第二章-4 木质素的分类和分布

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植物体内的木质素

植物体内的木质素

植物体内的木质素
付伟;谬祥儒;王俊峰;杜建芳
【期刊名称】《生物学通报》
【年(卷),期】2004(39)2
【摘要】木质素是植物体内重要的大分子物质,它是一类在化学结构上密切相关、高分子量的多聚体.主要论述了木质素单体的类型,它们在植物体内的合成过程,单体间的聚合机制及其在植物体内的分布和作用.
【总页数】3页(P12-14)
【作者】付伟;谬祥儒;王俊峰;杜建芳
【作者单位】河北大学生命科学学院河北保定 071002;河北大学生命科学学院河北保定 071002;河北大学生命科学学院河北保定 071002;河北大学生命科学学院河北保定 071002
【正文语种】中文
【中图分类】Q94
【相关文献】
1.溶解木质素对氧脱木质素以及二氧化氯脱木质素工序的影响 [J], 管敏
2.木材白腐菌分解木质素的酶系统-锰过氧化物酶、漆酶和木质素过氧化物酶催化分解木质素的机制 [J], 池玉杰;伊洪伟
3.木质素炭与ZSM-5联合催化热解木质素制备芳烃实验研究 [J], 赵勃;王博;江天霖;张会岩;吴凯;仲惟鹏;魏刚;胡宗华;郑文广;阮慧锋;严新明;马颖
4.铁皮石斛茎多糖、木质素积累规律及木质素单体类型鉴定 [J], 王健;甄彩云;魏练
平;常艳;蔡永萍;金青
5.铁皮石斛茎多糖、木质素积累规律及木质素单体类型鉴定 [J], 王健;甄彩云;魏练平;常艳;蔡永萍;金青
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第三章-木质素ppt课件

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3.1 木质素概述
愈疮木基和紫丁香基在白桦中的分布
愈疮木基:紫丁香基
形态区域
木纤维次生壁S2
溴化及扫描电镜与能量 分析仪(SEM-EDXA) 12:88
紫外显微镜(UV) 紫丁香基
导管次生壁S3
薄璧细胞次生壁S 胞间层ML 胞间层ML 胞间层ML
88:12
49:51 91:9 80:20 100:0
OH HO lignin HO OH OH OH Et2SO4 KOH EtO lignin HO OH OEt KOH O PO O OEt lignin O O O OH O OEt O O OH OH OEt O OH
EtO
3.4 木质素的应用

塑料共混(PVC、PP、PE、PF、PU) 橡胶填充剂(补强) 抗氧化剂

3.2 木质素的结构与性质与性质
(2)木质素的结构

木质素的官能团
羟基(酚羟基、醇羟基)、羰基、甲氧基、醛基、芳香基、 共轭双键等

结构单元的连接方式
基本结构单元为苯丙烷,通过醚键和碳-碳键的方式连接 而成。醚键包括酚醚键、烷醚键、二芳醚键和二烷醚键。
3.2 木质素的结构与性质
木质素的结构模型
3.1 木质素概述
黑云杉和花旗松中木质素的分布
木材 形态区域 管胞次生壁 管胞胞间层 早材 管胞胞间层的细胞角隅 组织容积(%) 黑云杉 87 9 4 花旗松 74 10 4 总木质素(%) 黑云杉 72 16 12 花旗松 58 18 11 木质素浓度(g/g) 黑云杉 0.23 0.5 0.85 花旗松 0.25 0.56 0.83
(2)木质素的胺化改性

胺类化合物与醛类和含有活泼氢原子的化合物进行缩合, 活泼氢原子被胺甲基取代

木质素

木质素

木质素木质素是一种复合化学物,通常是从树木当中分离出来,它是植物和许多藻类植物第二层细胞壁的主要组成部分。

1819年De Candolle引进了木质素这一概念,此语源自拉丁语的lignum,意为树木。

在木本植物中,木质素是世界上第二位最丰富的有机物(纤维素是第一位),占非化石有机碳的30%,木头干质的1/4到1/3。

因其异质性并缺少确定的基础结构,木质素被看做是一种特殊的物质。

它通常用来强化树木的木质纤维。

全球木质素产量约为每年1,100,000公吨,木质素广泛应用于低容量的利基市场中,其应用形式比其本身的质量更加重要。

生物功能木质素填充在植物细胞壁空隙中,在纤维素、半纤维素和果胶成分中,其中主要在管胞,硬化细胞和木质细胞中分布。

木质素用来连接半纤维素,交叉连接不同植物多聚糖,为植物细胞壁提供机械能,使植物完成生长过程。

木质素在压缩木材中含量丰富,但在应拉木中鲜见。

木质素在植物茎干传输水分过程中起重要作用。

植物细胞壁的多聚糖成分具有较高的吸水性和透水性,然而木质素却不易被水沾湿。

通过木质素交叉连接的植物多聚糖成为细胞壁吸水的屏障。

因而,木质素使植物维管组织可以有效的传导水分。

木质素在植物所有的维管组织中都有分布,但在苔藓植物中不存在。

因此有研究认为木质素的最基本功能是阻止水分的传输。

但是,木质素在红藻当中也有分布,如此看来植物和红藻的共同祖先都为合成木质素。

由上可以得出木质素的最初功能为组织结构功能。

它在红藻类植物粗珊藻属中的组织结构功能为辅助连接钙化段数。

生态功能木质素在碳化循环中起重要作用,隔绝大气中的碳进入多年生木本植物中的活组织中。

木质素是死去的植物中最难分解的成分之一,其分解过程中变成腐殖质。

在土壤中能转化成腐殖质。

这种腐殖质可以增加生长在此的植物的光合作用生产率,通过增加土壤阳离子转换能力和在干湿气候条件下扩展水分存留含量。

经济功能高度木质素胶合板持久耐用,作为一种优质的原材料在很多领域得以应用。

木材学笔记

木材学笔记

木材学笔记:(有整理的一定要会,其他的还要自己结合书和笔记)第一章:木材的宏观构造与识别1、树木生长是高生长(顶端生长、初生长)和直径生长(次生长、侧向生长)的共同作用结果。

树木的生长包括高生长和直径生长。

树木中木质部的绝大部分是由直径生长形成,它是形成层原始细胞分生的结果。

所以木材的形成主要经过三个重要过程:形成层母细胞的分裂形成新(子)细胞;新生细胞和组织充分分化和成熟;成熟细胞的蓄积。

2、形成层原始细胞分为:1)射线原始细胞-分生出木射线和韧皮射线; 2)纺锤形原始细胞-分生出导管、管胞、木纤维等。

3心边材对材性和加工工艺的影响心边材在解剖构造上变化有限,在含水率相同时,心材由于浸渗物质较多,有时比边材材色深、重量略高(5%以上)、心材略硬、重、质脆,由于边材含有适于菌虫生长的养料故而招致腐朽、虫蛀。

心材浸渗物对菌虫有毒,故键全心材较边材耐久。

心材物质沉积在胞腔对气体和液体的渗透有不良影响,防腐改性等影响药液的渗透,心边材颜色的差异是细木工镶嵌工艺的很好材料。

但对胶合板制造因材色不一,会影响板面外观,对造纸纤维工业来说,需增加漂白工艺,否则会影响产品表观质量。

4、早晚材比较(1)构造上①早材在年轮内侧,生长初期形成,颜色浅,晚材则相反。

②早材细胞腔大壁薄,长度略短于晚材,宽度大于晚材。

如:水曲柳、柞木的早材导管的细胞腔肉眼下都能看见。

(2)材性上①早材较松软,密度小,晚材较致密,硬重,密度大。

②早材强度小耐磨性差,晚材强度大耐磨性好。

③早材横向干缩小,晚材横向干缩大。

5、阔叶材管孔的排列及分布:(1)环孔材(2)散孔材(3)半环孔材或半散孔材(4)辐射孔材(5)切线孔材(6)交叉孔材(或称花样孔材)6、阔叶材管孔的组合(1) 单管孔(2) 复管孔(3) 管孔链(4) 管孔团7、环孔材晚材管孔排列:①星散排列:管孔大多单独,分布均匀或比较均匀,呈星散排列如:水曲柳,橡树。

②径、斜列:管孔沿径向或斜向排列,可进一步区分为:a、单径列:管孔单引向排列、光叶黄、野梧桐。

木质素的结构与应用

木质素的结构与应用

第51卷第5期 辽 宁 化 工 Vol.51,No. 5 2022年5月 Liaoning Chemical Industry May,2022基金项目: 山东科技大学2021年度“课程思政”教育改革项目(项目编号:KCSZ202121);山东科技大学2020年度在线课程建设项目 (项目编号:ZXK2020067)。

收稿日期: 2021-10-21木质素的结构与应用江源,张佰庆,李桂江(山东科技大学 化学与生物工程学院,山东 青岛 266590)摘 要:木质素一种含量丰富的天然芳香族聚合物,具有循环再生、价格低廉的优点,可以作为化学高分子材料、高附加值化学品、生物染料等制备原料,但由于天然木质素分子量大、结构复杂等原因不能直接利用,而改性木质素特性优异,极大地拓宽了应用领域。

简要介绍了木质素的基本结构单元及结构单元之间的连接方式,重点阐述了改性对木质素各性能的影响,以及改性后的木质素在分散剂、粘合剂、吸附剂、生理生化、农业、制备小分子产物等方面的应用研究进展,具体分析了应用受限的原因并展望了其应用前景。

关 键 词:木质素;环保;结构;改性;应用中图分类号:O636.2 文献标识码: A 文章编号1004-0935(2022)05-0655-07木质素是一种天然有机高分子材料,其天然储量丰富,同时也是造纸工业中产生的废弃物,其中仅有约5%的木质素被回收利用,大部分被直接焚烧或排入环境中,这样做既浪费资源又造成污染。

随着人类对环境污染和资源匮乏等问题的认知日益提高,木质素的可降解性和可再生性等优良性质引起了越来越多的关注。

因此,从资源利用和环境保护两方面来说,对木质素进行改性,提高其性能并开发其用途具有重要意义。

1 木质素结构木质素主要由C、H、O 等元素组成,其分子结构复杂,有多种结构单体与连接方式,且分子量变化大,采取不同的方法测得的分子量结果各异,致使其结构至今未完全确定。

1.1 木质素的分子量在植物中未经分离的木质素称为原本木质素,其相对分子量可以达到几十万,对任何溶剂溶解性差,对研究造成了困扰,为了分离研究木质素,研究人员采用酸析法[1]、高沸醇溶剂法[2]、有机溶剂 法[3]、离子液体法[4]等不同方法降解或缩合木质素,分离后的木质素相对分子量低的多,由于分离方法不同,分子量一般几千到数万不等。

林产化学工程植化第四章 木素

林产化学工程植化第四章 木素
酸溶木素%=〔DV(AS-AB)/aw〕×100 D:稀释倍数 V:溶液总量 As:试样吸收峰面积 AB:空白吸收峰面积 a:吸收系数 w:木粉绝干量 针叶材: 一般酸溶木素在1%以下 阔叶材:一般酸溶木素在3-4%
4.2木素的分离与测定
4.2.2木素的测定
木素的测定
微量木素(乙酰溴法):将木粉10-25mg溶于乙酰溴 的醋酸液(25%)10 ml中,70°C水浴上回流30分钟,冷却, 放入有2M NaOH(9ml)和醋酸(50ml)的100ml容量瓶中,加 入1ml 7.5M盐酸羟胺(NH2OHHCl),用醋酸稀释此溶液至 刻度,在280nm测定吸收值AS,并做不加木粉时空白吸收值 AB,用公式计算:
OMT
木素结构单元的生物 合成
树木
氨基化 PAL:苯基丙氨酸脱氨酶
4.1 木素的存在及木素的生物合成
4.1.5木素的生物合成
在裸子植物(针叶材)中形成的是愈疮木基木 素而不是紫丁香基木素,这可能是由于裸子植 物中没有阿魏酸羟基化酶,并缺少羟阿魏酸的 亲和力,以及没有介子酸的活化作用或还原作 用,或者是OMT在5-羟基阿魏酸生成紫丁香基 丙烯酸的过程中,对甲基化不起触媒作用。 只有草类才能转变L-酪氨酸成为对-香豆酸 , 因为只有草类含有酪氨酸脱氨酶。
香 紫 对
脱氢二香草醛、酸
碱性硝基苯氧化产物
碱性硝基苯氧化
碱性硝基苯氧化木素模型化合物能得 到香草醛等类似的化合物,证明木质 素结构中存在愈创木基、紫丁香基和 对-羟基苯基类型的结构基团。
问答题:
为什么针叶材木质素的单元结构中不含有紫丁香基结构单元?
4.3木素的结构
4.3.1木素结构研究的方法
1、模型法
为阐明木质素的化学结构及其在降 解反应中的行为,选择能代表木素 某些结构的化合物配合研究的方法 大大的促进了木质素化学的进展。 模型物有: 黎芦基甘油及其二聚醚、二芳基醚 愈创木基甘油及其二聚醚、二芳基 醚

植物纤维

植物纤维

第一章1.详述植物纤维原料的主要成分和次要成分是什么?P5图1-2答:植物纤维原料的主要化学成分是纤维素,半纤维素和木质素,次要化学成分成分抽提物和灰分。

2.针叶木、阔叶木和草类原料的化学组成的比较?3.试述针叶材和阔叶材有机溶剂抽出物的组成。

针叶木中,松木和柏木的有机溶剂抽出物的含量是比较高的(尤其在心材中),其主要成分为松香酸(Rosin Acids)、萜烯类化合物、脂肪酸(Fatty Acids)及不皂化物。

(针叶木有机溶剂抽出物主要存在于树脂道和射线薄壁细胞中,心材含量比边材含量高。

)阔叶木的抽出物主要含游离的已酯化的脂肪酸、中性物、多酚类化合物,不含或只含少量松香酸。

主要存在于木射线和木薄壁细胞中。

4.什么是综纤维素、α-纤维素、β-纤维素、γ-纤维素和工业纤维素?●综纤维素:指造纸植物纤维原料除去抽出物和木素后所留下的部分(即纤维素和半纤维素的总称)。

●α-纤维素:用17.5%NaOH或(24%KOH)溶液在20℃下处理综纤维素或漂白化学浆45min,将其中的非纤维素碳水化合物大部分溶出,留下的纤维素及抗碱的非纤维素碳水化合物,分别称为综纤维素的α-纤维素或化学浆的α-纤维素。

β-纤维素和γ-纤维素:用漂白化学木浆制备α-纤维素时,处理中所得到溶解部分,用醋酸中和沉淀出来的那部分为β-纤维素,不沉淀部分为γ-纤维素。

β-纤维素包括高度降解的纤维素和半纤维素,γ-纤维素全为半纤维素。

工业半纤维素:习惯上将β-纤维素和γ-纤维素之和称为工业半纤维素。

5.解释春材和秋材?并分别说明这两种材质的特点。

答:每个年轮一般由两层构成,向着形成层的一层是外层,向着髓心的一层是内层。

内层是在形成层每年活动的初期(春季与夏季之间)形成,称之为早材(春材)。

外层是夏天及秋天形成的,称之为晚材(秋材或夏材)。

特点:(1)早材层:春、夏季,细胞分裂快,形成层活动迅速,而光合作用较弱,形成的细胞腔大,壁薄,较短,色浅,木质疏松,纤维自身强度较低,但柔软,纤维间结合力好。

木质素的研究进展

木质素的研究进展

毕业论文( 2012届 )课题名称:木质素的研究进展专业:生物化工工艺2012年3 月目录摘要 (2)Abstract (3)第一章木质素的结构和分类 (4)1.1 木质素的元素组成及结构 (4)1.1.1 木质素的元素组成 (4)1.1.2 木质素的结构 (4)1.2 木质素的化学特性 (4)1.3 工业木质素 (4)第二章木质素的工业应用领域 (5)2. 1 木质素在化肥领域的应用 (5)2. 2 木质素在高分子材料中的应用 (6)2. 2. 1 在橡胶工业中的应用 (6)2. 2. 2 在塑料工业中的应用 (7)2. 2. 3 在聚氨酯工业中的应用 (7)2. 2. 4 在黏合剂方面的应用 (8)2. 3 木质素吸附剂 (9)2. 4 小结 (11)第三章木质素在生物科技方面的发展 (11)3.1 木质素降解菌株和降解酶的研究 (11)3.2 木质素合成的基因调控研究 (13)3.3 其他酶和小分子物质的研究 (14)3.4 小结 (15)第四章展望与总结 (16)参考文献: (17)致谢 (21)木质素的研究进展摘要 :介绍了木质素的来源、元素组成、化学结构及分类 ,综述了木质素在农业、高分子化学及吸附剂领域的研究现状 ,对木质素应用研究的未来趋势行了分析和论。

人类利用木质素已有几千年的历史 ,真正开始研究木质素则是在 1930年以后 ,而且至今木质素还没有得到很好的利用因此 ,有效利用木质素 ,减少环境污染已成为当前研究的热点和难点问题。

目前 ,对木质素的利用已积累了一些技术和方法 ,但利用率不足 10% ,大部仍以废物形式排出 ,污染环境 ,浪费资源。

随着人们对生态环境问题的日益重视 ,木质素的利用将成为人类“可持续发展战略”的一个重要组成部分 ,并形成环保节能、自然资源的综合利用及闭路循环技术等涉及多个方面的一项系统工程。

对生物法处理木质素进行了简要概述,包括微生物降解、生物法酸析提取木质素以及生物法纯化木质素的效果及其研究进展。

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二、木质素的分布
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木质素在植物中的分布是不均匀的。随植物种类、年龄、 部位不同而异。
1954年Lange用紫外显微镜定量研究木质素的分布情况;
木质素的浓度 组织体积 木质素含量
ML>S S>>ML S>来自ML轻工科学与工程学院
S, secondary wall; ML, compound middle lamella; CC, cell corner
2
(2) 不同形态区域木质素结构的差别
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同种原料,不同细胞及不同形态区域木质素结构也不一样。
纸皮桦不同形态区域木质素的结构
细胞 形态部位 木质素类型 组织体积 木质素 木质素浓度
S
S
73%
60%
19%
木纤维 ML
G-S
5%
9%
40%
CC
G-S
2%
9%
85%
S 导管分子
G
8%
总木质素绝大部分在次生壁:
早材 晚材
S1+ S2 + S3 = 12%+44%+9% = 65% S1+ S2 + S3 = 6%+63%+6% = 75%
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1
阔叶材木质素分布(p68,表2-12):
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(1)各形态区域木质素的浓度 MLCC>ML>S(S1、S2、S3分布较均匀)
(Fergus et al., 1969)
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Saka等(1978~1984)采用SEM-EDXA测出细胞次生壁各层(S1、S2、 S3)木质素的浓度,(p67,表2-9)。
木质素浓度:MLCC>ML> S3> S1 > S2 S2浓度最低,但组织体积最大。
(2)各细胞次生壁木质素浓度 导管分子>木纤维>射线薄壁细胞
(3)木纤维次生壁体积占总组织体积的70%以上 木质素主要存在于木纤维的次生壁。
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三、木质素的不均一性
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不同原料木质素结构不一样;同一原料不同部位,木质 素的结构也不同。
(1) 不同原料木质素结构的差别
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一般: S 阔>草>针 G 阔<草<针 H 草>针>阔
而G、S、H的比例不同,键型的比例也不一样。
S高,则:
-O-4多(阔>针>草) 为什么? 游离酚-OH(草>针>阔)
G、H高,则: 缩聚单元多,C-C键比例高。 如苯基香豆满结构,针>阔。
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按上述分类方法: 针叶材木质素——G木质素(少数例外,如罗汉松为GS, S/V=1~3)
阔叶材木质素——GS木质素(例外:刺桐、重阳木木质 素为G型)
禾本科木质素——GSH木质素, S/V=0.3~1.0(S比针叶材木质素高)H/V=0.5~1.0(H比针、 阔叶材木质素高)
阔叶材:GS木质素,主要由G、S两种结构单元构成。G、 S比例随树种不同,差别很大(20~60%)。
如山毛榉 G:S:H=56:40:4
大部分温带阔叶材木质素为GS木质素(少数例外); 热带阔叶材木质素介于G和GS之间,更接近于G。
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禾本科:GSH木质素(S占10~65%,H半数以上为酯键 结合) ,不稳定,所以也称为 GS木质素
主要体现在:
结构单元的比例不同;
样。
单元之间的连接醚键和碳-碳键的比例不一
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针叶材:G木质素,主要由G单元构成,比较均一。 如 云杉 G:S:H=94:1:5
火炬松 G:S:H=86:2:13 各种针叶材木质素G、S、H没有通用的比例。
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2.4 木质素的分类、分布 与不均一性
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一、木质素的分类
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按结构可分两大类:愈疮木基木质素(G木质素) 愈疮木基-紫丁香基木质素(GS木质素)
G木质素:主要由G单元构成,S单元<1.5%,H单元约5%。
GS木质素:主要由G、S单元构成,S单元20~60%,H单元 很少(小于G木质素中的H%)
9%
27%
ML
G
1%
2%
43%
射线细胞
S
11%
11%
27%
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思考题
1、常用于木质素结构研究的化学降解方法有哪些?分 别可提供哪些结构信息?
2、木质素大分子的结构包括哪些方面?不同植物纤维 原料之间有何不同?
3
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