络合萃取法处理丙溴磷废水
有机磷农药废水预处理方法综述
在我 国，０ 的农药 品种是有机磷农 药 ， 类农药具 有品种 ８％ 该 繁多 ， 产工 艺复 杂 ， 生 副产 物多 ，三废 排放 量大 、 盐量 高 、 含 色
Ｏ， 二甲（ 基磷 酸 ＯＯ’二甲（ 基硫代 磷酸 Ｏ Ｏ Ｏ一 乙） ， 乙） ， 二 甲（ 基二硫代磷 酸 乙）
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接 氧 化 同 时 进 行 。 现 在 应 用 较 多 的 电 催 化 氧 化 技 术 是 以 活 性 碳、 惰性金属 （ ｇＰ ，ｉ 和表面涂覆 Ｐ Ｏ ， ｎ ２ Ｓ ： Ａ ，ｔＴ 等） ｂ ： ＳＯ ， ｂ Ｏ 等氧 化 膜 的 惰 性 金 属 为 阳极 ， 以铁 板 为 阴 极 ， 过 电 极 的直 接 和 间接 通
第４ Ｏ卷第 １ ０期
２１ ０ ２年 ５月
广
州
化
工
Ｖｏ ． １４０ Ｎｏ． ０ １
Ｍａ ． ０１ ｖ２ ２
Ｇｕ ｎｇ ｈ ｕ Ｃｈ ｍ ｉａ ｎ ｓｒ ａ ｚ ｏ ｅ ｃ ｌＩ ｄｕ ｔｙ
有机 磷 农 药 废水 预 处 理 方 法 综述
陈 灿 秦岳军 杨爱平 王映红 ， ， ， ，马 林 张 ， 燕
（ ） 式 氧 化 法 ３湿 湿式氧化法简称 ＷＡ 是 以空气及 氧气为氧化 剂将溶解 及 Ｏ， 悬 浮 于水 中 的有 机 物 或 还 原 性 无 机 物 ， 高 温 高 压 下 进 行 液 相 在 氧化 分 解 ， 幅 去 除 Ｃ Ｄ Ｂ Ｄ Ｓ 大 Ｏ ／ Ｏ ／ Ｓ的方 法 。该 方 法 氧 化 彻 底 ， 如
络合萃取技术“解毒”2-萘酚废水——每年可捞回2亿元化工原料
苏 里格 公 司在 引进 日本三 菱瓦 斯 ｌ ８万吨 ／年 天 然 气 高压 法 制 甲醇 整套 生产 线 的基 础 上 ，采 用 西 安海 祥 洁 净 技 术 工程 有 限 公 司开 发 的 ＫＳ Ｌ甲醇 分 离 系统 技术 与装 置 ，进 行 甲 醇 分离 单 元 改 造 并取 得 成 功 ，实 现 了 甲醇产 品的 １０ ０ ％分 离 。在 原料 充足 的条件 下 ，无需 消耗 电、 、 水 煤就 能直 接增 产 ｌ ％ ～２ ％ 。 Ｓ ０ ０ ＫＬ 甲醇 分离 系统 工 艺 与 装 置 ，采 用 了塔底 机 械 分 离 除液 醇 、塔 中吸 收净 化 除雾 态 与 气态 甲
挥 ．还 降低 了反 应推 动力 ，并使 副 反应 加剧 。
下 ． 同时 副产 减 水 剂 ，过 去排敖 流 失 的 昂贵
化 工 原料 及 中 间体 如 今 得 到 回 收 。据 估 算 ．
该 技术 在 ２ 萘酚 行 业 推广 应 用 后 ，每年 可创 － 产值 ２ 元 ，少排放 污 染物 折 Ｃ 万余 吨 。 亿 ＯＤ ３ ２ 萘 酚 是 有 机合 成 、染 料 及有 机 颜 料 的 － 重 要 中 间 体 ，我 国 一 般 采 用 磺 化 碱 熔 法 生 产 。该 方 法 以萘 为 原料 ，生 产 过程 中 产生两
络合 萃 取 技 术 “ 毒 ” 解 ２ 酚 废水 一萘
每 年可 捞 回 ２ 亿元 化工 原料
我 国化工废 水 处理 中的一个 重大 难题 一 － ２ 萘 酚 生产 废 水 治 理 终 于 告 破 ，中蓝 连 海 设计 研 究 院开 发 的 ．新 型 络 合 萃 取 技 术 在 江 苏 、
萃取工艺在处理工业含溴废水信溴回收中的应用
萃取工艺在处理工业含溴废水及溴回收中的应用[摘要] 北京燕山威立雅公司含溴废水处理及回收项目是溴化丁基橡胶的配套项目，设计处理规模为13.5 m3/h。
为满足含溴废水处理要求，提出了萃取工艺，其得到了威立雅法国技术部的中试认证。
介绍了萃取工艺处理含溴废水和溴回收的工艺流程和关键控制点，在满足处理后废水可达标排放的同时，达到溴回收的目的。
萃取技术作为一项众所周知但在水处理中并不常见的工艺应用于工业废水处理，对水处理行业的发展将起到一定的推动作用。
[关键词] 萃取；含溴废水；工业回收溴近年来，国内外市场溴化丁基橡胶的总消费量一直呈稳定增长趋势，国内市场所需的卤化丁基橡胶全部依赖进口，价格居高不下，极大限制了下游工业的发展。
目前，北京燕山石油化工股份有限公司（以下称燕山石化）丁基橡胶的产能已达到4.5万t/a，装置生产稳定。
为继续做强做大丁基橡胶产品，同时填补国内市场上卤化丁基橡胶的空白，燕山石化引进国外卤化丁基橡胶技术，新建了一套3万t/a溴化丁基橡胶生产装置，已于2010年建成投产。
溴化丁基橡胶装置产生的工艺废水中含有大量的溴离子，须经含溴废水处理设施处理达标后方可排放，同时,还需要尽可能对废水中高含量的溴进行回收。
针对此种含溴废水的特性，由于目前国内尚无成熟的处理技术，北京燕山威立雅水务有限责任公司（以下称燕山威立雅）结合自身在水处理领域内的经验，提出了萃取/反萃取的技术方案，提取出废水中的溴离子，生成溴化钠溶液。
该技术方案已得到威立雅法国技术部的中试验证。
通过预处理、萃取、反萃取等工艺从废水中回收95%以上的溴，使进入常规水处理的残余液中的溴浓度低于400mg/L。
处理后含溴废水经过西区水处理装置处理后符合排放标准[1]。
1 工艺说明1.1技术来源及中试效果说明燕山威立雅含溴废水处理工艺采用含溴废水预处理及溴回收工艺，其中预处理包括隔胶、均质、格栅、多介质过滤、热交换器，使TSS的含量小于10mg/L，达到液液萃取的要求；溴回收包括萃取和反萃取，从经过预处理的污水中萃取出溴化物或氢溴酸，再用碱性溶液（碳酸钠）反萃取出溴离子，最后得到NaBr溶液。
含磷废水处理技术研究进展
含磷废水处理技术研究进展废水污染是当前全球环境问题的关键之一。
废水中的磷元素含量过高会引起水体富营养化的问题，对水生态系统和人类健康构成威胁。
因此，研究和开发高效的含磷废水处理技术是解决这一问题的关键。
目前，含磷废水处理技术主要集中在化学法、生物法和物理法三个方面。
化学法主要包括沉淀法、吸附法和络合沉淀法，生物法主要包括生物吸附法、生物吸收法和生物膜法，物理法主要包括离子交换法、电化学法和膜分离法。
下面将对这些技术进行详细介绍。
化学法是目前最常用的废水处理技术之一。
其中，沉淀法是一种常见的含磷废水处理方法，通过加入化学药剂形成磷酸钙或磷酸铁等沉淀物，从而实现磷的去除。
吸附法是另一种常用的化学处理方法，利用吸附介质如活性炭、聚合物树脂等吸附磷元素。
络合沉淀法结合了沉淀法和吸附法的优点，能够有效去除废水中的磷元素。
生物法是一种环境友好型的废水处理技术。
生物吸附法是利用微生物的吸附能力去除废水中的磷元素，通过固定化微生物在载体上，提高吸附效率。
生物吸收法通过利用适宜的微生物菌株进行废水处理，菌株可以吸收环境中的磷元素，并将其转化为有机磷。
生物膜法是一种较新的废水处理技术，通过生物膜的形成和生物转化作用，实现磷的去除和回收。
物理法是一组利用物理原理实现废水处理的技术。
离子交换法是一种常见的物理处理方法，通过离子交换树脂吸附污水中的磷元素。
电化学法是利用电化学反应去除废水中的磷元素，通过电极间的氧化还原反应将磷转化为不溶性沉淀物。
膜分离法是利用半透膜将废水中的磷分离出来，通常包括微滤、超滤和反渗透等不同的过程。
除了上述传统的含磷废水处理技术外，近年来还出现了一些新的研究进展。
例如，光催化技术利用特定光源激发催化剂，氧化磷元素并实现去除废水中的磷。
植物修复技术则利用人工湿地和水生植物来吸收和转化废水中的磷元素。
总之，含磷废水治理是一项有挑战性的任务。
各种废水处理技术各具特点，在实际应用中需要根据具体情况选择合适的技术。
络合萃取法处理高浓度h酸废水及其资源化
哈尔滨工业大学工程硕士学位论文摘要随着我国国民经济的迅猛发展，作为传统支柱产业的纺织工业进入高速发展时期，同时也带动了重要的萘系染料中间体—H酸生产企业的快速发展。
但是在H 酸生产过程中产生了大量高浓度、高盐度、难生物降解的废水，若不经处理直接排放，将对环境造成严重污染，对人体产生极大危害。
因此对H酸废水的处理和研究具有重要学术意义和应用价值。
本文采用络合萃取法处理高浓度H酸废水，建立了错流萃取工艺体系，对初始COD为35000 mg/L，pH为2.3的H酸废水进行了研究。
考察了萃取体系、萃取时间、萃取级数、萃取剂浓度、相比（A/O）和萃取温度对H酸废水COD值去除效果的影响。
得到最优萃取体系为：三辛胺为络合剂，煤油为稀释剂，正辛醇为助溶剂。
以三辛胺/煤油/正辛醇体系进行萃取实验，得到最优工艺参数为：V（三辛胺）/ V（煤油）为1/4、相比（A/O）为5/1、pH为2.3、萃取时间为30 min，经2级萃取后COD去除率可达到83.4%。
通过响应面分析法建立了错流萃取的参数模型，经方差分析和响应面分析预测验证最优参数具有可靠性，并且萃取时间、萃取剂浓度和相比对萃余液COD去除率影响顺序为：相比＞萃取时间＞萃取剂浓度。
采用混合澄清萃取槽进行逆流络合萃取实验，建立了逆流萃取工艺体系，对初始COD值为7000 mg/L的H酸废水进行了研究。
考察了水力停留时间、萃取剂浓度和相比对COD去除效果的影响。
得到最优工艺参数为：水力停留时间为8 min、V（三辛胺）/ V（煤油）为1/6、相比（A/O）为5/1，经3级逆流萃取后COD去除率可达到77.5%。
通过响应面分析法建立了逆流萃取的参数模型，经方差分析和响应面分析预测验证最优参数具有可靠性。
并且水力停留时间、萃取剂浓度和相比对萃余液COD去除率影响顺序为：相比＞水力停留时间＞萃取剂浓度。
建立了对萃取相和萃余相的再生及其资源化体系。
对于萃取相，采用12.5%的NaOH溶液对萃取相进行反萃取。
含磷废水处理方法浅析
含磷废水处理方法浅析含磷废水是指含有过高浓度的磷的废水，如果不经过处理就直接排放，会严重污染环境。
为了保护环境和人类健康，必须对含磷废水进行处理，将其处理成达到排放标准的废水。
目前，含磷废水处理方法主要包括化学方法、物理方法和生物方法。
1. 化学方法化学方法主要包括沉淀法和吸附法。
沉淀法是指通过添加化学药剂，使含磷废水中的磷与药剂发生化学反应，形成沉淀物，从而达到除磷的目的。
常用的化学药剂包括氢氧化钙、氯化铁、氯化铝等。
吸附法是指将含磷废水经过一定的处理，使其中的磷离子吸附在吸附剂上，并将其分离出来。
常用的吸附剂包括氨基硅胶、聚合物吸附剂等。
2. 物理方法物理方法主要包括沉淀-过滤法、膜分离法和电渗析法。
沉淀-过滤法是指将含磷废水经过添加化学药剂沉淀后，通过滤网过滤，分离出沉淀物，达到除磷的目的。
膜分离法是指利用特殊的膜过滤器膜，将含磷废水分成两部分，一部分是含有磷的浓缩液，另一部分是经过过滤器过滤后的水，达到除磷的目的。
电渗析法是指通过电极反应作用，将带有磷离子的废水分解成氢氧离子和氧气，实现除磷的目的。
生物方法主要包括生物接触氧化法、生物膜法和生物吸附法。
生物接触氧化法是指将含磷废水与活性污泥接触，使其中的磷酸盐逐渐被微生物吸收和氧化，达到除磷的目的。
生物膜法是指利用生物膜分离器将含磷废水分成有薄膜的水和不含膜的水，逐渐通过膜对磷酸盐进行吸附和去除。
生物吸附法是指利用特殊的吸附剂和微生物，将含磷废水中的磷离子吸附在吸附剂上，并使用微生物进行生物修复和去除。
总的来说，以上三种含磷废水处理方法各有优点和缺点，我们需要根据不同的废水性质和需要，选择合适的处理方法进行处理。
同时，还需要重视废水的初级处理和中间处理，避免因初级处理不彻底等原因导致下一级处理难以达到要求。
络合萃取高浓度含酚废水工艺
络合萃取高浓度含酚废水工艺酚醛树脂生产废水主要污染物为苯酚，苯酚有很强的生物毒性，对人类危害很大。
因此，高浓度含酚废水的治理是广大化工工作者普遍关注的问题，治理方法有吸附法、萃取法、光催化氧化法、超临界氧化法、超声波降解法、电化学降解法、生物处理法等。
其中萃取法具有设备投资少、占地面积小、操作简便、能耗低、具有丰富的工业运行经验，而且主要污染物能有效回收利用等优点，受到人们的重视。
近年来，国内外研究者对于液液萃取法治理和回收含酚废水做了大量工作。
物理萃取脱酚技术中主要选用甲基异丁基酮、醋酸丁酯、异丙醚等作为萃取溶剂，他们对苯酚均能提供较高的平衡分配系数D值。
然而，对苯酚分配系数越高的萃取溶剂，在水中的溶解度也就越大，这势必会造成二次污染、较大的溶剂流失或加重残液中容易回收的负荷。
络合萃取是一种基于可逆络合反应分离极性有机物的新方法，它既吸收了物理萃取操作简单、处理能力强、容易实现自动化的优点，又保留了化学萃取的高效性、高选择性，同时还克服了化学萃取可逆性差的不足。
用于酚类物质络合萃取剂主要有两大类，研究最为典型的是中性磷氧类络合萃取剂中的磷酸三丁酯(TBP)和胺类络合萃取剂中的叔胺(N235、TOA)。
作者在文献基础上，尝试将磷酸三丁酯(TBP)和烷基叔胺两种络合剂以一定比例混合，以磺化煤油为稀释剂，对酚醛树脂生产中高浓度含酚废水进行了研究，研究了不同流比、转速和萃取级数下的脱酚效果，为工业级的废水处理提供参考。
1、实验部分1.1仪器和试剂所用仪器有HL-20离心萃取器、石英罐-蠕动泵供料系统、电子天平、酸度计、UV-8000A紫外可见分光光度计、哈希水质检测仪。
所用试剂有磷酸三丁酯、烷基叔胺、磺化煤油、苯酚、4-氨基安替比林、铁氰化钾、氯化铵等，上述药品均为分析纯。
1.2实验系统实验系统如图1所示，五级实验系统是用五级HL-20离心萃取器串联萃取。
废水和络合萃取剂分别从重相和轻相石英罐流出，经蠕动泵进入离心萃取器的环隙，在此进行充分混合、反应、传质，流进转筒后在离心力的作用下分相后进入各自的收集室，然后从各自的出口管流出。
络合废水
络合废水、含氰废水、含铬废水处理工艺分析发布时间：2010-11-09 点击：174安徽赛科环保水处理药剂为广大广大用户介绍各种污水处理工艺。
对于络合废水、含氰废水、含铬废水处理一直没有单独的细说。
从络合废水、含氰废水、含铬废水处理各自的废水特点。
我们可以采取不同的方法进行对应的处理工艺。
络合废水蚀板、化学沉铜等工序排放的废水中含有铜离子和络合剂如NH4OH、EDTA和酒石酸钾等。
络合废水中铜离子和络合剂形成一种比稳定的络合物，是比较难处理的线路板废水中的一种。
有的线路板企业主要将其回收处理，将铜转化为CuSO4、CuO、Cu、硫酸铵或氯化铵等，有的企业将其排放至污水处理系统处理。
对络合废水（EDTA、氨碱铜）的处理首先应考虑破坏络合作用，能够使铜离子游离出来。
目前在实际运行中，采用多种方法破络，现归纳如下方法一：调PH值破络（调废水PH至酸性2左右破络）；方法二：氧化剂氧化还原破络（铁屑反应、NaClO）；方法三：离子交换-电解法破络法破络；方法四：化学药剂置换破络（Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等）；以上四种方法中，方法一加酸液（HCl、H2SO4）调络合废水PH值至2-3，Cu2+从络合物中游离出来，破铬效果良好。
但因含络废水原水多呈碱性，调至酸性PH为2-3时消耗大量的酸液，破络后还需再调至碱性PH在8-9左右沉淀铜，又消耗大量的碱液，处理费用较高，因此运用不广泛。
其工艺为：方法二氧化还原破络常用铁屑—聚铁法，在酸性条件下PH=3，铁屑Fe和二价铁离子Fe2+还原，反应约20-30min，Fe2+将Cu2+EDTA络合物中的Cu2+还原成Cu+，因Cu+在碱性条件下不易与EDTA结合，故在碱性条件下，生成Cu2O，与Fe(OH)2、Cu (OH)2共沉。
因铁屑——聚铁法破络的铁屑反应器易结垢成团，影响设备的正常运作，且铁屑更新劳动强度大，妨碍了此种方法的应用。
采用次氯酸钠破络是含氰废水在破氰时发生的副反应，对破络有一定的作用。
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第４ １ 卷第 ｌ ６期
２ ０ １ ３年 ８月
广
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Ｖｏ １ ． ４１ Ｎｏ ．１ ６ Ａｕｇ ｕｓ ｔ ． ２ ０１ ３
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络 合 萃 取 法 处 理 丙 溴磷 废水
杨爱平
（ 郴 州天龙 农 药化 工有 限公 司 ，湖 南 郴 州 ４ ２ ３ ０ ０ ０ ）
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丙溴磷 （ ｐ ｒ ｏ ｆ ｅ ｎ ｏ ｆ ｏ ｓ ）是 ２ ０世 纪 ７ ０年代后 期 由汽 巴 一嘉基
公司开发 的农 药品种 ，对抗性害 虫表现 出高活性 ，特 别对 抗性 棉铃虫效果 突出。该 品种 于 ２ ０ ０ ５年被 国家 列入 替 代高 毒有 机
目前有关含酚废水 的处理方法 主要有蒸 汽吹脱法 、离子交 换法 、吸附法 Ｉ ５ Ｊ 、萃取法 』 、高级 氧化法 、化学沉 淀法 、膜 分离法 、生化处 理法 等 。这些方法 中吸附法 、离 子交换法 和生化处理法只能用于处理低浓度 的含酚废水 ，膜分离法 工业 化应用较为困难 ，高级 氧化 法 与化学沉 淀法 的处理 费用 较 高 ，
关 键 词 ：络合萃取；丙溴磷废水；酚；反萃取
中图分 类 号 ：０ ６ — ３ ３ ９
文献 标识 码 ：Ａ
文章编 号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ３ ） １ ６— ０ ０ ９ ７ — ０ ４
Ｔｈ ｅ Ｃｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｔｒ ｅ ａｔ ｍｅ ｎｔ ｏ ｆ Ｐｒ ｏ ｆ ｅ ｎｏ ｆ ｏ ｓ Ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ
摘 要 ：以 Ｔ Ｂ Ｐ作萃取剂，环己烷作稀释剂，络合萃取处理丙溴磷废水中的酚，再用氢氧化钠溶液回收酚并使萃取剂再生
循环使用 ，达到了降低 Ｃ Ｏ Ｄ及 回收原料的 目的。实验结果 表明 ：在 ｐ Ｈ＝ ３～４ ，温度 ３ ０℃时 ，用 含 ５ ％Ｔ Ｂ Ｐ的环 己烷萃 取 ，萃取 率达 ９ ５ ％ ；再用 １ ０ ％Ｎ ａ Ｏ Ｈ溶 液于 ５ Ｏ℃ ，按体积 比 １： １ 反萃取 ，酚回收率达 ９ ０ ％ ，Ｃ Ｏ Ｄ由３ ０ ０ ８ １ ｍｇ ／ Ｌ降至 ４ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ，可生化 性由０ ． ０ ７提 高到 ０ ． ３ ５ 。