L-半胱氨酸自组装膜对间苯二酚氧化的电催化作用
取代的L-半胱氨酸类化合物及其制法和用途[发明专利]
![取代的L-半胱氨酸类化合物及其制法和用途[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/a96fb64e26284b73f242336c1eb91a37f111322b.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.05.07C N 103772245A (21)申请号 201210414492.X(22)申请日 2012.10.26C07C 323/58(2006.01)C07C 323/59(2006.01)C07C 319/14(2006.01)A61K 31/198(2006.01)A61P 7/00(2006.01)A61P 37/02(2006.01)A61P 17/16(2006.01)(71)申请人中国医学科学院放射医学研究所地址300192 天津市南开区白堤路238号(72)发明人刘培勋 于光允 赵斌 张浩姜明 龙伟(54)发明名称取代的L-半胱氨酸类化合物及其制法和用途(57)摘要本发明涉及取代的L-半胱氨酸类化合物及其制法和用途。
具体地说本发明公开并要求保护通式(I)的化合物其中R 1选自直链和支链不饱和的C 1-C 6取代基、芳香基取代基，优选烯丙基、异戊烯基、苄基、丁-2-烯基。
R 2选自H 原子、直链和支链的C 1-C 6羰基取代基。
及其药学上可接受的盐，包括新化合物的药用组合物及其抗辐射损伤、辐射防护和保护造血和免疫系统的功能。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书8页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书8页(10)申请公布号CN 103772245 A1/1页1.一种式I 的化合物R 1选自H 原子、直链和支链不饱和的C 1-C 6取代基、芳基取代基，优选烯丙基、异戊烯基、苄基、丁-2-烯基取代。
R 2选自H 原子、直链和支链的C 1-C 6羰基取代基。
2.一种化合物，它选自：(1)2-氨基-3-烯丙基巯基丙酸(2)N-乙酰基-L-半胱氨酸(3)2-乙酰基氨基-3-烯丙基巯基丙酸(4)2-丙酰基氨基-3-烯丙基巯基丙酸(5)2-丁酰基氨基-3-烯丙基巯基丙酸(6)2-氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(7)2-乙酰基氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(8)2-丙酰基氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(9)2-丁酰基氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(10)2-氨基-3-苯甲基巯基丙酸(11)2-乙酰基氨基-3-苯甲基巯基丙酸(12)2-丙酰基氨基-3-苯甲基巯基丙酸(13)2-丁酰基氨基-3-苯甲基巯基丙酸(14)2-氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸(15)2-乙酰基氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸(16)2-丙酰基氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸(17)2-丁酰基氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸。
多巴胺电化学传感器的研究进展
0引言多巴胺(Dopamine ，DA)的化学名称为3,4-二羟基-β-苯乙胺，是一种广泛存在于脊椎和非脊椎动物中的重要神经递质。
1910年，英国科学家George 首次在实验室合成了多巴胺。
1958年，瑞典科学家Nils-魡ke 在化学实验室首次发现多巴胺可以作为神经传递素。
得到DA 不只是甲状腺素和去甲肾上腺素的前驱，而是脑内信息传递者的这一结论使Carlsson 获得了2000年的诺贝尔奖[1]。
DA 是一种神经传导物质，用来帮助细胞传送脉冲，神经功能失调是精神分裂症和帕金森氏症的重要原因。
此外，多巴胺为拟肾上腺素药，具有兴奋心脏、增加肾血流量的功能，广泛用于治疗神经紊乱、支气管哮喘、高血压、先天性心血性及感染性休克。
根据研究，多巴胺还能够治疗抑郁症；而DA 不足则会令人失去控制肌肉的能力，严重时会令病人的手脚不由自主地颤动或导致帕金森氏症。
因此，对其在脑、血液、尿和组织中的含量测定方法的研究无论是在生理功能研究还是在临床应用方面都具有重要的实际意义。
测量DA 浓度的方法很多，如滴定法[2]、分光光度法[3]、液相色谱法[4]等。
因为DA 的苯环上连有两个羟基，能够被氧化生成醌后再还原成酚，从而具有电化学活性，可以用电化学方法进行测量。
电化学方法具有灵敏度高、选择性好等优点，尤其是电化学型生物传感器能够进行活体分析，这一优点是其它方法无法比拟的。
DA 在电多巴胺电化学传感器的研究进展刘蓉，钟桐生*，雷存喜(湖南城市学院化学与环境工程系，湖南益阳413000)摘要：多巴胺(DA)是哺乳动物中枢神经系统中的一种非常重要的信息传递物质,与多种病症，如帕金森病、亨丁顿舞蹈症和多动症等息息相关，因此在日常的检测分析中，建立简单、快速而又准确的分析方法是非常必要的。
该文综述了目前所使用的电化学分析测DA 的各种方法及所用的物质，并对DA 电化学传感器发展方向和趋势进行了展望。
关键词：多巴胺；抗坏血酸；传感器；修饰电极；电化学测定Current development of dopamine electrochemical sensorsLiu Rong,Zhong Tong -sheng *,Lei Cun -xi（Department of Chemistry and Environmental Engineering;Hunan City University,Yiyang 413000,China ）Abstract ：Dopamine (3,4-dihydroxyphenyl ethylamine,DA)is an important neurotransmitter and has been related to kinds of illness,such as Parkinson ’s disease,senile dementia,Huntington ’s disease,motivation habit and the regulation of motor function.It is very useful to summarize these thesis which determine dopamine by rapid and simple methods in routine analysis ．The recent progress achieved of electrochemical DA sensor was highlighted in this article,and the effect of different technology and materials on electrochemical DA sensor were discussed.The future development was given at the end of this article.Key words ：dopamine;ascorbic acid;sensor;modified electrodes;electrochemical determination*通讯联系人，E-mail ：rongrong8208@;tszhong67@Vol．31,No．3Sept ．2011化学传感器CHEMICALSENSORS第31卷第3期2011年9月极表面的反应式为：抗坏血酸(Ascorbic acid，AA)、多巴胺常共存于大脑和体液中，AA的浓度一般从10-7～10-3 mol/L不等且易被氧化失去两个氢原子而转变成脱氢抗坏血酸，而DA的浓度为10-8～10-6mol/L，AA的浓度远高于DA的浓度，而且在裸电极上两者的氧化电位相近而使氧化峰重叠，如何在高浓度AA存在下测量DA的含量一直是电化学分析家非常感兴趣的并成为电化学分析研究的重要课题之一。
氨基酸类饲料添加剂-L-半胱氨酸
【 工艺流 程 】
敏使 胆 磷酯 酶 等 的巯基 酶 降低 时 ， 给 Ｌ一半 胱 补 氨 酸可 维持 巯基 酶 的活性 ， 善炎 症 和过 敏 的皮 改
肤症 状 ； 有 溶 解 角 质 的作 用 ， 角质 肥 厚 的皮 具 对
肤病 有 效 ； 有 防止 生 物 体衰 老 的 功 能 ； 要 分 具 主
【 制 法】 目前 Ｌ一 半胱氨酸的合成主要有
毛 发水解 后 还原 法 、 学 合成 法 、 化 酶法 等 。我 国
对 Ｌ一半 胱 氨 酸 的生 产 主 要 依 靠 毛发 酸水 解 后 提取 Ｌ一胱 氨酸 ， 后将 Ｌ一胱 氨 酸经 化学 或 电 然
体合 成 。Ｄ Ｌ—Ａ Ｃ为前 体 酶法 转 化生 产 Ｌ一半 Ｔ 胱氨 酸的工 艺主要 由以下 ３个部分 组成 ： 细胞 的 培养 ； 体 的 转 化 ； 物 的 提 取 。 由 Ｄ 前 产 Ｌ—Ａ Ｃ Ｔ 转化生 产 Ｌ一半胱 氨酸 具有 工 艺 简单 、 期 短 、 周
烫精 ， 具有 烫发 容 易 、 型 易保 持 、 而不 乱 等优 发 柔
点 ， 可 以配 制 防 晒霜 和生 发 香水 ； 还 在皮 肤 蛋 白
的角蛋 白生 成 中维 持重 要 的巯基 酶 的活性 ， 且 并 补 充 巯基 ， 以维 持皮 肤 的正 常代 十 调节 表 皮 最 ， 下 层 的色 素细胞 生 成 的底层 黑 色素 ， 是种 非 常理
【 量标 准 】 照 ＡＩ２ 质 参 Ｊ （日本 味 之 素 ９ ９ ２版
布在 肝 、 、 中外 ， 脾 肾 还大 量积 聚在 人体 表 面包括
一
２ 一 ６
中 国饲 料 添 加 剂
２ １ 年 第 ５期 （ 第 １７期 ） ０１ 总 ０
L-半胱氨酸自组装膜的电化学研究
L-半胱氨酸自组装膜的电化学研究学生姓名：李波指导教师：王春涛（太原师范学院化学系012班 030031)摘要：在金属铜表面上制备了各种类型的L-半胱氨酸自组装膜，采用循环伏安法、电化学交流阻抗以及极化曲线研究了L-半胱氨酸在铜电极表面形成自组装膜的机理及其电化学性质。
关键词：自组装膜交流阻抗循环伏安法 L-半胱氨酸自组装单分子膜（Self-assembled Monolayers，SAMs）由于具有良好的稳定性和有序性，能够在分子水平上对固体表面进行修饰使其获得特殊的物理和化学性质，从而实现对固体表面性质的人为控制，因此在理论研究和应用技术等方面都得到了广泛重视[1-5]。
自组装单分子层膜是使用含有各种活性官能团（如—COOH、—SH、—S—S—、—OH、—CN等）的分子，以化学键的形式与相应基底（如Au、Ag、Cu、Pt、Si等）相互作用从而形成的自组装膜[4]。
在铜等相对活泼的金属表面上制备烷基硫醇SAMs较为困难，因为铜表面在大气中容易自发氧化，形成的氧化物削弱了巯基和金属表面的相互作用。
但是金属铜由于其良好的导热、导电性而广泛的应用于微电子工业和化学工业中，因此研究铜的SAMs具有重大的理论和实际意义[6]。
L-半胱氨酸（L-Cys）是一种在生命活动中起到重要作用的物质。
它是20种天然氨基酸中唯一具有巯基（—SH）基团的化合物，此外，半胱氨酸分子中既含有—NH2，又含有—COOH，其单分子层膜具有离子响应特征，可以开发出具有分子识别能力的自组装膜[7-9]。
在本实验中，我们将通过循环伏安法（CV）、交流阻抗（A.C.）和极化曲线（Tafel）来考察L—Cys的电化学行为，研究膜的形成机理并测试缓蚀性能。
1实验部分1.1材料和溶液选用直径为5.8mm的紫铜棒（纯度为99.9%）制作电极，电极周围用环氧树脂密封，仅有顶端接触溶液。
L—半胱氨酸（≥98.5%）购自国药集团化学试剂有限公司，用三次蒸馏水溶解配成10-3mol/L、10-4mol/L、10-5mol/L、10-6mol/L、10-7mol/L的溶液，并用三次蒸馏水配制6mol/L的HNO3溶液和0.5mol/L的NaCl溶液。
L-半胱氨酸行业发展现状及潜力分析研究报告
随着市场需求不断增长，行业规模不断扩大，技术水平不断提高，产品质量和生产效率不断提升。
行业市场规模与增长趋势
市场规模
全球L-半胱氨酸市场规模不断扩大，预计未来几年将继续保持增长趋势。
增长趋势
随着人们对健康和营养的关注度不断提高，以及新应用领域的不断拓展，L-半胱氨酸市场需求将持续增长。
02
L-半胱氨酸生产工艺及技术发展
03
L-半胱氨酸市场需求分析
需求领域及产品应用
食品添加剂
L-半胱氨酸在食品工业中用作抗氧化剂 和保鲜剂，提高食品质量和延长保质期
。
药品原料
L-半胱氨酸是某些药品的原料之一， 用于合成药物如抗生素、抗癌药等。
保健品
L-半胱氨酸作为营养补充剂，用于支 持免疫系统、肝脏健康和头发、皮肤 保养等。
饲料添加剂
行业进入壁垒与退出机制
总结词
进入与退出壁垒
详细描述
L-半胱氨酸行业的进入壁垒主要包括技术壁垒、资金壁垒和规模壁垒等方面。新进入者 需要具备先进的生产技术、足够的资金投入以及达到一定规模的生产能力，才能在激烈 的市场竞争中立足。此外，行业还存在一定的退出机制，对于无法适应市场变化或经营
不善的企业，可能会选择退出市场，从而实现行业内部的优胜劣汰。
L-半胱氨酸添加到动物饲料中，有助 于提高动物生长速度和抗病能力。
需求特点与变化趋势
对于食品和药品行业，对L-半胱氨酸 的品质要求较高，需要高纯度、低杂 质的产品。
随着环保法规的加强，对L-半胱氨酸 生产过程中的环保要求也越来越严格 。
需求量增长
品质要求高
价格波动
环保求
随着人们对健康和食品安全意识的提 高，食品和保健品行业对L-半胱氨酸 的需求不断增长。
双极膜成对电合成L-磺基丙氨酸和L-半胱氨酸
双极膜成对电合成L-磺基丙氨酸和L-半胱氨酸陈日耀【摘要】利用自制的CuTsPc-SA/CuTAPc-CS双极膜 (CuTsPc:四磺酸基铜酞菁; SA:海藻酸钠; CuTAPc:四氨基铜酞菁; CS:壳聚糖) 作为电解槽隔膜,成对电解L-胱氨酸合成L-磺基丙氨酸和L-半胱氨酸,提高了电流效率,降低了生产成本.研究表明,电解时电流密度以35mA/cm2为宜,阴极室L-胱氨酸的初始浓度以0.65mol/L为宜.当氢溴酸浓度为3 mol/L 时,阳极室电流效率达到最大值,为85.1%.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2010(038)010【总页数】3页(P84-86)【关键词】双极膜;成对电合成;L-半胱氨酸;L-磺基丙氨酸【作者】陈日耀【作者单位】福建师范大学化学与材料学院,福建,福州,350007【正文语种】中文【中图分类】TQ2Abstract:The prepared CuTsPc-SA/CuTAPc-CSbipolarmembrane(CuTsPc:copper phthalocyanine tetrasulfonicacid;SA:sodium alginate;CuTAPc:copper tetraaminophthalocyanine;CS:chitosan)was used as a separator in an electrolysis cell for paired electro-generation ofL-cysteine in cathodechamber and L-cysteic acid in anode chamber. Paired electro-generation ofL-cysteine and L-cysteic acid using bipolarmembrane technology improved the current efficiency of electrolysis cell and reduced product cost.The exper imental results showed that the optimum current density was 35mA/cm2and the optimum initial concentration ofL-cystine in cathode chamberwas 0.65mol/L.When HBr concentration was 3mol/L,the average current efficiency in anode chamber reached the maximum value which was 85.1%.Key words:bipolarmembrane;paired electro-generation;L-cysteine;L-cysteic acid我国毛发资源十分丰富,胱氨酸供应充足。
细胞色素C_L_半胱氨酸修饰电极的电化学行为研究
细胞色素C ΠL 2半胱氨酸修饰电极的电化学行为研究刘云春, 崔士强, 杨周生(安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜糊 241000)摘 要:采用自组装修饰法将细胞色素C 修饰到以L -半胱氨酸为连接剂的金电极上,并运用循环伏安法(C V )、电化学阻抗法(EIS )等方法研究了该电极的电化学行为.测定了细胞色素C 有关的电化学参数.关键词:细胞色素C ;自组装法;电化学行为中国分类号:O657.1 文献标识码:A 文章编号:1001-2443(2006)03-0255-03 细胞色素C 是生命体中一种重要的水溶性氧化还原血红蛋白,整个分子由一条肽链包裹着一个血红素(中心卟啉铁)组成,广泛存在于原核生物和真核生物细胞的线粒体内膜上,是生命体内氧化还原反应电子传递中的一个环节,它既是电子的传递体,又具有生物酶的特性,研究其电化学行为,对从分子水平解释生命现象以及发展生物催化技术具有重要意义.该研究工作已引起广泛的关注[1-2],Shi [3]等报道了将细胞色素C 单分子层通过共价键强烈吸附在末端为羧基的金电极上,并研究了该电极的电化学行为,McNeil [4]等研究了细胞色素C 修饰在以短链巯基化合物为连接剂的金电极上,并对此修饰电极的应用提出初步的设想. L -半胱氨酸是生命体中重要的氨基酸,在临床和药理学中也有着不可替代的作用.本文以L -半胱氨酸为连接剂,采用自组装修饰的方法将细胞色素C 修饰到金电极上,实验发现该修饰电极在磷酸缓冲溶液中具有准可逆的氧化还原过程.1 实验部分1.1 仪器与试剂 CHI660电化学工作站(上海辰华仪器公司).马心细胞色素C 和L -半胱氨酸盐酸盐购于Sigma 公司,其余试剂均为分析纯.磷酸缓冲溶液为0.01M 的KH 2PO4:K 2HPO 4(1:1)混合溶液,pH 值的调节使用的是0.10M 的H 3PO 4、K OH.实验用水为二次蒸馏水,所有溶液实验前通氮除氧,实验在室温条件下进行.电化学阻抗实验,以1:1K 3[Fe (C N )6]ΠK 4[Fe (C N )6]的5.0×10-3M 混合溶液为氧化还原探针.1.2 实验方法 金电极在金相砂纸上打磨干净后,分别在乙醇、水溶液中超声洗净,置于0.5M 的H 2S O 4中,在-0.35V 到+1.75V 的电位范围,扫速为200mV Πs 的条件下,进行连续的循环伏安扫描,直至稳定.处理好的金电极在10m M 的L -半胱氨酸溶液中浸泡12h ,用二次水冲去电极表面吸附的L -半胱氨酸,将该电极在30uM 细胞色素C 和5m M 磷酸盐(pH 7.0)的混合溶液中浸泡4h ,在200m M E DC 和50m M NHS (均为水溶液)中活化5分钟后,再将电极在30uM 细胞色素C 中浸泡24h ,用pH7.2磷酸缓冲溶液漂洗后,置于磷酸缓冲溶液中备用[5]. 电化学实验采用三电极系统,工作电极为细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰金电极(ф=2mm ),参比电极为Ag ΠAgCl 电极,辅助电极为铂丝电极.电化学阻抗实验,以5.0×10-3M K 3[Fe (C N )6]ΠK 4[Fe (C N )6](1¬1)的混合溶液为电解质.2 结果和讨论收稿日期:2005-11-17基金项目:安徽省教育厅自然科学基金(2006K J146B );安徽师范大学青年自然科学基金(2005xqn12).作者简介:刘云春(1974-),女,安徽巢湖人,讲师,硕士研究生;通讯作者:杨周生(1962-),男,安徽桐城人,教授,博士.第29卷3期2006年6月 安徽师范大学学报(自然科学版)Journal of Anhui N ormal University (Natural Science )V ol.29N o.3Jun .2006图1 L -半胱氨酸修饰金电极在细胞色素C 溶液中不同浸泡时间的阻抗:(a )12h (b )24h (c )36h Fig.1 The Nyquist plot (Z ″vs.Z ′)of the Cyt.c ΠL 2cysteine m odified g old electrode under different ads orption time recorded by applying an AC v oltage with 5mV am plitude in a frequency range from 0.001H z -10K H z under open circuit potential conditions :(a )12h (b )24h (c )36h.2.1 细胞色素C 修饰电极的电化学阻抗 将L -半胱氨酸修饰的金电极,在细胞色素C 中浸泡不同时间,然后在K 3[Fe (C N )6]ΠK 4[Fe (C N )6]溶液中进行电化学阻抗实验,在电化学阻抗谱图中,半圆的直径和电子转移阻抗系数直接相关,如图1所示,随着浸泡时间的增长,半圆半径增大,即细胞色素C 在电极表面的吸附阻碍了电子在电极的直接传递,细胞色素C 吸附的越多,半圆半径越大,当浸泡时间超过36h ,半圆直径基本达到稳定,说明此时L -半胱氨酸对细胞色素的吸附基本达到饱和.2.2 细胞色素C 的直接电化学行为 细胞色素C 的直接电化学行为实验在pH7.2的磷酸缓冲溶液中进行.如图2所示,a 图为裸金电极的循环伏安曲线,b 图为L -半胱氨酸修饰金电极的循环伏安曲线,c 图为细胞色素C ΠL-半胱氨酸修饰金电极的循环伏安曲线,a 、b 曲线是平坦的,而c 曲线具有一对氧化还原峰,其中,还原电位为+0.074V ,氧化电位为+0.349V ,E P =275mV.这一实验结果显示,细胞色素C在以L -半胱氨酸为连接剂的金电极上具有电化学活性,是一准可逆的氧化还原反应. 细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰电极在0.01m ol ΠL 磷酸盐溶液中,峰电流与扫速之间的关系如图3所示,扫速在50mV Πs 到900mV Πs 之间,峰电流与扫描速率成线性关系,相关系数为0.996I P ,这表明细胞色素C 修饰在电极上所发生的氧化还原反应过程受吸附控制.根据I P -v 关系的曲线斜率和方程[6]I P =nFv ΓA Π4RT ,可以计算出细胞色素C 在L -半胱氨酸修饰电极上的覆盖量Γ为2.48×10-5m ol Πcm 2.根据公式[7]W 1Π2=62.5Παn ,伏安曲线的半峰宽为214mV.细胞色素C 在电极上发生氧化还原反应的电子数n =1,据此可以计算出电荷的转移系数α为0.29,而nΔE P =275mV ,根据公式[8]:图2 电极在0.01M 的磷酸缓冲溶液中的循环伏安曲线 (a )裸金电极 (b )L -半胱氨酸修饰金电极 (c )细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰金电极Fig.2 Cyclic v oltamm ograms of (a )bare g old electrode ; (b )L 2cysteine m odified g old electrode and (c )Cyt.c ΠL 2cysteine m odified g old electrode in a blank phosphate bu ffers olution (pH 7.2).The scan rate is 50mV Πs.图3 细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰金电极在不同扫速下的循环伏安图Fig.3 Cyclic v oltamm ograms of Cyt.C ΠL 2cysteine m odified electrode in a pH 7.2,0.01m ol ΠL phosphate bu ffer s olution at different scan rates :a.50,b.200,c.300,d.400,e.500,f.600,g.700,h.800,i.900(mV Πs ).(Inset )background 2subtracted cathodic peak current vs.scan rate. logk s =αlog (1-α)+(1-α)log α-log RT nFv -α(1-α)nF △E P 2.3RT 可以得出细胞色素C 修饰电极的电子反应速率常数K S 为7.08s -1. 溶液酸碱性对细胞色素C 修饰电极的电化学行为有着重要的影响.实验发现,当溶液的pH <6.0酸性条件下,细胞色素C 的氧化还原峰电流降低.这可能是在酸性条件下,结合在电极上的L -半胱氨酸上的氨652安徽师范大学学报(自然科学版)2006年基和羧基与溶液中的H +结合,使L -半胱氨酸带正电荷.这样会与同样带正电荷的细胞色素C 产生排斥,减少细胞色素C 在L -半胱氨酸上结合的量,致使峰电流降低.当溶液在弱碱性条件下,细胞色素C 的氧化还原电位向负方向移动,但pH >9.0,修饰电极的氧化还原峰电流消失,这可能是在碱性环境下,使细胞色素C 发生了变性,从而它的电极上的氧化还原活性不能表现出来.3 结论 本文通过自组装方法成功的将细胞色素C 修饰到以L -半胱氨酸为连接剂的金电极上,获得了细胞色素C 在修饰电极上的直接电化学行为,并测定了该修饰电极的一些电化学参数.参考文献:[1] 曲晓刚,乔专虹,陆天虹,董绍俊.细胞色素C 的电化学行为研究[J ].分析化学,1994,22:1267-1272.[2] LEE T Y,K IM H J ,M OON T O ,SHIM Y B.Determination of cytochrome c with cellulose -DNA m odified carbon paste electrodes[J ].E lectroanal ,2004,16:821-826.[3] S ONG S H ,C LARK R A ,BOW DE N E F.Characterrization of cytochrome c Πalkanethiolate preared by self 2assembly on g old[J ].J E lectroanal Chem ,1993,97:6564-6572.[4] MCNEI L CJ ,S MITH KA ,BE LLAVITE P ,BABBISTER J V.Application of the electrochemistry of cytochrome c to the measurement of superoxide radicalproduction[J ].Free Rda.Res C ommun ,1989,7:89.[5] 赵广超,吴芳辉,魏先文.多壁碳纳米修饰电极的制备与表征[J ].安徽师范大学学报:自然科学版,2002,25(1):31-34.[6] LAVIRON E ,BARD A J.The use of linear potential sweep v oltammetry and a.c.v oltammetry for the study of the surface electrochemical reaction stronglyads orbed systems and of redox m odified electrode[J ].1979,100:263-270.[7] ZE NG Y H ,M A H Y.E lectrochencal behaviour of cephradine[J ].Anal Chem 1997,(25):1006-1009.[8] LAVIRON E.G eneral expression of the linear potential sweep v oltamm ogram in the case of diffusionless electrochemical systems[J ],J E lectroananl Chem ,1979,101:19-28.The Study on E lectrochemical Property of Cyt C ΠL 2Cysteine Modification E lectrodeLI U Y un 2chun , C UI Shi 2qiang , Y ANG Zhou 2sheng(C ollege of Chemistry and M aterial Science ,Anhui N ormal University ,Wuhu 241000,China )Abstract :Cytochrome C (Cyt.C )is success fully imm obilized on binding L 2cysteine g old electrode by self 2assembled method.Electrochemical properties of Cyt.C on m odified electrode is investigated by cyclic v oltammetry (C V )and electrochemical im pedance spectroscopy (EIS ).Cyt.C shows a quasi 2reversible electrochemical redox behavior.The relate electrochemical parameters are obtained.K ey w ords :cytochrome C ;self 2assembled ;electrochemical property75229卷第3期 刘云春,崔士强,杨周生: 细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰电极的电化学行为研究。
抗坏血酸在L-半胱氨酸自组装膜修饰电极上的电化学特性
ａ ｃ ｒ ｉ ａ ｉ ｎ ｔ ｅｅ ｅ ｔ ｏ ｅｗａ ｌｏ ｃ ａ ａ ｔ ｒｚ ｄ ｗｉｈ ｃ ｃ ｉ ｖ ｌａ ｓ ｏ ｂ ｃ ｃｄ ｏ ｈ ｌｃ ｒ ｄ ｓａ ｓ ｈ ｒ ｃ ｅ ｉｅ ｔ ｙ ｌ ｏ ｔ ｍｍｅ ｒ ．Ｉ ｈ Ａ￣Ｎａ ｕ ｆ ｒｓ ｌ ｔ ｎ ｃ ｔｙ ｎ ｔ ｅＨ Ａｃ ｂ ｆｅ ｏ ｕ ｉ ｏ
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底 液 中 ， 一０ ２ ～ ０ ６ Ｖ ，Ｃ ） 在 ．Ｏ ． ０Ｖ（ ＳＳ Ｅ 电压 范 围 内 ， 修 饰 电极 作 为 工 作 电极 进 行 循 环 伏 安 扫 描 ， 坏 血 酸 分 用 抗 别 在 峰 电 位 Ｅ 一０ ２ ４ Ｅ 一０ １ ９ Ｖ ． Ｃ ） 产 生 灵 敏 的催 化 氧化 还原 峰． 饰 电极 对 抗 坏 血 酸 的催 ． ６ Ｖ， ． ９ ＳＳ Ｅ 处 Ｖ（ 修 化 氧 化 峰 与抗 坏 血 酸 的 浓 度 在 ４ ０ ０ ～ ７ ０ ｌ ｍｏ／ ． ×１ ～ ．× Ｏ ｌＬ范 围 内呈 良 好 的线 性 关 系 ． 该 方 法 测 定 抗 坏 用
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Ｋｅ ｙｗｏ ｄ ｒ ｓ：ｓ ｌ－ ｓ ｅ ｌｄ ｍｏ ｏａ ｅ ；ｃ ｐ ｅ ｌ ｃｒ ｄ ｅｆａ ｓ ｍｂｅ ｎ ｌ ｙ ｒ ｏ ｐ ｒｅｅ ｔｏ ｅ；Ｌ—ｙ ｔ ｉｅ；ｍ— ｅ ｚ ｎ ｄｉｌ ｃ ｓｅｎ ｂ ｎ ｅ ｅ ｏ
引 言
酚类 物质 由 于 具 有 毒 性 和 难 于 降解 而 严 重 污
定 。最近也 有采 用 电分 析 法 来 测 定 酚 的含 量 ， 但 通 过 自组装 膜 （ Ａ ） Ｓ Ｍｓ 电极 在 价格 便 宜 的铜 电极 表 面 自组 装 Ｌ半 胱 氨酸来 测定 其含 量还 少有报 道 。 一 铜 是广 泛使 用 的工 业 金 属 且 价格 便 宜 ， 究 铜 研
ｔｏ ． ｅ ｍｏ ｔｃ ｍ ｐ ｃ ｍｏ ｏａ ｅ ｆ Ｌ． ｙ ｔｉ ｅ ｉ ｎ Ｔｈ ｓ ｏ ａ ｔ ｎ ｌ ｙ ｒ ｏ ｃ ｓｅｎ ｗａ ｏ ｍｅ ｎ ａ Ｈ ＝ ６．８ Ｌ． ｙ ｔｉ ｏ ｕｉ ｎ Ｔｈ ｓ ｆ ｒ ｄ ｉ ｐ ６ ｃ ｓｅｎｅ ｓ ｌ ｔ ． ｏ ｅ
２ １ 年３月 ０１
电 镀 与 精 饰
第 ３ 卷第 ３ 总２６ ３ 期（ １ 期）
・１・
文章 编 号 ：０ １３ ４ （ ０ １ ０ — ０ １０ １ ０ —８ ９ ２ １ ） ３ ０ ０ ．３
Ｌ 半 胱 氨 酸 自组 装 膜 对 间苯 二 酚 氧 化 的 电催 化 作 用 ．
王春 涛 ， 王 芳 ， 罗 辉 ， 韩 继 红
Ｗ ＡＮＧ Ｃ ｕ — ｏ ｈ ｎ ｔ ，Ｗ ＡＮ Ｆ ｎ ，Ｌ ｉ ａ Ｇ ａ ｇ ＵＯ Ｈｕ ，ＨＡＮ Ｊ— ｏ ｇ ｉｈ ｎ （ ｅ ａｔ ｎ ｆ ｈ ｍ ｓ ｙ Ｔ ｉ ａ ｏｍ ｌ ｎｖｒ ｔ，Ｔ ｉ ａ ３ ０ ，Ｃ ｉａ Ｄ ｐｒ ｍｅｔ ｅ ｉ ｒ ， ａ ｕ ｎＮ ｒ ａ Ｕ ｉｅｓｙ ａｙ ｎ０ ０ ３ ｏＣ ｔ ｙ ｉ ｕ １ ｈｎ ）
的 Ｓ Ｍｓ具 有 更 大 的 理 论 和 实 际 意 义 。Ｌ ｉ ｎｓ Ａ ａｂ ｉ ｉ
染环 境 ， 定和 处理 废 水 中酚 的方 法通 常采 取 分 离 测 后分 光光 度 法 和铈 量 法 测 定 。 分 光 光 度 法需 要 进行 显色反 应 ， 作 麻烦 费 时 。铈 量 法 分 析 虽 然 重 操 复性好 但难 于控 制滴 定剂 的量 来 确 定 终 点 ， 因此 准 确 度 和精 密 度 不 够 理 想 一 。 由于 间 苯 二 酚 具 有 电 Ｊ
（ 原 师范 学 院 化 学系 ， 太 山西 太 原 ００ ３ ） ３ ０ １
摘 要 ： 究 了 ｐ 对 Ｌ半 胱氨 酸 自组 装膜 修 饰 电极 的影 响 ， 研 Ｈ 一 发现 该 膜 对 间苯二 酚 的 电化 学 氧化 具 有明 显的催 化作 用 。在 ｐ ６ ８ Ｈ： ．６的 Ｌ 半 胱氨 酸 溶 液 中制 得 的 膜 最致 密。在 ｐ 一 Ｈ＝５的醋 酸钠一 醋
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｎ ｕ ｎ ｅ ｏ Ｈ ｎ ｔ ｅ Ｌ— ｙ ｔｉ ｅ ｓ ｌ—ｓ ｅ ｌ ｄ ｍｏ ｌｙ ｒｍｏ ｉ ｅ ｏ ｅ ｌｃ ｒ ｄ ｓ ｓ ｒ ｃ ： ｅ ｉ ｆ ｅ ｃ ｆｐ ｏ ｈ ｃ ｓｅ ｎ ｅｆａ ｓ ｍｂ ｅ ｎｏａ ｅ ｄｆ ｄ ｃ ｐｐ ｒｅ ｅ ｔｏ ｅ ｗａ ｌ ｉ ｓｕ ｅ ｔ ｄｉｄ．Ｉ ｓｆ ｕ ｄ ｔ ａ ｃ ｓ ｔｗａ ｏ ｎ ｈ ｔＬ— ｙ ／Ｃｕ Ｓ ＡＭｓｈａ ｎ ｏ ｖ ｏ ｌ ｃｒ ｃ ｔ ｌｔｃ ｅｆ ｃ ｎ ｍ— ｅ ｚ ｎ ｄ ｏ ｘｄ ． ｓ ａ ｂ ｉｕｓｅｅ ｔ０ ａａｖ ｉ ｆ ｔｏ ｂ ｎ ｅ ｅ ｉ ｌｏ ｉ ａ ｅ
酸缓 冲溶液 中 ， 间苯二酚 在 Ｌ半 胱氨 酸 自组装 膜修 饰 电极 上 产 生 一 灵敏 的氧 化峰 ， 一 且峰 电流 与 问 苯二 酚浓 度 在 ０ １～０ ６ ｍ ｌＬ 范 围 内呈 良好 的 线 性 关 系， 关 系 数 是 ０ ９ ２ ８ ． ．ｍ ｏ ／ 相 ． ９ ，检 出 限 为
ｌ Ｏ￣ｍ ｏ／Ｌ。 ｌ
关
键
词： 自组装膜 ；铜 电极 ；Ｌ半 胱氨 酸 ；间苯二 酚 ．
中图分 类号 ： ６ ３ ０ ４
文 ห้องสมุดไป่ตู้标识 码 ： Ａ
Ｅｌ ｃ ｒ ｃ ｔ ｌ ｓｓ ０ ｃ ｓ ｅｎｅ Ｓ ｌ－ ｓ ｅ ｂ ｅ ｏ ｌ ｙ ｒ ｏ ｅ ｔ ０ ａ ａ ｙ ｉ ｆＬ－ ｙ ｔ ｉ ｅｆ ａ ｓ ｍ ｌｄ Ｍ ｎｏ ａ ｅ ｓ ｆ ｒ ｍ ． ｅ ｚ ｎ ｄ ０ ｉ ａ ｉ ｎ ｂ ｎ ｅ ｅ ｉ ｌＯｘ ｄ ｔｏ
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