第32届国际化学奥林匹克竞赛试题(理论题)
第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析_二
84 Univ. Chem. 2019, 34 (3), 84−94收稿：2018-11-20；录用：2018-11-26 *通讯作者，Email: yuzidi@•竞赛园地•doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析(二)余子迪*北京大学化学与分子工程学院，北京 100871第7题题目蛋白质中的巯基可以作为配体。
多种酶中存在金属-硫簇。
在含硫配体的研究中，得到过一类过渡金属离子与乙二硫醇离子(−SCH 2CH 2S −，简写为edt 2−)形成的双核络离子[M 2(edt)4]2− (M = V ，Mn ，Fe)。
它们尽管通式相同，但结构不同，在[V 2(edt)4]2−中，每个V 原子周围有六个硫原子配位，通过两个V 连线中心有三个相互垂直的2次轴；当金属为Mn 和Fe 时，M 周围有五个硫原子配位，形成四方锥形排布，[M 2(edt)4]2−离子有对称中心。
7-1 画出[V 2(edt)4]2−的结构。
(忽略氢原子)7-2 画出[M 2(edt)4]2− (M = Mn ，Fe)的结构。
(忽略氢原子)7-3 写出[V 2(edt)4]2−中钒的价电子组态。
磁性测试表明，它显抗磁性，简述原因。
7-4 [Mn 2(edt)4]2−可由MnCl 2溶液和Na 2(edt)溶液空气中反应得到，写出反应方程式。
分析与解答本题的主要难点在于7-1和7-2，根据题目中提供的对称性的信息画出双核络离子的结构。
由于没有“化学上的限制”，这两题更像是“立体几何”题，这类题没有什么太多的技巧，完全依靠个人的空间想象能力。
然而，题干给出的信息并不完美，符合题意的答案并不止一种。
7-1根据配位数和配位原子数，可以很容易算出8个S 原子中的4个为桥连二配位的连接方式。
符合题意的结构有以下两种：左侧结构中4个桥连S 原子来自两个edt 2−，右侧结构中4个桥连S 原子则分别来自四个edt 2−。
第32 届中国化学奥林匹克(决赛)试题解析(二)
此时，k = 1.5 × 102 dm−2 mol6 s−1。
笔者目前认为，这两种计算结果都具有一定的合理性。而这两个 k 值相差较大是误差指数放大
的结果，都在合理的误差范围之内。
5-2-1 本问考查同学们根据反应过程特征推测反应机理。同学们需要熟知 NO 的单电子性质，
*
通讯作者，Email: yuzidi@
.
No.5
doi: 10.3866/PKU.DXHX2019010042
95
−3
2.6 × 10−5 (6.4 × 10 )
=
1.0 × 10−4 (12.8 × 10−3 )
可解得 m = 1.94 ≈ 2。
实验 I、III 的 NO 起始浓度相同，反应初速率只与 H2 起始浓度有关：
(a) NO 为含有奇数电子的分子，易于发生聚合反应，并达到平衡。
(b) 反应中间产物除了 NO 聚合产物外，还有其他氮氧化物。
(c) NO 并非直接被还原变成产物 N2 及 H2O，而是通过中间产物的还原实现的。
5-2-1 根据上述事实，提出 NO 氢化还原反应的机理。
5-2-2 根据提出的反应机理(紧接平衡反应的步骤为速控步骤)，推导反应速率方程，并与实验测
定上述每一步反应均为基元反应，为了解题只能将它们作为基元反应处理，然而这并不严谨。
根据反应机理推导反应速率方程需要一定的近似，常用的近似方法有决速步、平衡近似和稳态
近似。在本题中，已知第一步为快速平衡步，第二步为反应决速步。
解法一：先根据决速步写出反应速率方程，
= 2 [N2 O2 ][H2 ]
第32届化学竞赛初赛试题_解答与评分标准
第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答与评分标准第1题( 8分) 根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数为最简整数比)。
关于第1题的总体说明：方程式中，1) 反应物与生成物之间联系，用等号“=”亦可；2) 不要求气体和沉淀标注相应的上下箭头，若正确标注“↑”或“↓”，亦可；3) 若虽配平，但系数不是最简整数比，得1.5分；4) 若反应物或生成物有错，或未配平，得0分；5) 其他答案不得分。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子体法由SiH4与氨气反应制得。
1-2将擦亮的铜片投入装有足量浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
1-3在50 o C水溶液中, 单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4 ·8H2O]。
1-4天然气的无机成因说十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
橄榄石以Mg2SiO4和Fe2SiO4表示，反应后变为蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]和磁铁矿。
第2题( 8分)2-1 ，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P4O18。
画出P4O18分子的结构示意图。
2-2 CH2SF4是一种极性溶剂，其分子几何构型符合价层电子对互斥(VSEPR)模型。
画出CH2SF4的分子结构示意图(体现合理的成键及角度关系)。
2-3 2018年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶(EPDM)产品Keltan Eco。
EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成。
2-3-1 EPDM具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。
写出下列分子中不可用于制备EPDM的第三单体(可能多选，答案中含错误选项不得分)。
2-3-2合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与EPDM同为橡胶的是：F聚乙烯G聚丙烯腈H反式聚异戊二烯I 聚异丁烯分其他答案不得分。
国际化学奥林匹克竞赛——第32届IChO预备题
第32届IChO预备题中译本（简译本）说明：本译本只摘译了原文题面部分。
其他部分（包括答案）请阅原文,因答案基本上是国际通用符号，无须翻译即可读懂，国际竞赛知识点已有译本下发。
参加国家队选拔的集训队员应首先书面应答预备题，不要先看答案，但做完预备题后应仔细研读答案，以把握第32届国际竞赛试题涉及的知识基础的水平和应答要求。
预备题涉及的属于国际竞赛三级的知识点将在选拔赛前安排讲座，预备题实验也将在选拔赛前安排实践。
选拔赛将以模拟国际竞赛的方式进行。
由于原文以acrobat为界面，译文不得不舍弃原文中少数背景图, 欲知原文全部附图者请读原文。
原文可从网上下载，网址为：:icho2000.gymfag.dk第1题酸雨纯水pH为7.0。
天然雨水因溶解大气二氧化碳而呈弱酸性。
但许多地区的雨水酸性更强，其原因有的是天然的，有的则是人为的。
大气中的二氧化硫和一氧化氮会被氧化为三氧化硫和二氧化氮，并分别与水反应生成硫酸和硝酸。
所谓“酸雨”的平均pH为4.5，最低可达1.7。
二氧化硫在水溶液中是一个二元酸，在25o C时酸式电离常数如下：SO2(aq) + H2O(l) ⇌ HSO3-(aq) + H+(aq) K a1= 10-1.92 MHSO3-(aq) ⇌ SO32-(aq) + H+(aq) K a2= 10-7.18 M注：“M”是原文用于代替国际符号mol·dm-3的欧洲国家中学教科书通用符号，请同时熟悉这两种符号。
本译文未将此符号改为国际符号。
下同。
请注意平衡常数的指数表达式和以SO2而非H2SO3为反应物。
a.在二氧化硫的分压为1bar时它在每升水中的溶解度为33.9升(25o C, 全题同)。
i）计算被二氧化硫饱和的水中的二氧化硫总浓度（忽略因溶解SO2引起的水的体积变化）。
ii）计算亚硫酸氢根离子的百分含量。
1iii）计算溶液的pH。
b．计算含0.0100 M亚硫酸钠的水溶液的氢离子浓度。
第32届中国化学奥林匹克竞赛(初赛)试题及解析
第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题答案与解析第1题（8分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比）。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。
3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑解析：SiH4中Si正价H负价；NH3中N负价、H正价，直接配平产物为H2和Si3N4.1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O解析：注意题目中说无气体产生，而这个题中由于产生了Cu2S，Cu显+1价，失电子数为1*2=2；S显-2价，得电子数为8，说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu（II）。
产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出，注意这里是析出不是沉淀，所以该白色固体是CuSO4，我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O，而在浓硫酸中，浓硫酸具有脱水性，所以析出的是无水CuSO4，显白色。
再进行配平。
1-3在50o C水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑解析：这个题目中，注意元素化合价的变动，首先要清楚碲氢化钠的化学式，由于Te是氧族元素，所以碲氢化钠的化学式NaHTe（类似于NaHS）。
根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol，所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。
失电子的为H(-1)。
得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1).1-4天然气的无机成因十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试题
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
4.常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A.0.1 mol·L-1NaAlO2溶液：K+、OH-、Cl-、NO
B.加水稀释时pH增大的溶液：Na+、K+、Cl-、CO
C.滴入酚酞试液显红色的溶液：Mg2+、Al3+、Br-、SO
D.KW/c(OH-)=10-12mol·L-1的溶液：Na+、K+、SiO 、Cl-
答案选C。
11.研究人员研制出一种可快速充放电的超性能铝离子电池，Al、石墨(Cn)为电极，有机阳离子与阴离子(AlCl 、Al2Cl )组成的离子液体为电解质。如图为该电池放电过程示意图。下列说法错误的是
A.充电时，Al做阴极，Cn为阳极
B.充电时，每生成1 mol Al，将消耗4 mol Al2Cl
C、以水淋之后，应是溶解，煎炼而成，应是蒸发，结晶，故C正确；
D、发生的反应是2KNO3＋3C＋S K2S＋N2↑＋3CO2↑，KNO3中N的化合价降低，KNO3为氧化剂，故D正确；
答案选A。
7.已知X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的短周期主族元素，X是周期表中原子半径最小的元素，Y元素的最高正价与最低负价绝对值相等，Z的核电荷数是Y的两倍，W最外层电子数是最内层电子数的3倍。下列说法正确的是
D．根据电荷守恒①c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+ c(NH )，根据物料守恒②c(NH3·H2O)+ c(NH )=2 c(Cl-)，①+②可知：c(Cl-)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)，故D正确；
故选D。
第32届(2018年)化学奥林匹克竞赛北京地区预赛试题(原卷版)
(6)最近我国科学家预测并据此合成了新型碳材料：T-碳。可以看做金刚石结构中的一个碳原子被四个碳原子构成一个正四面体结构单元替代(如下图所示，所有小球都代表碳原子)。下列说法正确的是_____
A．T-碳与石墨、金刚石互为同素异形体
B．T-碳晶体与金刚石晶体类似，属于原子晶体。
10.化合物I是一种抗癫痫药物，我国科学家近来发现I对消除由蜈蚣叮咬产生的严重临床症状有良好效果。I的两条合成路线如下图所示。
(1)A中含氮官能团的名称是___________。
3.烟花爆竹常常在重大节日庆典中燃放。烟花的主要成分可以分成氧化剂、还原剂、发色剂、黏合剂等。
(1)爆竹的主要成分是黑火药，含有硝酸钾、硫黄和木炭。生成物中有一种单质，该单质分子的电子式是___________。
(2)用高氯酸钾代替硝酸钾，用糖类代替木炭和硫黄，可避免硫化钾、二氧化硫等有害物质的排放。请写出高氯酸钾(KClO4)与葡萄糖(C6H12O6)反应的化学方程式：___________。
(3)层状复合金属氢氧化物在Z方向的堆积方式有两种，其中一种如下图所示。假设两个层板之间的距离为d0，层板厚度为田l0，则此种堆积方式的晶胞参数c为___________。
(4)水滑石层间的阴离子可以被其他阴离子取代，因此水滑石可以作为离子交换剂，去除水体中阴离子。去除效果依次为：PO >CrO > NO ，其原因是___________。
D．TiCl4为共价化合物
(5)如图所示，钠-氯化镍电池是以β-Al2O3(Al2O3·xNa2O)作为固体电解质构成 一种新型高能电池(2Na + NiCl2 Ni+2NaCl)，下列关于该电池的叙述错误的是_____
化学奥林匹克竞赛初赛试题
一、选择题1.下列哪种物质是强电解质，且在水溶液中完全电离？A.醋酸B.氨水C.硫酸钠（答案）D.二氧化碳2.下列关于化学键的叙述中，正确的是：A.离子键只存在于离子化合物中B.共价键只存在于共价化合物中C.离子化合物中一定含有离子键，也可能含有共价键（答案）D.共价化合物中只含共价键，不含离子键3.下列哪一组物质的熔沸点依次升高？A.氯化钠、溴化钠、碘化钠B.硅、锗、锡C.氯化氢、溴化氢、碘化氢D.碘、溴、氯（答案）4.下列关于氧化还原反应的叙述中，正确的是：A.氧化还原反应的本质是元素化合价的升降B.氧化还原反应的特征是电子的转移（答案）C.氧化还原反应中，氧化剂被氧化，还原剂被还原D.氧化还原反应一定有氧元素参与5.下列哪种物质不能与氢氧化钠溶液反应？A.氧化铝B.二氧化硅（答案，二氧化硅是酸性氧化物，但与氢氧化钠反应需要特定条件，如高温，常温下不反应，相对于其他选项更不易反应）C.氯化铁D.硫酸铜6.下列关于同分异构体的叙述中，正确的是：A.同分异构体具有相同的物理性质B.同分异构体具有相同的化学性质C.同分异构体具有不同的分子式D.同分异构体具有相同的分子式但结构不同（答案）7.下列哪种物质是天然存在的最硬的物质？A.石墨B.金刚石（答案）C.硅D.二氧化硅8.下列关于金属腐蚀的叙述中，正确的是：A.金属腐蚀的本质是金属与氧气反应B.金属腐蚀的本质是金属失去电子被氧化的过程（答案）C.金属腐蚀只发生在潮湿的环境中D.金属腐蚀的速率与金属的活动性无关。
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第32届国际化学奥林匹克竞赛试题（理论题）第329国际化学奥林匹克竞害于2000年7月在丹麦首都哥本哈根举行。
我国选手陈政（湖南长沙一中）、冯综（湖北华中师大一附中）、汤砚蔚（浙江杭州二中）获金牌，位居总分排名第2、3、6名；张靖（江苏盐城中学）获银牌，位居总分排名第50名。
本试题由网站www．icho2000．gymfag．dk下载，由朱又样翻译。
第1题治疗跌打损伤药物的合成紫草宁（shikonin，见下图）是从生长在亚洲学名叫Lithospermum erythrorhizon的一种植物的根部提取出来的红色化合物。
几个山纪以来用做民间药物，如今用于配制治疗跌打损伤的膏药。
1 l 紫草宁有多少种可能的立体异构体？1 2 紫草宁所有的立体异构体都具有相同的熔点吗？下面是紫草宁合成路线的一部分：1 3 画出试剂A的结构式。
l－4 在合适的方框中用X标注出试剂A的正确的IUPAC系统命名（名称）。
2 甲基 2 戊烯酰氯（）l 氯 4 甲基 3 戊烯（）4 甲基 3 戊烯酰氯（）4 甲基 3 戊烯 1 醇（）4，4 二甲基 3 丁烯酰氯（）l－5 写出试剂C的分子式。
为了获得更高药效的化合物，人们已合成出许多种紫草宁的类似物，其中一种的合成路线如下：l－6 画出化合物E的结构式。
l－7 化合物E可能有几种立体异构体？合成紫草才有用类似物的另一路线如下：1－8画出化合物F 的结构式。
l －9画出化合物G 的结构式。
第2题丹麦-瑞典大桥连接丹麦和瑞典的隧道和桥梁复合交通设施于2000年7月 1日正式开通，它是由从哥本哈根通往一个人工岛的隧道和从人工岛通向马尔默的大桥组成。
该工程的主要建筑材料是钢筋混凝土。
本试题讨论与该工程建筑材料的生产和老化有关的化学反应问题。
混凝土是由水泥、水和砂石混合而成的。
水泥主要由经加热和研磨黏土和石灰石混合物而形成的硅酸钙和铝酸钙组成。
在水泥生产的最后几步，加入少量的石膏（CaSO 4·2H 2O ）以改善混凝土的硬化性能。
在最后生产步骤中可能由于温度的升高导致不希望要的半水石膏（CaSO 4·l ／2H 2O ）的形成，其反应如下：CaSO 4·2H 2O （s ）→CaSO 4·l ／2H 2O （S ）+211H 2O （g ）0℃=273.15K 2－l 计算由l ．00 ks CaSO 4·2H 2O （s ）生成CaSO 4·l ／2H 2O （s ）的△H （单位为 kJ ）。
这是个吸热反应还是放热反应？2－2 计算在一个盛有CaSO 4·2H 2（s ），CaSO 4·1／2H 2O （s ）和H 2O （g ）的密闭容器里在25℃下的平衡水蒸气压（单位为巴）。
2－3假定△H 和△S 不随温度而变化，计算2－2问描述的系统中水蒸气达到1．00巴时的温度。
金属的锈蚀与电化学反应有关，这一点也适用于铁器表面生锈的情况，这儿的电极反应通常可表示为：（l ）Fe(s)＋Fe 2+（aq ）＋ 2e － （2）O 2（g ）＋2H 2O （l ）＋ 4e -＋4OH -（aq ）由上面两个电极反应构成的原电池以下面的符号表示（25℃）： Fe （s ）|Fe 2+（aq ）|OH -（aq ），O 2（g ）|Pt （s ）标准电极电势为（25?）：Fe 2+（aq ）＋2e -→Fe （s ） E=－0．44 VO 2（g ）＋2H 2O （1）＋4e -→4OH －（aq ） E=0．40 VNernst 方程式中的常数： RTln1o ／F=0．05916 V （25℃）法拉第常数： F=96485 C ／mol2－4计算上述电池在25℃下的标准电动势E ○-。
2－5写出上述电池在标准状况下放电时发生的总反应。
2－6计算上述总电池反应在25℃下的平衡常数。
2－7假若上述电池在标准状态下以0.12安培的电流强度放电24／J 。
时，计算24小时后转化为Fe 2+的Fe 的质量。
假设在此过程中氧气和水是足量的。
2－8计算在下述条件下在25℃时的电池的电动势E［Fe 2+］=0．015M ，有半电池的PH=9．00，P （O 2）=0．700巴 第3题生物无机化学平面四边形顺式-二氯二氨合铂（Ⅱ）配合物是治疗某些癌症的重要药物。
3-1 试画出顺式 二氯二氨合铂（Ⅱ）的结构，并分别在结构式下边标注顺 或反 。
还有若干种离子化合物也符合实验Pt （NH 3）2Cl 2。
3-2 写出符合下列条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式，它们每个都：（1） 具有实验式Pt(NH 3)2Cl 2；（2） 是由分立的、单核的铂（Ⅱ）离子配合物实体构成的；（3） 仅含1种阳离子和1种阴离子，答案必须清楚给出在每个化合物每个分立的铂（Ⅱ）配合物实体的组成；3-3 铂（Ⅱ）离子含有几个5d 电子？平面四边形配合物的d 轨道能级分裂图可由正八面体配合物的能级分裂图推出。
即看作是由于z 轴上的2个配位体消失，致使金属离子与x-y 平面上的4个配位体相互作用加强，3-4 一般情况下，一面四边形铂（Ⅱ）配合物中如个d 轨道能量最高（即电子最不爱占据）？血清铁传递蛋白（Serum transferrin,缩写为Tf ）是一种单体蛋白质，其主要功能是在人体中传递Fe(Ⅲ)离子，相应下述反应的分步形成常数K 1和K 2如下：Fe Ⅲ+Tf=(Fe Ⅲ)Tf K 1=4.7×1020M -1Fe Ⅲ+(Fe Ⅲ)Tf=(Fe Ⅲ)2Tf K 2=2.4×1019M -1在双铁蛋白（Fe Ⅲ）2Tf 中，2个Fe(Ⅲ)离子键合于2个相似但不相同的位置上，这2个可能的单铁蛋白产物（Fe Ⅲ）Tf 可分别以{Fe Ⅲ·Tf}和{Tf·Fe Ⅲ}来表示。
达到平衡时的相对丰度以平衡常数K=[{Tf·Fe Ⅲ}][{Fe Ⅲ·Tf}]-1=5.9表示。
3-5 试分别计算生成2种不同单铁传递蛋白的平衡常数：='1K [{Fe Ⅲ·Tf}][Fe Ⅲ]-1[Tf]-1和1K ''=[{Tf·Fe Ⅲ}]-1[Tf]-13-6 计算分别同每一种单铁铁传递蛋白形成的双铁传递蛋白的2个平衡常数：='2K [(Fe Ⅲ)2Tf][Fe Ⅲ]-1[{Fe Ⅲ·Tf}]-1和2K ''=[(Fe Ⅲ)2Tf][Fe Ⅲ]-1[{Tf·Fe Ⅲ}]-1 在每个结合位置上的Fe(Ⅲ)离子与来自不同配位体的6个配位原子配位，其中2个氧原子来自碳酸根离子。
来自蛋白质一级结构的氨基酸侧链也配位于Fe(Ⅲ)离子，1个来自天冬氨酸残基，1个来自级氨酸残基，2个来自酪氨酸残基。
3-7 在铁传递蛋白中，围绕每个6 配位的Fe(Ⅲ)离子周围共有几个氧配位原子？第4题一种天然产物天然产物A仅含有C、H和O，其质量百分组成如下：C:63.2%，H:5.3%, O:31.5%。
4-1 试推出化合物A的实验式4-2 试写出化合物A的分子式化合物A的乙醚溶液与NaOH水溶液混合振摇，振摇后乙醚相中不再存在A。
另一份A的乙醚溶液与NaHCO3水溶液混合振摇，A存留于乙醚相中。
4-3 根据这些实验现象，判断A属于下列哪类化合物（在正确选项的方框中画x）?4-4 化合物A与土伦试剂（Ag(NH3)2+）发生银镜反应，这表明在A中存在下述什么官能团（在正确的选项后面的方框中画x）？4-5图2a是化合物A在300MHz下测得的核磁共振氢谱（1HNMR）。
用CDCl3(δ=2.27ppm)做溶剂，Si(CH3)4做参比物，在3.9, 6.3和9.8ppm处为单峰。
图2b是6.9到7.6ppm区的扩展图。
当加入一滴D2O时，6.3ppm的信号消失。
化学位移与偶合常数见表1所示该实验了什么（在正确的选项后画x）？与碳健合的氢发生交换（）与氧健合的氢发生交换（）稀释效应（）水解（）当用CDCl3稀释时，同一信号向低ppm方向移动。
4-6 这一现象说明什么（在正确的选项后面画×，可有多选项）？增加氢键（）减少氢键（）存在分子间氢键（）存在分子内氢键（）无氢键（）4-7 根据上述信息画出化合物A 4种可能的结构式。
4-8 画出相应于质谱图中137和123质量单位的2个丢失的碎片的峰的结构式。
4-9 写出化合物A中具有较低pKa值的2个异构体的结构式。
–DNA是由携带有腺嘌呤（A）、鸟嘌呤（G）、胞嘧啶（C）和胸腺嘧啶（T）4种碱基的2’一脱氧核苷酸构成。
某些2’一脱氧核粮核苷酸—5’—三磷脂的摩酸酯的摩尔质量如表2所示：表25-1 1000个碱基对构成，4种碱基均匀分布。
DNA片段可以被分离出来，并可用PCR方法（聚合酶链反应法）克隆它。
该方法在一循环过程中用一热稳定的DNA聚合酶使DNA 的一个特定组件的分子数倍增。
在优化的条件下，在每一循环中双股DNA 的数目增加一倍。
5-2 从一个双股DNA分子开始，利用PCR方法进行30循环，试计算由该实验你可得到的DNA的近似质量。
某病毒T4酶一聚核苷酸激活（PNK）催化ATP（γ—正磷酸酯）的端基磷酯转移至核糖核苷酸和脱氧核糖核苷酸的5’—羟基终端：PNK常常用于标记DNA，在5’——端连接上放射性磷同位素32P，使用的ATP的γ—P（最外端的磷原子）已被换上了32P,使用的ATP上的γ-P （最外端的磷原子）已被换上了32P。
测定了32P的含量，也测定了标记的DNA的含量。
用PNK法，将10μL的含有双股DNA的溶液100%地用[γ-32P]ATP标记。
37天前，[γ-32P]A TP的比活性是10Ci/mmol或370·109Bq/mmol。
32P的半衰期为14.2天。
在衰变过程中，发射出β一粒子，现在被标记的DNA每秒发射40000个β-粒子。
5-3 计算该DNA溶液的浓度。
在一个实验中，PNK与[γ—32P]ATP和单股DNA共温育，通过分离标记的DNA和测量β—离子的发射可监测该反应。
应用该方法测量lmL实验混合物溶液，算出标记量为9nmol DNA ／min。
PNK的催化速率常数（转换数）为0．05／s，摩尔质量为34620 g ／mol。
5－4 计算PNK在实验混合物中的浓度（ms／mL）。
芳香氨基酸色氨酸，酪氨酸和苯丙氨酸吸收波长240至300nm紫外光。
某蛋白质含有数种芳香氨基酸，每种氨基酸的摩尔吸收系数之和ε∑oacidε，近似等于蛋白质的摩尔吸收系数εprotein。
a min在280 nm处，酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的摩尔吸收系数εaminoacid分别为1400M-1cm-1，5600M-1cm-1和5M-1cm-1。