第9章 卤代烃答案

本章需掌握知识：

一．卤代烃的系统命名和制备方法(HX, PX 3, PCl 5, SOCl 2)； 二．明确亲核、亲电、底物、离去基的概念；

三．卤代烃的亲核取代反应(S N 1/S N 2) 及其影响因素(烃基结构、卤原子、亲核试剂)；知道常用的亲

核试剂(C/N/O/S/X 族)；卤代烃的鉴别；

四．卤代烃的消除反应(E1/E2)及其影响因素(烃基结构、碱性试剂) ；知道消除反应的选择性；知

道试剂的碱性和亲核性的大致关系；

五．对于卤代烯烃和卤代芳烃要知道双键位置或苯环位置对卤原子活泼性的影响；知道苄卤和烯丙

基卤的特殊活泼性。 1．用系统命名或俗名来命名。

CH 3CH 2CH 2C Cl

CHCH 3

3

CH 3C H 2CH 2CH 2C l

C CH 3

H 3C CH 3

Br

Cl Cl

2-甲基-3,3-二氯己烷 氯丁烷 叔丁基溴 邻二氯苯

H 3C CH

Br CH

CH

CH 3

CH 2Br

ClCH 2C H 2Cl CH Cl 3 CH 2=CH CH 2-Cl

4-溴-2-戊烯 苄溴 1,2-二氯乙烷 氯仿(三氯甲烷) 烯丙基氯

2．写出每一步反应产物，并指出反应类型。

3．完成反应 (1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

4．用化学方法鉴别。

(1) (A) CH 3CH 2CH 2Cl (B) CH 3CH 2CH 2Br (C) CH 3CH 2CH 2I (D) CH 2=CHBr (E) CH 2=CHCH 2Br 加入Ag(NO)3的乙醇溶液：快速浅黄色沉淀，E;较慢浅黄沉淀，B ；微热后黄色沉淀，C ；微热后白色沉淀，A ；无明显变化，D.

(2) (A) CH 3CH 2CH 2CH 2Cl (B) (CH 3)2CHCl (C) CH 3CH=CHCH 2Cl (D) PhCl 加入Ag(NO)3的乙醇溶液，白色沉淀产生速度：C>B>A>>D

(3)

(A)

(B)

(C)

(D)

(E)

(F)

CH 3Br

5．比较题。

①比较下列化合物分别进行E1、S N 1和S N 2反应速度的快慢。(由快到慢排列)

(A)(C H 3)CBr

(B)(CH 3)2C HBr (C)C H 3CH 2Br (D )C H 2=C HBr E1：A>B>C>>D S N 1：A>B>C>>D S N 2：C>B>A>>D

②比较下列化合物发生消除反应的难易。(由易到难排列)

(CH 3)2CHCH 2Br

CH 3CH 2CH 2Br

(CH 3)2CHCHBr

CH 3

(CH 3)2CHCBr

CH 3CH 3

(A)(B)(C)(D)

D>A>B>C

6．如果想得到目标化合物，应该选择哪一条合成路线？为什么？

(CH 3)CONa +BrCH 3

3)3C-O-CH 3(CH 3)3CCl +NaOCH 3

A

B

目标化合物

B. 叔卤代烃强碱条件易消去

CH 2=CHCH 2ONa +BrCH 2CH 3

(CH 2=CHCH 2-O-CH 2CH 3

CH 2=CHCH 2Br +NaOCH 2CH A

B

目标化合物

A. 烯丙基溴的溴更容易离去，反应活性高

目标化合物

CH 3CH 2CH=CH 2

CH 3CH 2CHCH 2Br

CH 3ONa /CH 3OH

3CH 2CHCH 2Br

(CH 3)3CONa /(CH 3)3COH

B. 小体积的碱易发生取代反应，大体积的碱有利于消去 7．某烃化合物A ，分子式为C 5H 10，它和溴无作用，在紫外光照射下与溴作用只得一产物B （C 5H 9Br ）。B 与KOH 的醇溶液作用得C （C 5H 8），C 经臭氧化并在Zn 粉存在下水解得到戊二醛，试写出化合物A 、B 和C 的结构式及各步反应方程式。

8．合成题。 (A)

CH 3CHCH 3Br

CH 3CH 2CH 2Br

(B)

CH 3CO

O

(C)

CH 2CCH 3

O