第三章立体化学和现代物理分析方法精品PPT课件
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高等有机化学课件立体化学
C6H5
C -C10H7
C6H5 C10H7-
Chiral axial
[20oC =+437o [20oC =-437o
原因：
单键旋转受阻的联苯型化合物 在邻位上连接体积较大的取代基时，单键旋转 受阻；如果取代基又不相同，
则该分子具备了不对称条件而具有手性轴，这 样的分子也具有手性。
CH3 CH3
CH3
COOH H Br
CH3 (R)
CH3 HH
CH3
COOH HH R CH3 S
CH3 XH
CH3
COOH Br H
CH3 (S)
丙酸中被取代的两个氢原子的地位并不相等，分别处在一个为右旋的和另一个为左 旋的结构环境中。显然，丙酸中的C-2 原来是一个非手性中心，经 α-溴代后变成了一 个手性中心。因此 当一个碳原子连接着两个相同基团和两个不同基团时，如CX2YZ， 此碳原子称为前手性中心（预手性中心）(prochiral center).
O
HOOC 3 R-构型
H2C HOOC
H2C
CH2 COOH
CH2
R,S-构型
3 2 1O R-构型
3 2 1O S-构型
（1）手性面是苯环的平面。 （2）为了决定从哪个方向瞭望手性面，按下列规则选择参照原子。在与手性面
直接相连的面外的原子中，选择位次最高的原子作为参照原子。 （3）与参照原子直接相连的手性面上的原子开始，按位次规则编号。 （4）从参照原子方向开始，按顺序旋转，旋转方向为右，那么化合物的构型是
C 2' CH
H O
HO H3C H3C
CH2OH Br
2' CH2OH H Br
6'CH3
《立体化学》课件
化学是研究物质的组成、性质和变化的科 学领域。
了解原子、分子、元素、化合物等基础概 念，以及化学反应和化学方程式的表示方 法。
立体化学的基本原理
1 空间取向
探讨原子和键在空间中 的相互关系，以及分子 空间构型的影响。
2 手性性质
3 立体异构体
认识手性分子和对映体， 以及手性的重要性。
了解不同类型的立体异 构体，如构象异构体和 对映异构体，并研究它 们的性质和特点。
《立体化学》PPT课件
欢迎来到《立体化学》PPT课件！在本课程中，我们将从化学的基础概念开 始，探讨立体化学的基本原理，并深入研究分子结构、手性分子、立体异构 体以及立体对反应机理的影响。最后，我们还将探讨立体化学在药物设计和 天然产物 基础概念
以及它们在化学反应中的影响。
3
构象异构体
分析构象异构体的形成原理和常见示 例，如顺式和反式异构体。
光学异构体
讨论光学异构体的旋光性质，包括D和L-系列化合物。
反应机理中的立体影响
反应路径
探究反应路径中立体构型对反应速率和产物选择 性的影响。
过渡态理论
了解过渡态理论以及过渡态的构象和立体要求。
应用：药物设计和天然产物的活性成分
药物设计
介绍立体化学在药物设计中的重要性，以及 立体异构体对药效的影响。
天然产物
研究天然产物中的活性成分，如碳水化合物 和天然产物的手性性质。
分子结构和键的构型
分子结构
探索分子的结构和形状，以及化学键的构型和键 长。
球棍模型
使用球棍模型来可视化分子结构和化学键的空间 排列。
手性分子和对映体
手性分子
解释什么是手性分子，以及手性分子的定义和性质。
《立体化学》PPT课件 (2)
手性(chirality)：实物和 其镜像不能重叠的现象
Chiral is derived from the Greek word cheiros, meaning “hand”.
4
手性碳 —— 手性分子的特征
F HC
Cl
F H C*
Br
连有四个不同基团的碳原子 ➢手性碳(chiral carbon) ➢手性中心 (Chiral center)
2 n
有对称中心 无手性
有交替对称轴 无手性
精选PPT
15
1. 含一个手性碳原子的化合 物
➢对映异构体和非对映异构体
F
H
Br
Cl
F
Br
H
Cl
对映异构体—— 互为镜像且不互 相重合
例：2-丁醇
CH3
H
C2H5
HO
伞形式
CH3 H C O H
C2H5
Fischer 投影式
CH3
H
O H
C2H5
十字式
精选P主PT链放在垂直方向上,伸向后方 16
精选PPT
21
（3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次
CH CH2
如：
CHO
CH CH2 CC
CHO OC
例:
CHO
H
CH2OH
HO
甘油醛 （构型？）
精选PPT
CN
NC CN NC
OC 2 CH O
H
HO
1
3
CH2OH
(R)-甘油醛
22
例: 比较以下基团的优先顺序
1
CHCH2 与 CH2CH2CH3
所以，既无对称面也没有对称中心的，一般可判定 为是手性分子。
有机化学课件立体化学ppt课件
量子化学计算
基于量子力学原理计算分子的电子结构和性质，可深入揭示有机 物的立体化学本质和反应机理。
人工智能与机器学习
结合大数据和机器学习算法，可加速新有机物的设计和合成，为 立体化学研究提供新的思路和方法。
06
总结与展望：立体化学发展趋势和挑 战
当前存在问题和挑战
01
立体化学合成方法有限
目前立体化学合成方法仍然相对有限，对于复杂分子的合成仍面临较大
05
立体化学分析方法与技术进展
传统分析方法回顾（如：极谱法、色谱法等）
极谱法
利用物质在电解过程中的电极电位与浓度之间的关系进行分析，主要用于无机物和有机物的定性和定量分析。
色谱法
基于物质在固定相和流动相之间的分配平衡，通过流动相的洗脱将不同物质分离，常用于复杂样品的分离和纯化。
现代波谱技术在立体化学中应用（如
立体选择性合成是获得具有特定立体构型药物分子的关键步骤，对于提高药物疗效和降低副 作用具有重要意义。
面临的挑战
立体选择性合成面临着反应条件苛刻、合成步骤繁琐、产物纯度难以控制等挑战。
机遇与发展
随着有机合成化学、计算化学等学科的不断发展，立体选择性合成的方法和技术也在不断改 进和完善，为药物研发提供了更多的机遇和可能性。例如，利用不对称催化、新型手性配体 等策略，可以实现高效、高选择性的立体选择性合成。
对称性与手性判断
对称性判断
通过观察分子是否具有对称轴、对称 面等对称因素来判断。
手性判断
通过判断分子是否具有手性碳原子或其 他不对称因素来判断。具有手性碳原子 的分子一定是手性分子，但手性分子不 一定具有手性碳原子。
立体化学原理ห้องสมุดไป่ตู้应用
立体化学原理
基于量子力学原理计算分子的电子结构和性质，可深入揭示有机 物的立体化学本质和反应机理。
人工智能与机器学习
结合大数据和机器学习算法，可加速新有机物的设计和合成，为 立体化学研究提供新的思路和方法。
06
总结与展望：立体化学发展趋势和挑 战
当前存在问题和挑战
01
立体化学合成方法有限
目前立体化学合成方法仍然相对有限，对于复杂分子的合成仍面临较大
05
立体化学分析方法与技术进展
传统分析方法回顾（如：极谱法、色谱法等）
极谱法
利用物质在电解过程中的电极电位与浓度之间的关系进行分析，主要用于无机物和有机物的定性和定量分析。
色谱法
基于物质在固定相和流动相之间的分配平衡，通过流动相的洗脱将不同物质分离，常用于复杂样品的分离和纯化。
现代波谱技术在立体化学中应用（如
立体选择性合成是获得具有特定立体构型药物分子的关键步骤，对于提高药物疗效和降低副 作用具有重要意义。
面临的挑战
立体选择性合成面临着反应条件苛刻、合成步骤繁琐、产物纯度难以控制等挑战。
机遇与发展
随着有机合成化学、计算化学等学科的不断发展，立体选择性合成的方法和技术也在不断改 进和完善，为药物研发提供了更多的机遇和可能性。例如，利用不对称催化、新型手性配体 等策略，可以实现高效、高选择性的立体选择性合成。
对称性与手性判断
对称性判断
通过观察分子是否具有对称轴、对称 面等对称因素来判断。
手性判断
通过判断分子是否具有手性碳原子或其 他不对称因素来判断。具有手性碳原子 的分子一定是手性分子，但手性分子不 一定具有手性碳原子。
立体化学原理ห้องสมุดไป่ตู้应用
立体化学原理
3第三章立体化学基础PPT精品文档51页
响。
广东药学院
主讲人: 申东升
3.2 对映异构和非对映异构
3.2.1 含一个不对称碳原子的化合物
乳酸分子中有一个不对称碳原子，有两个互为镜相 的对映异构体。
HO
C H 3C
H
COOH
COOH
OH
C CH3
H
判 断 手 性 分 子 的 方 法 ： 1 ' 找 分 子 有 无 手 性 碳 原 子 ； 2 ' 看 有 无 对 称 面 或 对 称 中 心 。
主讲人: 申东升
3.1.4 手性与旋光性
化合物分子中的一个碳原子与四个不同的原子相连时， 这个化合物在空间可能有两种不同排列，例如：
H
CH3 C CH2CH3
Br
CH3 Br C H
C 2H 5
CH3 H C Br
C 2H 5
以上两个分子在空间不能重叠，它们并不是同一种化合物，
这两个构型不同的化合物之间的差别在于对平面偏振光的不同影
广东药学院
主讲人: 申东升
1. 对映异构体的理化性质
（1）在非手性环境中 除旋光性以外，物理性质、化学性质都相同
（2）在手性环境中 除熔点、沸点以外，物理性质、
化学性质都不相同
广东药学院
主讲人: 申东升
2. 外消旋体
外消旋体 等摩尔的左旋体和右旋体混合 非手性条件下反应都得到外消旋体
外消旋化 旋光化合物经处理（物理的或化学的） 后变为两个对映体的平衡混合物的过程
平面偏振光
广东药学院
主讲人: 申东升
2、 旋光物质和比旋光度
• 按有无旋光性来分，物质可分为两类 旋 光 物 质 能使偏光振动平面旋转一定的角度 非旋光物质 不能使偏光平面旋转的物质
最新第-3-章-立体化学基础Y课件PPT
a ab b
ac b
db
da
dc
c
c
a
（1）
（2） 对映体 （3）
对映体
2021/2/25
相同构型
C O O H H O H
C H 3
C H 3 H O H
C O O H
C O O H H C H 3
O H
C H 3 H O H
C O O H
同一种构型
同一种构型
C 2 H 5 H B r
C H 3
第-3-章-立体化学基础Y
二、 对映异构体和手性分子
（一）对称分子和不对称分子
* 丁烷：CH3CH2CH2CH3
实物和镜像能 完全重合，为 对称分子。
镜 面
* 2-溴丁烷：CH3CH(Br)CH2CH3
实物和镜像不能 完全重合，为不 对称分子。
镜 面
2021/2/25
（三）分子的对称性与手性
1、对称因素
* 如：C N P S等。
C
d c
分别和四个不相同基团相连接
b 的碳原子，称为手性碳原子。
a、b、c、d互不相同。如：2-丁醇、2-氯
丁烷中各有一个手性碳原子。
2021/2/25
标出手性碳
O
*
C H3 C H C
OH
乳酸
O
OH
Br
CH 3
*
H
* C3HC2HC2HC2HC2HC C2HC2HC2HC3H
H
C H
CH3
HOOC
COOH
对称中 心
COOH H
C
OH
2021/2/25
（3）简单对称轴（Cn）
有机化学立体化学PPT课件
官能团对分子极性和溶解性的影响
03
官能团的电性和极性会影响分子的极性和溶解性，从而影响分
子在溶液中的行为。
官能团间相互作用和转化规律
官能团间的相互作用
不同官能团之间可能存在相互作用，如共轭效应、诱导效应 等，这些相互作用会影响分子的性质和反应。
官能团的转化规律
在一定条件下，官能团可以发生转化，如醇氧化成醛、醛还 原成醇等，这些转化规律是有机化学中的重要内容。
不对称烷基化反应
通过手性辅剂或催化剂的作用，实现烷基化反应的不对称诱导， 生成具有手性中心的产物。
不对称氧化反应
利用手性氧化剂或催化剂对底物进行不对称氧化，生成具有手性 中心的产物。
立体选择性反应在药物合成中应用
手性药物合成
手性药物具有特定的生理活性和药效，其合成过程中常涉及立体选择性反应。例如，通过 不对称催化氢化合成治疗心血管疾病的L-多巴等手性药物。
异构体间相互转化机理
包括化学键的断裂和形成、原子或基团的迁移等过程。
异构体间相互转化实例
如顺反异构体之间可以通过光照或加热等条件进行相互转 化；对映异构体之间可以通过手性试剂进行拆分或外消旋 化等过程进行相互转化。
05 立体选择性反应 原理及应用
立体选择性反应概念及分类
立体选择性反应定义
指在一定条件下，反应物分子中某一特定立体构型的原子或基团优先发生反应，生成具有特定立体构型的产物的 化学反应。
碳-碳单键旋转自由度受限情况
碳-碳单键 旋转自由度受限，导致有机分子具有特定构象。
环状化合物中碳原子构型判断
环状化合物中碳原子构型判断方法
通过比较环上相邻碳原子的相对构型，可以确定整个环状化合物的立体构型。
环状化合物中碳原子构型与性质关系
有机化学立体化学课件
(c)和(d)之间是何种关系？
30
将 (d) 在纸平面上旋转180，就和 (c) 完全相同。
CCOOOOHH
COCOOHOH
COOH
HH OOHH HHOO H H
H OH H
HHO OHH
HHO OHH
H OH H
CCOOOOHH
COCOOHOH
COOH
(c)
(d)
象 (c) 这种构型的分子, 虽然有两个手性中心, 但作 为分子整体来说是非手性的。 (c) 称为内消旋化合 物 (meso compound)。
8
问题：下列化合物哪些含手性碳原子？
1. CH3CHCH2CH3
*CH3
2.CH3CHClCH2CH3
**
3. CH3-CH-CH-CH2CH3 OH OH
有对称因素的分
有手性碳就一定有手性吗？
子没有手性
三、对称面和非手性分子
有对称面的分子与它的镜像能重合，因此没有对 映异构现象，称为非手性分子
对称因素
透视式是书写立体结构式常见的方法之一。
应注意它的书写方法，通常实线 “” 代表位 于纸平面上的键；虚线 “ ” (或“ ”) 代表 伸向纸平面后方的键，楔形线 “ ” 代表伸 向纸平面前方的键。
CO2H
CO2H
Cl
Cl
CH HC
I C Br Br C I
H3C OH
HO
CH3
H
H
13
(三) 费歇尔投影式 横前竖后
纯液体为密度 通常还要注明溶剂
比例常数 [α] 称为比旋光度。它是单位长度和单 位浓度下的旋光度。
如：[α]D20 = +98.3o (C, 0.05, CH3OH)
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对映异构
Chapter 3
立体化学和现代物 理分析方法
Thalidomide——反应停(C13H10N2O4)
镇静剂 无致畸作用
无镇静作用 致畸变
1957年～1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。
不同立体结构
不同物理和化学性质
第三章 立体化学和现代物理分析方法
1
第一部分 立体化学
2
第二部分 现代物理分析方法
3
4
逆时针为S构型
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
例：命名下例化合物
Br 1
CH3CH2
2
C CH3 3 H4
解答：
Br CH3CH2 C CH3
H
2 CH3CH2
1 Br
C H4 CH3 3
(S)-2-溴丁烷
思考题 试用R/S法标记反应停(Thalidomide)的构型？
镇静剂 无致畸作用
一、手性和对映异构(难点)
【思考】
日常生活中的手性现象？
一、手性和对映异构(难点)
生活中的手性现象
一、手性和对映异构(难点)
非手性——实物与其镜像能完全重合的特性
种种事实表明，生命过程中也显示对对映异构体的偏爱，如前面提到的反应停 (Thalidomide)等。为什么不同的对映异构体具有不同的生理作用？
[α]D
溶解度
20oC(g/100mLH2O)
+12o
139.0
-12o
139.0
—
20.6
—
125
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
11个手性碳 211＝2048个对映异构
一般说来，含有n个不同的手性碳原子， 理论上有（2n）个异构体。
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
2. 含有两个不同手性碳原子的化合物
(2R,3S)
CH3
H
Cl
(2S,3R)
CH3
Cl
H
(2S,3S)
CH3
(2R,3R)
CH3
H
Cl
Cl
H
H
OH HO
无镇静作用 致畸变
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
1.含两个手性碳原子化合物的对映异构体命名 例：用R/S法命名下例化合物
解答：
C32：RS构型 (2S,3R)-3-溴-2-丁醇
练习题
命名下例化合物
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
C47H51NO14 Taxol
紫杉醇是一种全新的广 谱抗癌药，副作用小， 国际医疗界认为紫杉醇 是近10年来发现的最有 希望的抗癌药物。
代表手性碳原子
“横前 竖后” 横线——纸面上 竖线——纸面下
【注意】碳链写 在竖线上，而氧 化态高的基团写 在上面
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
2. 对映异构体的命名——Cahn-Ingold-Prelog R/S法(重点) 1)写出化合物的系统命名
2) 手性碳原子的四个基团按优先顺 序规则(与取代基优先顺序相反)排例
第一部分 立体化学 一、手性和对映异构 (难点) 二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点) 三、含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点) 四、不含手性碳化合物的对映异构(难点) 五、手性合成
一、手性和对映异构(难点)
1. 手性(Chirality)－生命的左和右
手性(Chirality)——实物与其镜像不能完全重合的特性
对象
旋光性
其它物理性质 化学性质
状态
对映异构体 旋光
相同
相同
纯物质
非对映体
不定
不同
相似
纯物质
外消旋体
无旋光
与对映体不同 与对映体相似 混合物
内消旋体
无旋光
与对映体不同 与对映体相似 纯物质
异构体
(+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (±)-酒石酸 meso-酒石酸
熔点(oC)
168-170 168-170 206 140
(-)
168-170 -12o 1.7598 139.0
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
含有一个手性碳原子的化合物必定是手性分子，有一对对映异构体
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
1. 对映异构体构型表示法——Fischer投影式
楔形式
透视式
Fischer投影式
Emil Fischer (1852–1919) 德国 1902年获奖
非对映异构体
(R,R)
对映异构体
(S,S)
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
3. 含有两个相同手性碳原子的化合物
COOH
H
OH
H
OH
COOH
1
(2R,3S)
COOH
HO
H
HO
H
COOH
2
(2S,3R)
COOH
COOH
H
OH HO
H
HO
H
H
OH
COOH
3
(2R,3R)
COOH
4
(2S,3S)
*
练习题
试指出下例化合物那些具有手性碳碳原子？
一、 手性和对映异构(难点)
3)对映异构体的物理性质——旋光性
酒石酸盐
L. Pasteur(1848)
对映异 构体
(+)
熔点(oC) 168-170
[α]D +12o
密度 (g/cm3)
1.7598
溶解度 20oC(g/100m LH2O)
139.0
H
CH3
CH3
1
2
对映异构体：1和2 3和4
HO
H
CH3
3
(镜像不重合)
H
OH
CH3 4
非对映异构体：1和3、4 ； 2和3、4
(非镜像不重合)
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
含两个不相同的手性碳原子化合物的立体异构关系，可用图表表示
(R,S)
对映异构体
(S,R)
非对映异构体
非对映异构体
一、手性和对映异构(难点)
2. 手性分子 ——具有手性特征的分子
COOH
COOH
C HHO CH3
C H3C OHH
(R)-(-)-乳酸
(S)-(+)-乳酸
一、手性和对映异构(难点)
3.手性碳原子和对映异构体 1) 对映异构体的定义：互为实体和镜像又不能完全重合的分子
2) 对映异构体产生的必要条件——手性碳原子C﹡ 手性碳原子——连有四个不同原子或基团的碳原子C﹡
相同化合物：1、2 内消旋体(meso)：1或2 (纯物质，无旋光) 对映异构体：3和4 (镜像不重合) 外消旋体：3和4等量混合 (无旋光) 非对映异构体：1和3 1和4 (非镜像不重合) ——差向异构体
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
对映异构体，非对映异构体，内消旋体和外消旋体的比较
顺序最优基团
顺序最小基团
R.S. Cahn(1899–1981) C. Ingold(1893–1970) V. Prelog(1906–1998)
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
3) 把顺序最小的基团置于离观察者最远的位置
124C112
2
C
3
33
4
顺时针为Ｒ构型
2
1
4
C
1
2
1
3
C
3
2
Chapter 3
立体化学和现代物 理分析方法
Thalidomide——反应停(C13H10N2O4)
镇静剂 无致畸作用
无镇静作用 致畸变
1957年～1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。
不同立体结构
不同物理和化学性质
第三章 立体化学和现代物理分析方法
1
第一部分 立体化学
2
第二部分 现代物理分析方法
3
4
逆时针为S构型
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
例：命名下例化合物
Br 1
CH3CH2
2
C CH3 3 H4
解答：
Br CH3CH2 C CH3
H
2 CH3CH2
1 Br
C H4 CH3 3
(S)-2-溴丁烷
思考题 试用R/S法标记反应停(Thalidomide)的构型？
镇静剂 无致畸作用
一、手性和对映异构(难点)
【思考】
日常生活中的手性现象？
一、手性和对映异构(难点)
生活中的手性现象
一、手性和对映异构(难点)
非手性——实物与其镜像能完全重合的特性
种种事实表明，生命过程中也显示对对映异构体的偏爱，如前面提到的反应停 (Thalidomide)等。为什么不同的对映异构体具有不同的生理作用？
[α]D
溶解度
20oC(g/100mLH2O)
+12o
139.0
-12o
139.0
—
20.6
—
125
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
11个手性碳 211＝2048个对映异构
一般说来，含有n个不同的手性碳原子， 理论上有（2n）个异构体。
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
2. 含有两个不同手性碳原子的化合物
(2R,3S)
CH3
H
Cl
(2S,3R)
CH3
Cl
H
(2S,3S)
CH3
(2R,3R)
CH3
H
Cl
Cl
H
H
OH HO
无镇静作用 致畸变
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
1.含两个手性碳原子化合物的对映异构体命名 例：用R/S法命名下例化合物
解答：
C32：RS构型 (2S,3R)-3-溴-2-丁醇
练习题
命名下例化合物
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
C47H51NO14 Taxol
紫杉醇是一种全新的广 谱抗癌药，副作用小， 国际医疗界认为紫杉醇 是近10年来发现的最有 希望的抗癌药物。
代表手性碳原子
“横前 竖后” 横线——纸面上 竖线——纸面下
【注意】碳链写 在竖线上，而氧 化态高的基团写 在上面
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
2. 对映异构体的命名——Cahn-Ingold-Prelog R/S法(重点) 1)写出化合物的系统命名
2) 手性碳原子的四个基团按优先顺 序规则(与取代基优先顺序相反)排例
第一部分 立体化学 一、手性和对映异构 (难点) 二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点) 三、含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点) 四、不含手性碳化合物的对映异构(难点) 五、手性合成
一、手性和对映异构(难点)
1. 手性(Chirality)－生命的左和右
手性(Chirality)——实物与其镜像不能完全重合的特性
对象
旋光性
其它物理性质 化学性质
状态
对映异构体 旋光
相同
相同
纯物质
非对映体
不定
不同
相似
纯物质
外消旋体
无旋光
与对映体不同 与对映体相似 混合物
内消旋体
无旋光
与对映体不同 与对映体相似 纯物质
异构体
(+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (±)-酒石酸 meso-酒石酸
熔点(oC)
168-170 168-170 206 140
(-)
168-170 -12o 1.7598 139.0
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
含有一个手性碳原子的化合物必定是手性分子，有一对对映异构体
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
1. 对映异构体构型表示法——Fischer投影式
楔形式
透视式
Fischer投影式
Emil Fischer (1852–1919) 德国 1902年获奖
非对映异构体
(R,R)
对映异构体
(S,S)
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
3. 含有两个相同手性碳原子的化合物
COOH
H
OH
H
OH
COOH
1
(2R,3S)
COOH
HO
H
HO
H
COOH
2
(2S,3R)
COOH
COOH
H
OH HO
H
HO
H
H
OH
COOH
3
(2R,3R)
COOH
4
(2S,3S)
*
练习题
试指出下例化合物那些具有手性碳碳原子？
一、 手性和对映异构(难点)
3)对映异构体的物理性质——旋光性
酒石酸盐
L. Pasteur(1848)
对映异 构体
(+)
熔点(oC) 168-170
[α]D +12o
密度 (g/cm3)
1.7598
溶解度 20oC(g/100m LH2O)
139.0
H
CH3
CH3
1
2
对映异构体：1和2 3和4
HO
H
CH3
3
(镜像不重合)
H
OH
CH3 4
非对映异构体：1和3、4 ； 2和3、4
(非镜像不重合)
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
含两个不相同的手性碳原子化合物的立体异构关系，可用图表表示
(R,S)
对映异构体
(S,R)
非对映异构体
非对映异构体
一、手性和对映异构(难点)
2. 手性分子 ——具有手性特征的分子
COOH
COOH
C HHO CH3
C H3C OHH
(R)-(-)-乳酸
(S)-(+)-乳酸
一、手性和对映异构(难点)
3.手性碳原子和对映异构体 1) 对映异构体的定义：互为实体和镜像又不能完全重合的分子
2) 对映异构体产生的必要条件——手性碳原子C﹡ 手性碳原子——连有四个不同原子或基团的碳原子C﹡
相同化合物：1、2 内消旋体(meso)：1或2 (纯物质，无旋光) 对映异构体：3和4 (镜像不重合) 外消旋体：3和4等量混合 (无旋光) 非对映异构体：1和3 1和4 (非镜像不重合) ——差向异构体
三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
对映异构体，非对映异构体，内消旋体和外消旋体的比较
顺序最优基团
顺序最小基团
R.S. Cahn(1899–1981) C. Ingold(1893–1970) V. Prelog(1906–1998)
二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)
3) 把顺序最小的基团置于离观察者最远的位置
124C112
2
C
3
33
4
顺时针为Ｒ构型
2
1
4
C
1
2
1
3
C
3
2