列，形成一个平面与中心金属离子相连接。
- 立体配位键连接模式：配体离子在平衡位置排列，形成一个立体结构与中心金属离子相连接。
性质
配位化合物具有一系列独特的性质，包括磁性、光学性质和化
学活性。
- 磁性：配位化合物中的中心金属离子通过与配体离子之间的
电子转移产生磁性。
它们可以表现出顺磁性或反磁性，这取决于中
心金属离子和配体离子之间的电子排列方式。
- 光学性质：一些配位化合物具有特殊的光学吸收和发射性质，可以用于制备染料、荧光标记物等。
- 化学活性：由于中心金属离子和配体离子之间的配位键的特
殊性质，配位化合物在化学反应中表现出不同的活性。
它们可以参
与配位交换反应、氧化还原反应等。
结构和性质的研究对于配位化合物的设计和合成具有重要意义。
通过了解配位化合物的结构和性质，我们可以合理设计新型配位化
合物以满足不同的应用需求。
第三章 配位化合物的结构
第三章 配位化合物的结构 本章教学要求1. 理解配位化合物的基本概念、组成和命名；2. 理解配位化合物的价键理论、晶体场理论，能解释配位化合物的成键特征、几何构型、稳定性、磁性及颜色；3.1 配合物的基本概念3.1.1 配合物的定义及组成由中心离子或原子和围绕在它周围的一组负离子或分子以配位键相结合而成的配位的体均称为配位物。
如果配位个体带电荷，则称配离子，带正电荷的叫配阳离子，如[Cu(NH 3)4]2+; 带负电荷的叫配阴离子，如[Fe(CN)6]3－；配位个体不带电荷则称配合分子，如[Ni(CO)4]、[PtCl 2(NH 3)2] 等。
配合物中，中心离子（或原子）与其周围配位的负离子或分子组成内配位层（内界），写于方括号内。
方括号之外的部分为外界，它由一定数目带相反电荷的离子与整个内界相结合，使配合物呈中性。
有的配合物无外界。
1. 中心离子(或原子)又称配合物形成体。
一般都是带正电荷的金属阳离子，但也有电中性的金属离子，如[Ni(CO)4]及[Cr(CO)6]中的Ni ，Cr 均为中性原子。
不同外层电子构型的中心离子形成配合物的能力不同。
一般来说，具有8电子构型的离子，生成配合物的能力较弱，而具有大于8而小于18电子构型（9~17电子构型），即d 轨道未完全充满的过渡金属离子2. 配位体和配位原子与中心离子（或原子）直接配位的分子或离子叫配位体，简称配体。
作配位体的物质可以是非金属的单原子离子，也可以是非金属的多原子离子或分子。
配位体中直接与中心离子（或原子）成键的原子为配位原子。
或原子，生成配合物的能力最强。
配位原子的特点是：电负性大、有孤对电子的非金属原子。
F 、Cl 、Br 、I 、C 、N 、P 、O 、S配合（位）剂：提供配位体的物质配合（位）剂：提供配位体的物质如KCN 、KI 、KSCN 3. 配位数配位数的大小与配位体的性质有关大体积配位体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第三章 配位化合物的结构本章教学要求1. 理解配位化合物的基本概念、组成和命名；2. 理解配位化合物的价键理论、晶体场理论，能解释配位化合物的成键特征、几何构型、稳定性、磁性及颜色；3.1 配合物的基本概念3.1.1 配合物的定义及组成由中心离子或原子和围绕在它周围的一组负离子或分子以配位键相结合而成的配位的体均称为配位物。
如果配位个体带电荷，则称配离子，带正电荷的叫配阳离子，如[Cu(NH 3)4]2+;带负电荷的叫配阴离子，如[Fe(CN)6]3－；配位个体不带电荷则称配合分子，如[Ni(CO)4]、[PtCl 2(NH 3)2] 等。
配合物中，中心离子（或原子）与其周围配位的负离子或分子组成内配位层（内界），写于方括号内。
方括号之外的部分为外界，它由一定数目带相反电荷的离子与整个内界相结合，使配合物呈中性。
有的配合物无外界。
1. 中心离子(或原子)又称配合物形成体。
一般都是带正电荷的金属阳离子，但也有电中性的金属离子，如[Ni(CO)4]及[Cr(CO)6]中的Ni ，Cr 均为中性原子。
不同外层电子构型的中心离子形成配合物的能力不同。
一般来说，具有8电子构型的离子，生成配合物的能力较弱，而具有大于8而小于18电子构型（9~17电子构型），即d 轨道未完全充满的过渡金属离子2. 配位体和配位原子与中心离子（或原子）直接配位的分子或离子叫配位体，简称配体。
作配位体的物质可以是非金属的单原子离子，也可以是非金属的多原子离子或分子。
配位体中直接与中心离子（或原子）成键的原子为配位原子。
或原子，生成配合物的能力最强。
配位原子的特点是：电负性大、有孤对电子的非金属原子。
F 、Cl 、Br 、I 、C 、N 、P 、O 、S配合（位）剂：提供配位体的物质配合（位）剂：提供配位体的物质如KCN 、KI 、KSCN 3. 配位数配位数的大小与配位体的性质有关大体积配位体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。
常见金属离子的配位数如下表所示。
1价金属离子Cu + 2,4 Ag + 2 Au + 2,42价金属离子Ca 2+ 6 Mg 2+ 6 Fe 2+ 6 Co 2+ 4,6 Cu 2+ 4,6 Zn 2+ 4,6 ∑⨯=齿数的数目配位体配位数 i3价金属离子Al 3+ 4,6 Cr 3+ 6 Fe 3+ 6 Co 3+ 6 Au 3+ 43.1.2 配位体的类型配合物种类多主要是由于配体的种类多。
根据配体能提供的配位原子数和结构特征，主要可分为以下几类：1. 单齿配体一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键的叫单齿配体。
单齿配体与中心离子形成简单配合物● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子.在有些配体中含有两个配位原子，如(SCN)– 离子，结构为线性两可配体：1.以S 为配位原子时， -SCN – 硫氰根以N 为配位原子时， -NCS – 异硫氰根2.又如 NO 2– ：以N 为配位原子时， -NO 2– 硝基以O 为配位原子时， -ONO – 亚硝酸根2. 多齿配体配体中含有两个或两个以上配位原子的叫多齿配体。
其齿数可以是2，3，4，5，6。
无机含氧酸根（如CO 32-、SO 42-、PO 43-等）有机酸根（如 CH 3COO -）即可作单齿也可作二齿配体。
3. 螯合配体同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。
二齿配体：乙二胺(en) H 2 N CH 2CH 2 N H 2六齿配体：乙二胺四乙酸根( EDTA 4- )- :OOCH 2C CH 2COO: -N - CH 2 - CH 2 – N- :OOCH 2C CH 2COO: -螯合配体与中心离子形成具有环状结构（螯环）的配位个体，即螯合物。
五元和六元环结构具有特殊的稳定性。
4.π键配体能提供π键电子与中心原子配位的配体称为π键配体，简称π配体。
例如乙烯（C 2H 4）、丁二烯（CH 2=CH-CH=CH 2）、苯（C 6H 6）、环戊二烯基（ ）等。
由π配体形成的配合物称为π配合物。
π配合物通常出现在过渡金属配合物中。
3.1.3 配合物的命名简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。
若配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”，是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。
223 X O H C N SCN N CS CO N O H O N H ---•••--••-••••（羟基）（硫氰根）（异硫氰根）（羰基）（硝基）若阳离子是H+，则为某酸若阴离子是OH-，则为氢氧化某配合物的内界：1 配体在前，形成体在后，用罗马字表示氧化态；2 用中文倍数词头（二、三等）表示配体个数；3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机配体后有机配体为序，不同配体之间用“•”分开，最后一个配体后加一“合”字；4 同类配体按配原子元素符号英语字母为序；5 配原子相同，则以配体中原子少者列前；6 若以上相同，按结构式中与配原子相连的非配体原子符号为序。
如NH2-，NO2- ,则NH2-在前[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)；具有阳离子的化合物[Cu (NH3)4]SO4 ( 配位盐) 硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Ag (NH3)2]OH ( 配位碱)氢氧化二氨合银(Ⅰ)[Co Cl2(NH3)3(H2O)]Cl ( 配位盐)氯化二氯•三氨• 一水合钴(Ⅲ)[ Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH)] Cl ( 配位盐)氯化硝基·氨基·羟氨·嘧啶合铂具有配阴离子的配合物K4[Fe(CN)6] ( 配位盐) 六氰合铁(Ⅱ)酸钾H2[SiF6] ( 配位酸) 六氟合硅(Ⅳ)酸H2 [Pt Cl6] ( 配位酸) 六氯合铂(Ⅳ)酸K[Co(NH3)2(NO2)4] ( 配位盐)四硝基•二氨合钴(Ⅲ)酸钾配分子[Cr (OH) 3(H2O)(en)]三羟基• 一水• 乙二胺合铬(Ⅲ)[Ni(CO)4] 四羰基合镍[Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂(Ⅱ)含有不饱和烃、芳香烃配体的配合物，在配体名称前加希腊字母“η”标记。
[Fe(C5H5)2]双(η –环戊二烯基)合铁(Ⅱ)[PtCl 2(NH3)(C2H4)]二氯•一氨•( η –乙烯)合铂(Ⅱ)3.2 配合物的价键理论3.2.1 价键理论的基本要点（1）配合物的中心离子M同配位体L之间的结合，是由中心离子提供与配位数相同数目的空轨道来接受配位体提供的孤对电子，形成配位键。
2）为了形成结构稳定的配合物，中心离子（或原子）采取杂化轨道与配位体中配位原子形成σ配位键，杂化轨道的类型与个体的配位键型和空间构型相对应。
3.2.2 外轨道配合物与内轨道配合物根据中心离子杂化轨道的类型不同，配位键有外轨配键和内轨配键之分，相应的配合物为外轨型配合物和内轨型配合物。
例如[FeF6]3-是由一个Fe3+和6个F－结合而成的。
Fe3+的价电子轨道中电子分布为：[FeF6]3-的电子分布式表示为：在[FeF6]3-中，成键时没有打乱Fe3+的外层电子排布，配位体的孤对电子只是填入Fe3+的外层（ns,np,nd）杂化轨道中。
这种配位键叫外轨配键，含有外轨配键的配合物叫外轨型配合物。
[Fe(CN)6]3-是由一个Fe3+和6个CN－配位形成的。
在[Fe(CN)6]3-中Fe3+的5个d电子重排，挤入3个d轨道中，空出两个(n-1)d轨道参与杂化。
CN–的孤对电子进入Fe3+的内层(n-1)d轨道，这种有部分(n-1)d轨道参与杂化形成的配位键叫内轨配键，含有内轨配键的配合物叫内轨型配合物。
无论中心离子采取sp3d2杂化还是d2sp3杂化，其中每条杂化轨道都是以Fe3+为中心，指向正八面体的六个顶点，因此无论[FeF6]3-或[Fe(CN)6]3-配离子的空间构型都是正八面体。
四配位的配合物[Ni(CN)4]2-dsp2 杂化的离子，都具有平面正方型结构内轨型配离子同样是四配位，但对络合物[Ni(NH3)4]2＋就成了另一回事配合物是外轨型还是内轨型，主要取决于中心离子的电子构型、离子所带的电荷和配位原子电负性大小。
d9，d10 构型离子，只能用外层轨道成键形成外轨型配合物；d4~d8 构型离子，能形成内轨型配合物和外轨型配合物；中心离子的电荷多，对孤对电子的吸引力强，有利于形成内轨型配合物。
如[Co(NH3)6]2+为外轨型，[Co(NH3)6]3+为内轨型；电负性大的配原子（F、O）常形成外轨型配合物；电负性小的配原子（P、C）常形成内轨型配合物。
内轨型配合物由于内层轨道能量低，较稳定。
3.2.3 配合物的空间构型和立体异构配合物的空间构型是指配体在中心离子周围按一定空间位置排列而形成的立体几何形状。
配合物的化学式相同，不同配体在中心离子周围空间排布位置不同而产生的异构现象称为立体异构。
它包括几何异构和旋光异构。
1. 几何异构几何异构主要出现在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体配合物中。
一般由顺式和反式两种，顺式指相同配位体处于邻位，反式指相同配位体处于对位。
2. 旋光异构当配合物为手性分子，与其镜像不能互相重叠时，产生旋光异构现象。
该配合物与其镜像分子为一对对映体，又称旋光异构或光学异构体。
3.2.4 配合物的键型与磁性的关系一种配离子是内轨型还是外轨型，一般是依据磁矩的测定来确定的。
物质的磁性与组成物质内部电子的自旋运动有关。
反磁性顺磁性物质磁性强弱，常用磁距值的大小来度量，用符号μ表示，单位为玻尔磁子，符号为B.M.。
由于物质磁距值的大小，与成单电子的多少有关，可根据物质内部已知的成单价键理论成功地说明了中心离子与配体结合力的本质、配合物的配位数、空间构型、稳定性和磁性等。
3.3配合物的晶体场理论对配合物磁性及光学性质（颜色产生的原因）给出了成功的解释3.3.1 晶体场理论的基本要点晶体场理论是一种静电作用模型。
其基本要点是：⑴配合物的中心离子与配体之间的化学键是纯静电相互作用。
配体负电荷对中心离子产生的静电场称为晶体场。
⑵中心离子的价层电子结构和轨道能量因配体产生的晶体场的影响而发生变化，使价层中五个简并d轨道发生能级分裂，形成几组不同的轨道。
⑶d轨道能级分裂导致d电子重新排布，优先占据低能级d轨道使体系总能量下降，产生晶体场稳定化能（CFSE）。
在中心离子与配体间出现附加成键效应。
3.3.2 八面体场中中心离子d轨道的分裂在自由过渡金属离子中，五个d轨道是简并的（能量相等）。
假设将中心离子置于带负电的球形对称场中，由于负电场与d轨道中带负电的电子间的排斥作用，各d轨道的能量均同等程度升高，仍然处于五重简并状态。