硅烷偶联剂Si69
格雷偶联剂Si69-50
偶联剂橡胶偶联剂
Si69-50 EPDM,NBR橡胶的多功能硅烷偶联剂
产品说明Si69-50一面与高度分散的填料如白烟等化学反应而键结，另一面与橡胶键结，使其在硫化后产生动态及静态的优异物性。
大幅减少混炼时的粘度；提高胶料的耐磨性及模数。
产品优点母胶粒Si69-50由于用橡胶载体包裹，减少Si69的吸水性，有效保证Si69的稳定性和活性；
母胶粒室温下不粘团，使配料方便、准确；
较低温度下如50℃具有较低门尼粘度，改善Si69在胶料中的分散质量；
母胶粒造粒时同时过滤，不含有杂质，在做挤出制品时不会产生堵塞滤网，降低废品率，提高生
产效率；
与不同橡胶具有很好的相容性。
用量与补强剂一起加入，白烟量的5-20%，粘土和云母粉的1.0-2.0%
应用适用于轮胎、鞋底及滚筒、胶管、胶带、V型带等；在轮胎等橡胶制品中当耐磨剂及补强剂。
包装25 公斤装，纸板箱。
存稳定性阴凉、干燥处，原包装密封存放1年。
硅烷偶联剂及其对白炭黑的改性研究进展
硅烷偶联剂及其对白炭黑的改性研究进展摘要：介绍硅烷偶联剂的作用机理及其对白炭黑的改性效果。
硅烷偶联剂与白炭黑表面的羟基发生反应，使白炭黑由亲水性变为疏水性，从而增大其与橡胶的相容性，改善白炭黑的分散性，提高填充硫化胶的物理性能和动态力学性能。
最后提出了目前改性存在的问题及对未来的研究的展望。
关键词：硅烷偶联剂；白炭黑；改性；作用机理白炭黑是橡胶工业中一种重要的补强填料,同炭黑比较, 白炭黑的粒径小、比表面积大，填充硫化胶的拉伸强度、撕裂强度和耐磨性均较高；但它与烃类橡胶的相容性较差，大量填充胶料的粘度较大，加工性能随贮存时间的延长而变差，贮存后胶料存在硬化、挤出困难以及成型粘性差等问题，填充胶料还易产生静电积累，加工性能较差, 在橡胶工业中的应用受到限制。
使用硅烷偶联剂对白炭黑进行改性, 解决了白炭黑与胶料的亲和性, 改善了胶料的加工性能。
同时可使胶料的定伸应力、拉伸强度、撕裂强度及耐磨性提高。
轮胎使用白炭黑补强时加入硅烷偶联剂, 可以获得滚动阻力( 生热) , 抓着性能和耐磨耗性能三者之间的最佳平衡。
本文主要对硅烷偶联剂及其对白炭黑作用机理进行了介绍。
1硅烷偶联剂硅烷偶联剂的通式为RSiX。
，式中R为有机基团，如乙烯基、环氧基、氨基、甲基丙烯酰氧基、巯基等，它能与树脂反应形成牢固的化学结合；X为能够水解的有机基团，如甲氧基、乙氧基、氯等，其水解副产物在低温下可以挥发，而异丙基、异丁基则需要较长的反应时间，且反应副产物也难以从处理的无机填料中去除，X基团能与白炭黑表面的活性羟基缩合形成硅氧烷键。
在橡胶工业中使用较多的是含硫硅烷偶联剂，如TESPT、双一[(三乙氧基硅烷基)一丙基]二硫化物(TESPD或Si75)、r巯基丙基三甲氧基硅烷(A一189)等，而在轮胎工业中使用最多的是硅烷偶联剂TESPT。
一般选用硅烷偶联剂的原则是：聚烯烃橡胶多选用乙烯基硅烷；硫黄硫化胶多选用含硫硅烷偶联剂，如Si69和Si75等；环氧树脂一般选用端基是环氧基或氨基的硅烷；不饱和聚酯多用乙烯基、环氧基硅烷。
硅烷偶联剂Si69市场筒析及清洁化生产工艺
２ ａｘ Ｎ＋ Ｓ Ｎ ２ ③ ａＳ
（ ）直接采用Ｎ Ｏ 与Ｓ ３ ａ Ｈ 反应制取多硫化钠 。将精制Ｎ Ｏ ／ 球与硫磺粉末在油浴条件下上升到一 ａ Ｈ￣ Ｊ 定温度时，发生强烈放热反应，冷至室温后通干燥Ｎ，可制得桔黄色或黄色固体多硫化钠 （ 必须隔绝 空气） 。将该 固体在通干燥Ｎ 条件反应釜，加入乙醇和 ｙ２ 并加热，放热反应减弱后， 回流，降温，过
《 广东橡胶》２ １年 第 １ 期 ０１ ０
９
硅烷偶联￣Ｓ６ 市场筒析及清洁化生产工艺 ｌ ｉ９ Ｊ
陈 慧
（ 江苏爱特恩高分子材料有限公 司，常州 ２３６） １１４ 摘 要 ：橡胶工业中，Ｓ ６是硅烷偶联 剂中最重要 用量最大的品种。本文阐述 了 ｉ９ ｉ９ Ｓ ６ 的结构
特征 、偶联 机理和应用技 术，并着重介绍 了Ｓ ６ 的清洁化生产工艺和 市场现状。结果 ｉ９
表明，采用水相法生产工 艺，并经过特殊催化剂和脱 色剂处理后 ，不仅无Ｈｓ 产生 ，实
现 清洁化 生产 ，并 可 降低 生 产成 本 。产品各 项指 标 完全达 ：Ｄ ｇ ｓ ａ ￣ ｅ ｕ ｓ 生产 的Ｓ ６标 准。 Ｊ ｉ９
Ｓ ６ 的市场需求量正呈现梯度型增长，国内各大Ｓ ６ 生产企业的产能已 ｉ９ ｉ９ 远远无法满足市
低滚动阻力轮胎称为 “ 绿色轮胎”， 白炭黑 是其必不可少原料，具有可降低轮胎滚动阻力及 提高抗湿滑性能的双 向平衡的重要作用，并且可
产成本 、产 品质量均有差异。近几年来各公司生 产规模都在不断扩大 ，其产量 的一半左右出 口 外 销 ，内销产量远无法满足市场需求。目前，德固 萨公司在 山东２ 万吨，江苏爱特恩高分子材料有
ＮＣ ，制得Ｓ６ ，其反应式同反应①、②。 ａＩ ｉ９
硅69
硅69-硅烷偶联剂KH-845-4一种双官能团四硫有机硅烷，德国迪高沙牌号si-69，美国联碳A-1289。
浅黄色或浅棕色透明液体，总含硫量22.0+/-1.0%，比重1.08（20°c），闪点>100°c,分解温度>250°c，可溶于低级醇.苯.白油等有机溶剂，不溶于水。
主要用途：1. 偶联剂：多功能橡胶助剂，适用于无色或浅色高性能特殊要求的橡胶制品，改善填料补强能力，是硫化体系中提高交联性能的重要部分，把炭黑.白炭黑等填料和橡胶很好的结合起来，增加模数和制品的耐磨性。
2. 平衡硫化，其分子中的4个硫原子和硫磺参与了多硫交联反应，且其中四硫烷基团的交联速度和硫磺硫化中硫返原速度大体相同，所以能抗硫化返原，并形成适当的抗硫化返原胶料。
其动态弯曲性能（如：发热性，裂纹延伸性等）得到明显改善。
3. 硫化和促进活性的作用，在硫化装置中增强或改变老化的作用。
本产品广泛应用：轮胎，橡胶鞋底，胶辊，胶带等橡胶制品中，可提高制品耐磨性，定伸强度，抗撕裂强度，增加热老化性，改善弯曲性，同时还可以改善混炼加工性能，硫变性能，降低能耗。
操作说明：偶联剂又称促粘剂或表面处理剂，是一种具有两性结构的物质，它分子中一端基因可与无机物表面的基因反应，形成牢固的化学键；另一端则具有亲有机的性质，与有机分子反应或物理缠绕，从而把两种性质大不相同的材料牢固结合起来。
含硅填料加入KH-845-4后，橡胶硫化的交联点是在含硅填的四硫化物中的多硫基团上，此基团裂解为活性单元与橡胶分子发生反应，使填料与橡胶结合起来，生成填料—-橡胶键结构。
目前，这种结构被认为是改善填料补强能力的最佳方法，同时改变了硫化胶的交联网络结构，改变了胶料中的多硫键、双硫键、单硫键的比例，可使300%定伸力增加，抗硫化还原性能改善。
在混炼橡胶时，先添加一半填料和全部偶联剂，再添加剩余填料及油料，最后加入Zno，硬脂酸等其它助剂。
si69偶联剂结构式
si69偶联剂结构式
si69偶联剂是一种常用的有机硅偶联剂，其结构式为
Si69。
它由一个硅原子和两个硫原子组成，硅原子与两个
有机基团相连。
这种结构使得Si69具有优异的物理和化学
性质，广泛应用于橡胶、塑料、涂料等领域。
Si69偶联剂在橡胶工业中起着重要的作用。
橡胶是一种
高分子材料，具有良好的弹性和耐磨性。
然而，由于橡胶
分子链中存在大量的双键结构，使得橡胶材料易于老化和
破裂。
为了改善橡胶材料的性能，需要引入一些添加剂来
增强其力学性能和耐久性。
Si69偶联剂可以与橡胶分子链中的双键反应，形成硫化键，并将其牢固地连接在一起。
这种反应称为硫化反应，
可以有效地提高橡胶材料的强度、耐磨性和耐老化性能。
此外，Si69还可以增加橡胶与填充剂之间的相互作用力，
提高填充剂在橡胶中的分散性和增强效果。
因此，Si69偶
联剂被广泛应用于橡胶制品的生产中，如轮胎、密封件、
橡胶管等。
除了橡胶工业，Si69偶联剂还在塑料和涂料领域得到了
广泛应用。
在塑料工业中，Si69可以作为增强剂和耐热剂，提高塑料材料的力学性能和耐热性能。
在涂料工业中，
Si69可以作为助剂，提高涂层的附着力和耐候性。
总之，Si69偶联剂是一种重要的有机硅化合物，在橡胶、塑料、涂料等领域具有广泛的应用。
它通过与材料分子之
间的反应，改善材料的力学性能、耐磨性和耐老化性能。
随着科学技术的不断发展，相信Si69偶联剂将在更多领域
发挥重要作用，并为人们创造更好的生活。
导电填料和偶联剂Si69对电场下丁腈橡胶与铁热硫化粘合性能的影响
基 本 试 验 配 方：NBR 100，炭 黑 N330 40， 氧化锌 5，硬脂酸 1. 5，古马隆树脂 5，导电填 料 8，渗硫剂 20，硫黄 2，促进剂DM 1. 5，促 进剂TMTD 0. 2，偶联剂Si69 变量。
硫化条件：控制硫化温度为160 ℃、硫化时间 为（11±1） min，保证电化学热硫化作用程度基本 相同。 1. 3 主要设备和仪器
橡 胶 工 业
2018年第65卷
性直流稳压电源，深圳市美瑞克电子科技有限公司 产品；DB-4电线电缆半导体导电橡塑电阻测试仪， 上海昌宝检测仪器有限公司产品；JSM-6360LV型 扫描电子显微镜，日本电子株式会社产品。 1. 4 试样制备
图1为电化学热硫化作用示意。将无镀层钢 丝嵌入NBR混炼胶中，在特制模具中硫化，制备居 中嵌入长度12. 5 mm的标准H抽出测试试样。
作者简介：刘大晨（1965—），男，吉林集安人，沈阳化工大学副 教授，学士，主要从事高分子材料加工及成型方面的研究。
偶联剂Si69改性秸秆纳米纤维素对炭黑补强天然橡胶性能的影响
1. 5. 3 SEM分析
将 硫 化 胶 试 样 脆 断 面 喷 金 后 用 SEM 测 试，观
察复合材料的微观形貌。
1. 5. 4 交联密度测算
采用平衡溶胀法测定硫化胶试样的交联密
度，先测定试样的初始质量m0和密度ρr，然后试样 在 正 己 烷（密 度ρs为0. 660 g·mL-1）中 浸 泡3 d， 达 到 溶 胀 平 衡 后 取 出，擦 干 试 样 表 面 试 剂 并 称 质
超 声 辅 助 S N C 分 散 在 无 水 乙 醇 中 ，分 散 均 匀 后 加 入 三 口 烧 瓶 中 备 用。 将 占 纤 维 素 质 量0.20 的偶联剂Si69滴加到质量分数为0.75的乙醇溶液 中，于常温下搅拌水解1 h，将偶联剂Si69乙醇溶 液和SNC乙醇溶液在三口烧瓶中反应2 h，反应后 用无水乙醇多次洗涤离心以除去多余的偶联剂 Si69，再 用 离 心 水 洗 调pH值 至6～7，得MSNC悬 浮液。 1. 4. 3 （M）SNC/NR混合物
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第6期
鄢 冬等．偶联剂Si69改性秸秆纳米纤维素对炭黑补强天然橡胶性能的影响
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技股份有限公司产品；ZEISS EVO18型扫描电子 显 微 镜（SEM），德 国 卡 尔 蔡 司 公 司 产 品；Vector33 型傅里叶红外光谱（FTIR）仪，德国布鲁克光谱仪 器公司产品；DMA Q800型动态力学分析（DMA） 仪、Q5000型热重（TG）分析仪和Q2000型差示扫描 量热（DSC）仪，美国TA公司产品。 1. 4 试样制备 1. 4. 1 SNC
Si69和白炭黑对全钢基部胶动态特性的影响
第28卷 第6期2007年12月特种橡胶制品Special Purpose Rubber Products Vol.28 No.6 December 2007Si69和白炭黑对全钢基部胶动态特性的影响马连湘,郭剑锋3,何 燕(青岛科技大学机电工程学院,山东青岛 266061)摘 要:利用动态力学分析技术,通过实验研究了8种胶料的滚动阻力、湿抓着性能。
实验结果表明:在改变白炭黑用量时,以白炭黑15份得到高湿抓着性能和低滚动阻力。
在改变白炭黑/Si69用量时,以白炭黑/Si69为20/4得到较大的湿抓着性能和较小的滚动阻力。
加入偶联剂Si69改性白炭黑的全钢基部胶的滚动阻力明显小于只加入白炭黑的全钢基部胶滚动阻力。
关键词:动态力学性能;白炭黑;Si69;橡胶中图分类号::TQ330.38 文献标识码:A 文章编号:1005-4030(2007)06-0020-03收稿日期:2007-03-20基金项目:青岛市科技发展计划(05-1-GX -34);青岛科技大学科研启动基金。
作者简介:马连湘(1962-),男,河北南宫人,博士生导师,主要从事强化传热、轮胎热学及高等学校教育方面的研究。
3通讯联系人。
目前,轮胎的发展方向要求轮胎不仅要具有强湿抓着性而且具有较低滚动阻力。
由于湿抓着性和滚动阻力是橡胶材料在不同频率下的动态行为体现,胶料在低频(10Hz )、60℃左右的tan δ值可表征胎面胶的滚动阻力,0℃左右的tan δ值可表征胎面胶湿抓着性[1]。
文献[2,3]利用动态力学分析技术实验研究了轮胎各个部位胶料的生热率,为轮胎温度场的研究提供已知参数的生热率。
华南理工大学宁凯军[4]等将Si69应用于炭黑增强NR/BR/NBR 共混物体系,研究是否可以降低硫化胶的滚动阻力,以RPA 法测定硫化胶在1.7Hz 和65℃下tanδ,相对比较Si69用量对硫化胶滚动阻力的影响,其中Si69为4份时tanδ最小,相应滚动阻力最小。
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常州新策高分子材料有限公司
硅烷偶联剂Si69
执行标准：Q/320400XCH83-2013
商品名：硅烷偶联剂Si69, 双-（γ-三乙氧基硅基丙基）-四硫化物
其他名称：KH-8454（中科院）；Si-69（德固萨）；Z-6940（道康宁）；A-1289（康普顿）；Y- 6194（联碳）；KBE-846（信越）
性状：淡黄色透明液体。
[技术指标]
指标名称指标
外观淡黄色透明液体
密度ρ20℃ 1.080±0.020
总硫含量 % 22.5±0.8
氯含量 % ≤0.4
杂质含量 % ≤4.0
应用：
本品是一种在橡胶行业中成功使用的多功能硅烷偶联剂。
其作用在于提高橡胶与填料的相容性，提升填料的补强作用，显著改善硫化胶的力学性能，减小滚动阻力、压缩生热、磨耗及永久变形等；消除填料对硫化速度、交联程度的影响；降低胶料的门尼粘度，改善加工过程；同时对硫化返原也有一定的消除作用。
适合于含双键的聚合物（如NR、NBR、SBR、IR、BR、EPDM及它们的并用胶）或使用含羟基填料（如白炭黑、硅酸盐等）的橡胶配方。
包装贮运：
◆塑料桶包装，每桶净重为25kg、200kg。
◆在运输、贮存之前应检查产品包装是否无损，在运输、贮存过程中应分类堆放在干燥、清洁阴凉的库房中，严防产品受潮、受热、变质。