巴陵石化己内酰胺简介
巴陵石化己内酰胺简介
巴陵分公司己内酰胺事业部简介
巴陵分公司生产己内酰胺是以苯为原料，采用荷兰斯达米卡本公司专利技术HPO法，即磷酸羟胺肟化生产己内酰胺。
引进主装置环己酮、羟胺肟化、己内酰胺及废液焚烧的专利技术和专利设备。
1992年投料试车，94年5月初第三次开车成功，全线打通流程生产出合格产品并转入正常生产。
99年产品部与国内高校联合自主开发新技术，将原年产五万吨己内酰胺扩能至年产七万吨己内酰胺。
2003年又和北京石科院共同合作，投产一套氨肟化装置及配套扩改设施，将己内酰胺扩能至14万吨/年。
己内酰胺分子式：C6H11OH
在液态下为无色，在固态下为白色（片状），具有吸湿性，易溶于水和苯，并具有特殊的气味，凝固点为69℃。
己内酰胺应在适中的温度下贮存，要与水、光和空气隔绝，否则易变质。
己内酰胺主要用于生产尼龙-6，由尼龙-6又可加工为：民用纺丝制作内衣、睡衣、衬衫、套服，地毯、毛毯等。
工业纺丝用于制作帐篷、汽车轮胎、电缆、绳索、鱼网、绝缘材料等。
工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及薄膜。
己内酰胺：供不应求造就明星产品——石油和化工投资热点产品透视(一)
内酰 胺 新 材料 项 目还 被 列入 财政 专 项 资金 支 持 项 目，争 取 到 资 金补 贴 １亿 元 ；平煤 神 马 的 己二 酸 和 己 内
对 于大 型 己内酰胺企 业来说 ， 随着 自身 不 断 发 展壮 大 ，企 业 纵 向 延伸 产 业 链 的 能 力 和 动力 均 明显 增 强 。 不管 是 为 市 场提 供 稳定 的产 品
增 长 ； ．％，高 出全 国固定资产投 资增 幅 １ ． 个 百 分点。投 资是 增 长的基础 和动 ３ ９ ０ ５ ０
力，而不理智的投资又会孕育风险。那 么，哪些产品如此受资本市场的青昧？这
些产 品投 资 猛增 的动 力在哪 里？新增 的投 资 、新上 的项 目，又会对 市场 遣成 什 么 样 的影 响？ 本刊特推 出 ｆ列报 道 ，选择 有代 表性 的投 资热 点产品进 行 分析 ，供读 ｔ ．
编者按 在国内外经济下行压 力凸显的背景下，１ 月石油和化工行业总产值同 —７ 比增长 １ ．％，创产值增幅新低。大部分产品市场价格大幅走跌 。７月份 ，石油 ｊ １
和化 工行 业价格 总 水平 更是 出现 近 ５ 来 最 大降幅 。然 而 ，与此 同时 ，我 国石 油 年
和化 学工 业投 资持 续快 速增 长 ，１ ～７月全行 业 固定资产投 资 ９ ； ． ９ 元 ，同比 ０ １２ 亿 ３
从 欧 洲 、美 国和 日本进 口。 面对 这么 一块 丰厚 诱人 的蛋 糕 ， 越 来 越 多 的企 业 表 现 出投 资 己 内酰 胺 的热情 。
次 变 更 募 集 资金 加 速 己 内酰胺 项 目 建 设 ，就 是 为 了争 夺 己 内酰胺 供 不 应 求 的市 场机 遇 。 长 乐 恒 申合 纤 科 技有 限公 司与 荷兰帝斯曼 纤维中间体有限公司 ７
中文名称： 己内酰胺
中文名称：己内酰胺英文名称：epsilon-Caprolactam中文别名：;卡普隆;CPL;CAS RN.：105-60-2分子式：C6H11NO己内酰胺（CPL）是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。
聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。
世界上己内酰胺98%用于聚合、生产尼龙6；其次是工程塑料及薄膜。
美国、俄罗斯、日本、荷兰是己内酰胺主要生产国，占世界总生产能力的三分之二。
2001年世界己内酰胺生产能力为450万吨/年，产量为416万吨/年。
在国内，己内酰胺的产能为18.45万吨，2000产量为13万吨，主要用于帘子布，民用丝、工程塑料三方面，所占比例分别为70%、28%、2%。
国内己内酰胺产量长期不能满足需求，现在仅能满足市场消费不足50%，2000年国内己内酰胺进口量约为24.5万吨，2001年进口量达30万吨。
欧洲、美国和日本是传统的己内酰胺生产区域，主要生产厂家有巴斯夫、帝斯曼、霍尼韦尔、日本宇部工业、日本东丽、韩国己内酰胺公司、朗盛化工、住友化学等。
z' X$ x5 o8 z6 g/ ^8 o3 N5 e/ n+ A国内只有浙江巨化、巴陵石化、石家庄炼化、南京帝斯曼东方化工有限公司。
山东方明化工有限公司16万t/a己内酰胺项目拟建项目己内酰胺生产采用环己酮—羟胺肟化法中的HPO法。
HPO法工艺技术先进，原辅材料消耗低，副产硫酸铵少，生产装置安全可靠、易于操作，在国内外被广泛应用。
一、己内酰胺生产工艺早在1899年，Gabriel和Meas就通过加热ε－氨基己酸，首次合成了己内酰胺。
但是直到1943年，才由德国I.G.Farben公司实现了己内酰胺的工业化。
当时采用的工艺技术称为拉西法，起始原料为苯酚。
第二次世界大战后，I.G.Farben公司的技术被公开，世界己内酰胺应用得到了快速的发展。
荷兰DSM公司的HPO工艺对拉西法作了重大改进，自上世纪70年代以来在世界上得到了广泛的推广应用，成为己内酰胺生产最重要的工艺技术。
己内酰胺生产技术
己内酰胺概况己内酰胺简介一、性质及用途己内酰胺（CPL），分子量113.16，分子式C6H11ON。
分子式CH2（CH2）4CONH。
己内酰胺（CPL）在液态下为无色，在固态下为白色（片状），手触有吸湿性，易溶于水和苯等，受热起聚合反应，与火能燃烧。
熔点68℃～69℃，0.1MPa 下沸点为270℃，85℃下密度为1010kg/m3。
己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片，通常叫尼龙－6切片，或锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
尼龙－6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域：①高质量、粘度在2.4-2.45消光切片，主要用于民用高速纺行业、短纤纺丝，由于锦纶－6具优良的染色性能和耐磨性能，一直用在织高品质布和羊毛纺织上，这是尼龙－6切片最初的用途，也是目前－6切片的一个主要用途。
②粘度在3.2以上的切片，主要用于帘子布纺丝，随着我国汽车工业的发展，对帘子线的需求量日益增加，是目前尼龙－6切片的另一个重要用途。
③粘度在2.4－2.6的切片，主要应用于常规纺丝及部分质量要求不高的短纤纺丝，在这方面的使用，因纺丝工艺落后，替代品增加，需求量逐渐萎缩。
④粘度在2.7－3.0的切片，主要用于地毯骨架丝、渔网丝，在这方面因下游产品质量参差不齐，对尼龙-6切片的质量要求也有很大差别。
⑤工程塑料和塑料薄膜用切片，是目前尼龙-6发展的一个重要发展方向。
二、国内外己内酰胺生产状况1、国外己内酰胺生产状况近年来，全球己内酰胺的生产稳步发展，2006年总生产能达到493.7万吨/年，比2005年增加了16万吨/年，同比增长了3.58％。
全球己内酰胺的生产能力集中在欧洲、亚洲以及北美洲，其中北美地区的生产能力为122.4万吨/年，占全球己内酰胺总产能的22.8％；西欧地区的生产能力为107.0万吨/年，占总生产能力的21.7％；日本生产能力为54.2万吨/年，占总生产能力的11％；亚洲其它国家的生产能力为120.5万吨/年，占总生产能力的24.4％。
己内酰胺工艺(精简)
己内酰胺工艺
己内酰胺工艺
环己酮肟 发烟硫酸 重排液 硫胺 己内酰胺
氨气
氨肟化 车间
磷肥厂 硫酸车间
尿素厂 合成车间
己内酰胺重排原理
• 环己酮肟在含SO3 10%的发烟硫酸存在下，发生贝克曼分子重排反应 ，形成己内酰胺硫酸溶液，并放出大量热。 •
SO 3
•
H2SO 4
+188kJ/mol肟
己内酰胺重排影响因素
•C6H12O
220-270℃
Cu/Zn
C6H10O+H2
脱氢反应影响因素
双氧水简介
• 过氧化氢化学式为H2O2，俗称双氧水，外观为无色透明液体，是一种 强氧化剂，具弱酸性。 • 粘性比水稍微高，化学性质不稳定，遇粉尘、铁粉、铁锈或高温等发 生剧烈分解产生氧气，从而引起爆炸。 • 一般低浓度（如3%）的过氧化氢，主要用于杀菌及外用的医疗用途 • 至于较高浓度者（大于10%），则用于纺织品、皮革、纸张、木材制 造工业，作为漂白及去味剂。 • 工业级（≥27.5%）用作氧化剂，或还原剂。 • 还可用作火箭推进剂。
• 分子式：C 6H10O • 分子量：98.14
环己酮工艺
苯 化储 公司 氢气
环己烷 环己酮
PSA变压 吸附提纯
压缩 空气
尿素厂 压缩三段 净化气
苯加氢反应原理 •苯+氢气催化剂，0.6MPa 环己烷 •C6H6 +3H2
150-200℃ Ni/Al2O 3, 0.6MPa 150-200℃
C6H12 +Q
公用工 程车间
环己酮 车间
氨肟化 车间
己内酰 胺车间
双氧水 车间
质检 中心
电气 车间
世界己内酰胺技术简介
２）己内酰胺制备工艺
• 世界己内酰胺制备９８％为环己酮肟贝克曼重排而来的。 而环己酮肟贝克曼重排法又分为：
• ａ）液相贝克曼重排； • ｂ）气相贝克曼重排； • ｃ）溶剂－液相贝克曼重排； • 其中前者ａ）占９８％，后两者ｂ）、ｃ）各占１％。
２）己内酰胺制备工艺
• ａ）环己酮肟液相贝克曼重排
• 环己酮肟在含SO3（８～２0%）的发烟硫酸存 在下，发生液相贝克曼重排反应，形成己内酰胺硫酸 溶液，并放出大量的热，反应热由外循环冷却器移走。 主反应式如下：
4、世界己内酰胺生产技术简介
• 世界已工业化的己内酰生产工艺，按所使用的原料不同， 可以划分为甲苯法、苯酚法和苯法，它们在己内酰胺总产 能中各占的份额为1%、19%和80%。 • 世界己内酰胺生产按所使用的方法不同，可以划分为亚硝 化法（酰胺化），环己烷光亚硝化法，环己酮肟贝克曼重 排法；其中环己酮肟贝克曼重排法占９８％以上。 • 环己酮肟贝克曼重排法又分为液相重排、气相重排、溶剂 －液相重排；其中前者占９８％，后两者各占１％。
５、苯法制备ＣＰＬ各种工艺路线介绍
• • 1）环己酮肟制备工艺 环己酮肟制备按羟胺合成方法的不同，可分为 硫酸羟胺法（拉西法ＨＳＯ）、一氧化氮(ＮＯ)还 原法、磷酸羟胺法（ＨＰＯ)和氨肟化法(ＨＡＯ)。
１）环己酮肟制备工艺
• Ａ、硫酸羟胺法（拉西法ＨＳＯ）
• 首先将亚硝酸盐、氨水和二氧化硫进行反应，生成羟 胺二磺酸盐；羟胺二磺酸盐水解得到羟胺硫酸盐（简称羟 胺）；羟胺溶液再与环己酮进行肟化反应，生成环己酮肟。
C =O COCl2 NH C Cl N C Cl
O
HNO3 /H2SO4
NO2 C=O NH
（硝基己内酰胺）
NH2 H2 C NH (氨基己内酰胺) H2O NH2 (CH2) 4 CH COOH （D,C-赖氨酸） NH2
己内酰胺生产工艺及技术特点
己内酰胺生产工艺及技术特点<i>己内酰胺</i>路线见图1。
(NH4)2SO4溶液中的环己酮用蒸汽气提回收后返回反应系统。
反应生成的环己酮肟经过饱和浓度的硫铵母液干燥脱水。
环己酮肟在发烟H2SO4催化作用下经两级串联贝克曼重排器制得己内酰胺,用气氨在真空条件下进行中和反应,并利用反应热蒸发部分水分,同时(NH4)2SO4结晶从母液中分离出来。
己内酰胺精制过程有萃取、蒸馏,流程较短。
图1 SNIA工艺Fig.1 SNIAtechnic该工艺可以避免羟胺制备过程中生成(NH4)2SO4,因而该工艺技术被迅速推广,BASF公司也成为目前世界上最大的己内酰胺生产商,现生产能力为1015kt a,占世界己内酰胺总生产能力的19.00%,生产装置分布在美国、德国和比利时。
工艺路线见图2。
-1在SNIA工艺制备己内酰胺中,含己内酰胺60%左右的酰胺油先经NH3 H2O苛化,然后经甲苯萃取、水萃取制成30%的己内酰胺水溶液。
己内酰胺水溶液经KMnO4氧化和过滤、三效蒸发、脱水浓缩、预蒸馏、NaOH处理和蒸馏、轻副产物蒸馏和精馏、重副产物蒸馏和精馏等精制过程,才能得到符合标准的纤维级己内酰胺成品。
1999年,中国石化石家庄化纤责任有限公司采用意大利SNIA公司甲苯法生产技术,耗资35亿-1元,建成一套生产能力为50kt a的己内酰胺生产装置,2002年与中国石化科学研究院合作开发并应用非晶态镍催化剂引入苯甲酸加氢反应系统部分取代Pd/C催化剂以及己内酰胺水溶液加氢取代KMnO4工艺技术,将生产能力扩建到70kt a。
尽管SNIA工艺为己内酰胺生产提供了新的原料路线,采用甲苯为原料,不经过环己酮肟直接生产己内酰胺,但酰胺化反应过程条件苛刻,收率较低,生成的副产物成分复杂,每生产1t己内酰胺副产3.8t(NH4)2SO4。
而且工艺精制过程存在流程长、工艺控制复杂、能耗大、产品质量不稳定、优级品率低的问题,投资大,生产设备高度专业化,难以转换用途。
巴陵石化改扩建国内最大己内酰胺装置
５ 合成 纤 维 Ｓ Ｏ２ １ ｏ１ ４ Ｆ ０ ０Ｎ ．１
破２ ｔ 万 ，吨产品成本将降低。 巴陵石化作为国内最 大的己内酰胺生产供应商 ，致力于走 “ 、学 、研” 产 相结合的道路 ，积极开展 己内酰胺生产新技术的研究 和开发 ，在 以苯为主要原料的生产工艺路线上 ， 开发
行 业 动 态
Ｆｉ ｅｒ Ｎｅ ｓ ｂ ｗ
的迫切需求 ；公 司与上海商飞院合作 ，在 Ｃ １ ９９大型 客机的研制中已被列为中国商飞公司大客机研制潜在 供应商之列，参与了部分非金属复合材料研究项 目的 研制 ，其中机载救生带和芳纶缝纫线样品已完成送检
下 不 沾手 ，具有 与 通用 品相 同 的热 稳定性 、无 色无 味
等特 点 。公 司于 ２０ 年 开始 对 该产 品进 行研 究开发 ， ００
已在热熔胶领域和弹性非织造布原料领域使用 ，其作
为提高非织造布柔软性的材料具有良好的渗透性 。该 公剞从 ２０ 年开始向 日本 国内生产商提供样品 ，将 ０３ 其作为纸尿布的黏结剂使用 ，得到好评。该产品在纸
尿 布市 场 的应 用不 限于 婴 儿使 用 的 ，还 包括 成人 用尿
行 业 动 态
Ｆｉ ｂｅｒ Ｎｅｗ ｓ
了一系列具有 自主知识产权的己内酰胺生产 新技术 。
２０ 年 ｌ ，被列 为 中国 石化 “ 条龙 ”攻 关项 目 ０８ ０月 十
巴陵石化 “ 鹰王”牌 己内酰胺 已成为国内同类企业质 量最优产 品。为将 己内酰胺成套新技术的技术优势转 化为产业优势 ，中国石化将巴陵石化 己内酰胺装置挖
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巴陵分公司己内酰胺事业部简介
巴陵分公司生产己内酰胺是以苯为原料，采用荷兰斯达米卡本公司专利技术HPO法，即磷酸羟胺肟化生产己内酰胺。
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1992年投料试车，94年5月初第三次开车成功，全线打通流程生产出合格产品并转入正常生产。
99年产品部与国内高校联合自主开发新技术，将原年产五万吨己内酰胺扩能至年产七万吨己内酰胺。
2003年又和北京石科院共同合作，投产一套氨肟化装置及配套扩改设施，将己内酰胺扩能至14万吨/年。
己内酰胺分子式：C6H11OH
在液态下为无色，在固态下为白色（片状），具有吸湿性，易溶于水和苯，并具有特殊的气味，凝固点为69℃。
己内酰胺应在适中的温度下贮存，要与水、光和空气隔绝，否则易变质。
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