高能球磨法在超微粉体制备中的应用

高能球磨法在超微粉制备中的应用

宗泽宇

（南京工业大学，材料化学工程国家重点实验室，210009）

摘要：简述分别通过高能球磨法制备氧化锆-硬脂酸材料, 纳米氧化亚铜材料 , 纳米

WC/MgO材料，纳米AL

2O

3

/Al复合材料的过程，总结五种材料各自的特点与生产方法。列

举了这五种材料在工业方面的优点与主要应用。

关键词：纳米；高能球磨法；制备; 应用

The Applications about High Energy Milling

Zong Zeyu

(17,Class 0802, Material department of science & engineering, Nanjing

University of Technology )

Abstract: This paper gives a sketch of five materials by High Energy Milling: Zr02-stearci Acid , Nano-cuprous Oxide, Nano-sized WC/MgO, Nano-sized AL2O3/Al composite material，find out their characteristics and preparation. The paper Also list the main applications of this five materials in industry and their advantages.

Keywords: nanoparticle; High Energy Milling ; preparation; applications

1 引言

高能球磨法一经出现，就成为制备超细材料的一种重要途径。传统上,新物质的生成、晶型转化或晶格变形都是通过高温(热能) 或化学变化来实现的。机械能直接参与或引发了化学反应是一种新思路。高能球磨法法的基本原理是利用机械能来诱发化学反应或诱导材料组织、结构和性能的变化, 以此来制备新材料。本文简述了通过高能球磨法制备五种材料的方法以及它们各自的应用与优点。

2 制备方法

高能球磨法（又称机械合金化, High Energy Milling)是一种制备合金粉末的高新技术[1]，它是在高能球磨[2]作用下，利用金属粉末混合物的反复变形、断裂、焊合、原子间相互扩散或发生固态反应形成合金粉末[3]。机械合金化作为新材料的制备技术之一，特别是其在细微、超细微粉体材料的研究方面占有重要的地位，已引起材料科学界的广泛关注。本文采用高能球磨法制备氧

化亚铜粉末，研究球磨时间和不同pH值的水溶液对球磨反应速率及产物形貌、颗粒尺寸的影响，为氧化亚铜粉末的广泛应用提供实验依据。它可以制备的纳米材料很多，如氧化锆-硬脂酸材料, 纳米氧化亚铜材料 , 纳米WC/MgO材料，纳米Al2O3/Al复合材料，纳米Al-Si材料，氨基锂-Li-N-H储氢材料等，这里列举了前五种材料。

2.1 纳米氧化亚铜的制备[4]

实验原材料为铜、氧化铜粉末(-200 目，99.0%)、蒸馏水、HCl 和NaOH 试剂。试验仪器设备为南京大学仪器厂生产的QM-ISP04 行星式高能球磨机，球罐采用不锈钢制成。磨球材质为不锈钢，球径为5mm。实验时Cu 和CuO 的粉末置于两个球罐中，分别加入pH=3的HCl 溶液和pH=12 的NaOH 溶液，球料比为30：1，球磨机转速为400r/min。球磨一定时间后停机取样。样品通过低温真空烘干处理后，采用Y-500 型X射线衍射仪对样品进行物相分析，JSM-6700F 冷阴极场发射扫描电子显微镜和H-800 透射电子显微镜对样品进行颗粒尺寸、形貌分析。得出氧化亚铜试样。

2.2 纳米WC/MgO的制备[5]

实验用W03的纯度为99.9 %，石墨的纯度为99.9%、Mg的纯度为99.5%. 将

W03、石墨和Mg 按原摩尔比1: 1: 3 混合后，在QM-1SP4 型行星式球磨机内进行球磨试验.球磨前先抽真空,然后在高纯氧气保护状态下进行球磨.磨球材质为硬质合金、直径为10 mm ，磨球和粉料的质量比为10:1,球磨机转速为250

r/min ，并球磨50 h. 球磨过程中，每隔一定的时间间隔，停机出少量粉末，以备分析检测之用.分别对球磨粉末样品进行X- 射线衍射(D500X - RAY) 、扫描电子显微镜 (JEM2840 )和透射电子显微镜 (JEM2840 )分析，以便对球磨过程的反应类型和反应机理进行深入探讨。

2.3 纳米Al-Si材料的制备[6]

实验所用粉末名义成分为Al-30Si，粉末采用氮气雾化水冷制得，Si，O 和Al 的质量分数分别为24.46%，0.25%和75.00%，其余为杂质。粉末中位径、面积平均径、体积平均径分别为17.01，10.46 和27.20 μm。高能球磨设备采用自制专用球磨机，选择直径为10 mm 与5 mm 2 种不锈钢球进行搭配，它们的质量配比为1׃1，球料质量比为10׃1，分别采用8，16，24与32 h 4 种球磨时间进

行球磨(另有实验采用了高温空气氧化对粉末进行预处理，氧化温度为300 ℃,

为便于比较，设定氧化时间与球磨时间相同)。

2.4 纳米氧化锆-硬脂酸系材料的制备[7]

使用清华大学北京精细陶瓷实验室制备的纳米级ZrO2.8Y2O3粉体，以及日

本Fluka公司生产的硬脂酸。由于硬脂酸在80摄氏度以上会熔化并挥发，所以

所有样品均为自然干燥。且样品中硬脂酸的加入含量皆为23.08%。过程：1, 氧化锆与硬脂酸在球磨机中直接泪合，分散剂为元水乙醇。2, 氧化锆与硬脂酸在球磨机中泪合，分散剂为无水乙醇，并加入少量氨水。3, 氧化锆与硬脂酸在球磨机中昆合，分散剂为无水乙醇，加入足量氨水。4,氧化锆与硬脂酸在球磨机

中混合，分散剂为无水乙醇和D3021 ，加入足量氨水。5,氧化锆与硬脂酸在球

磨机中混合，分散剂为四氯化碳和无水乙醇的温合溶液。6,氧化锆与硬脂酸在

球磨机中泪合，分散剂为四氯化碳和无水乙醇的泪合溶液，并加入足量氨水。7, 用预处理后的氧化锆与硬脂酸在球磨机中混合，分散剂为四氯化碳和无水乙醇

的混和溶液。8,用预处理后的氧化锆与棚撒在球磨机中泪合，分散剂为四氯化

碳和加乙醇的油和溶液，并加入足量氨水,10 ZrO2.8Y2O3粉体，纯硬脂酸。

11，进行取样分析。

2.5 纳米Al2O3/Al材料的制备[8]

材料为Al粉和Al2O3粉，纯度为99.9%，粒度为100目，配料，球磨介质为

GCr15轴承钢球，球径为6~20mm，球料比为10：1，在行星试高能球磨时采用高

纯氩气保护，球磨机转速180r/min,在2h、5h、10h以及13h时分别取样分析检测，取样在氩气保护下进行。

3 优点与应用

3.1 纳米氧化亚铜

氧化亚铜粉末用途广泛，在玻璃和陶瓷工业中用作红玻璃和红瓷釉着色

剂，在农业上用作杀菌剂，在电子工业上用它和铜制作镇流器。此外，它还可

用作涂层、塑料和玻璃表面改性材料以及有机工业催化剂等，如用作光热催化剂、阻燃抑烟材料[9]。常见的Cu2O 制备技术主要有固相法、液相法和电解法3

类[10]。随着研究开发的深入，Cu2O 的制备方法不断创新，各种形貌与粒径各异

的产品促使超细Cu2O 粉体应用范围不断扩大，更小的粒径、更高的纯度以及多