物理化学(下)考试卷A及答案 苏大
物理化学下册期末考试A卷答案
一 、 填 空 题 （ 每 小 题 2 分 ， 共 30 分 ）
1、 阴极，阳极 2、 相同；不同 （或填“是”“否”）
3、 4、 φ =φΦ- RT/F lnα1 5、 一定温度下，氢气的分压为标准压力，氢离子活度为 1 6、 正，氧化态 7、 红，蓝 8、 ﹦﹥ 9、 发生有效碰撞的两个相撞分子的相对平动能在连心线上的分量所必须超过的临界值； Ea=Ec+1/2 RT 10、 一 11、 12、 13、 14、 15、 1:2:3 12.5％ k=A exp(-Ea/RT) ；A、Ea 较高 势能；势能面
ln
c A,0 cA
kt
lncA=-kt+lncA,0 (1-0.0979 所以 k=0.0979 h-1 ②t1
2
ln 2 =0.693/0.0979 h-1=7.08 h k
③t=1/k ln
c A,0 cA
=( -0.14 - ln0.37)/ 0.0979 h-1=8.68 h
Λm∞(HAc)= Λm∞(HCl)+ Λm∞(NaAc)- Λm∞(NaCl)
二 、 选 择 题 （ 每 小 题 2 分 ， 共 36 分 ）
C B D CA ABDBB CADBB DCC
三 、 判 断 题 （ 每 小 题 1 分 ， 共 10 分 ）
对 错 对 错 错 错 对 对 错 对
四 、 解 答 题 （ 每 小 题 6 分 ， 共 24 分 ）
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电池反应 2H2(p1) + O2(p2) = 2H2O(l) － （3）Cd(s)︱Cd2+ (a1)‖I (a2)︱I2(s),Pt － 验证：左边负极氧化 Cd(s)－ 2e = Cd2+ (a1) － － 右边正极还原 I2(s)+ 2e = 2 I (a2) － 电池反应 Cd(s) + I2(s) = Cd2+ (a1) + 2I (a2) 2、证：d[CH4]/dt= k2 [CH3][H2] + k3 [C2H6] [H] 由稳态近似，d[H]/dt= k2 [CH3][H2] － k3 [C2H6] [H] =0 (1)+ (2)：d[CH4]/dt=2 k2 [CH3][H2] 因为 K=[CH3] 2/ [C2H6] ，即[CH3] =K1/2[C2H6]1/2 代入(3)，即得 d[CH4]/dt=2k2K1/2[C2H6]1/2[H2] (1) (2) (3) (1.5 分) (1.5 分) (1 分) (1.5 分) (0.5 分)
物理化学试题及答案
化学化工学院物理化学（下）测验题答案一．填空题（每题2分，共30分）1. 具有简单级数的反应，速率常数k ＝0.1113s )dm (mol ---⋅⋅，反应的起始浓度30dm mol 1.0-⋅=c ，则反应级数n ＝ 2 ，半衰期t 1/2＝ 100 s 。
2. 1-1级可逆反应的平衡常数K = k 1/k -1 ，等容热效应U ∆= Ea 1- Ea 2 。
3. 设物质A 可发生两个平行的一级反应：（a ）A →a k Ea B+C ；（b ）A →b k EbD+E ，式中B 和C 是需要的产品，D 、E 为副产品，设两反应的频率因子相等且与温度无关，Ea>Eb ，则反应（a ）和（b ）相比，速率较大的反应是 (b) ，升高温度对反应 (a) 更为有利。
4. 某反应A+B 11k k -⇔P ，加入催化剂后，正、逆反应的速率常数分别为/1k 和/1-k ，且/1k =21k ，则/1-k = 2 1-k 。
5.链反应分三个阶段进行，分别为 链的引发 ， 链的传递和 链的终止 。
6. 0.1mol·kg -1的MgCl 2溶液的γ±=0.70，则其平均摩尔浓度b ±=3004.0；平均活度a ±= 0.111 。
AB k , E k -1, E a,-17. 氢氧电池的电池反应可写成以下两种形式：(1) O(l)2H (g)O (g)2H 222→+，(2) O(l)H (g)O 2/1(g)H 222→+，则E 1 ＝ E 2，1G ∆＝ 22G ∆。
8. 反应)HCl(Ag(s)AgCl(s))(H 2H 2a p +=+可设计成电池： __ Pt , H 2(p )∣HCl(a )∣Ag(s) , AgCl(s)_。
9. 在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 液体接界 电势，通常采用加 盐桥 的方法来减少或消除。
苏州大学 物理化学下期中试卷(2011-2012第一学期)
苏州大学物理化学（二）试卷（A卷）共5 页考试形式闭卷2011年11 月院系材化部年级＿＿专业学号＿＿姓名＿＿成绩＿＿一、选择题( 共10 题20分)1. 2 分(4932)用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( )(A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e-(B) Cu ─→Cu2++ 2e-(C) Cu ─→Cu++ e-(D) 2OH-─→H2O + 12O2+ 2e-2. 2 分(5165)电池在恒温、恒压及可逆情况下放电, 则其与环境的热交换为( )(A) ∆r H(B) T∆r S(C) 一定为零(D) 与∆r H与T∆r S均无关3. 2 分(4947)通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知φ∃ (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ∃ (Ca2+/ Ca) = -2.866 Vφ∃ (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ∃ (Cu2+/ Cu) = 0.337 V当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( )(A) Cu →Fe →Zn →Ca(B) Ca →Zn →Fe →Cu(C) Ca →Fe →Zn →Cu(D) Ca →Cu →Zn →Fe4. 2 分(4428)某电池的电池反应可写成：(1) H2(g) + 12O2(g) ─→H2O(l)(2) 2H2(g) + O2(g) ─→2H2O(l)用E1，E2表示相应反应的电动势,K1，K2表示相应反应的平衡常数，下列各组关系正确的是：( )(A) E1＝E2K1＝K2(B) E1≠E2K1＝K2(C) E1＝E2K1≠K2(D) E1≠E2K1≠K25. CaCl2摩尔电导率与其离子摩尔电导率的关系是（）（A）Λm（CaCl2）= λm ( Ca2+ ) + λm ( Cl- )（B）Λm（CaCl2）= 1/2 λm ( Ca2+ ) + λm ( Cl- )（C）Λm（CaCl2）= λm ( Ca2+ ) + 2 λm ( Cl- )（D）Λm（CaCl2）= 2 [λm ( Ca2+ ) + λm ( Cl- )]6.在化学动力学中，质量作用定律只适用于（）（A）反应级数为正整数的反应（B）恒温、恒容反应（C）基元反应（D）理想气体反应7. 某反应在指定温度下，速率常数k为 4.62×10-2 min-1，反应物初始浓度为0.1 mol·dm-3 ，该反应的半衰期应是： ( )(A) 150 min(B) 15 min(C) 30 min(D) 条件不够，不能求算8.2分(5304)某具有简单级数反应的速率常数的单位是mol·dm-3·s-1，该化学反应的级数为：（）(A) 2 级(B) 1 级(C) 0 级(D) 3 级9. 2 分(5279)对于基元反应NO2+ NO3→NO + O2+ NO2，可作断论：( )(A) 一定是二级反应(B) 一定不是二级反应(C) 一定是双分子反应(D) 一定不是双分子反应10. 2 分(4889)下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( )(A) 曲线1 (B) 曲线2(C) 曲线3 (D) 曲线4二、填空题( 共9题20分)1. 2 分(3912)浓度为 1.0 mol·dm-3的某一强电解质溶液，它的摩尔电导率数值可近似为其电导率的_______________倍.2． 2 分(4228)将反应Sn2++ Pb2+= Sn4+ + Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为。
物理化学测试A卷和答案
3．金属活性排在 H2 之前的金属离子, 如 M Z+ 能优先于 H+在汞阴极上析出 , 这是由 于…… ( ) （B ） (M) < (H 2)
（A）φ○ (MZ+/ M) <φ○ (H +/ H2) （C）φ(MZ+/ M) <φ(H +/ H2)
（D）H2 在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ(MZ+/ M) >φ(H +/ H2) 4．下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律 , 其中表示电解池阳极的 是…… ( ) B．曲线 2 D．曲线 4
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2．(8 分) 计算溶液浓度为 0.025 mol ·kg－ 1 时 CuSO4、 MgCl 2、 LaCl 3 的离子强度 I； 并用德拜－休格尔极限公式计算它们的平均活度系数 。 已知: A = 0.509 (mol ·kg-1 )－1/2
3． （12 分）某气相反应 A—→2B，半衰期与初始压力成反比（设始时只有 A） ，在 518○C 下，在一定容积的容器中的压力变化有如下数据： 初始压力为 40 KPa，100 秒后总压力为 50 KPa。 （1） 判断该反应的级数，简述理由。 （2） 根据上述数据计算该温度时反应的速率常数，半衰期及初始反应速率。 （3） 若该反应的活化能为 190.4 KJ·mol －1，问在什么温度下其速率常数为 518○C 时的 2 倍。
3． （2 分）电解含多种金属离子的溶液时，若要实现金属离子的分离，需满足的条件 是 一般顺序为： 。电解含 Ag +、Zn 2+、Cu2+、H+的溶液，析出的 。
4． (2 分)液体在固体表面的润湿程度以__________衡量， 当_________时称为不润湿。 5．(2 分)反应 A+B AB ； AB + C
新物理化学下学期期末考试试卷A卷及其答案详解
新物理化学下学期期末考试试卷A卷及其答案详解新乡学院2009―2010学年度第一学期《物理化学》期末试卷A 卷课程归属部门：化学与化工学院试卷适用范围：级化学工程与工艺班．吉布斯吸附等温式（），若一溶质加入纯水中后使表面张力降低，则该溶质在溶液表面发生（正）吸附。
．不论是电解池或是原电池，极化的结果都是使阳极电势（更高），阴极电势（更低）。
．的水溶液，若，则平均离子活度。
．常见的亚稳态有四种，它们分别是（过冷液体），（过热液体），（过饱和蒸气），（过饱和溶液）。
．在下图中画出和。
．振动配分函数计算公式引入的k h Vν=Θ 的量纲为（或者温度）。
．由玻尔兹曼公式可知，任意两个能级的玻兹曼因子之比，等于（该两能级分配的粒子数之比）。
合成氨反应（）（）→ （）若反应在恒容条件下进行时，则其反应速率可表示为Υ （ 2H dc dt -；）或Υ （ 3NH dc dt ），两者之间的关系为（ 2H dc dt - ： 3NH dc dt ：）。
碰撞理论的临界能C E 与Arrhenius 活化能a E 的关系为（ a E C E 12RT ）在（）的条件下，可以认为a E 与温度无关。
憎液溶胶在热力学上是不稳定的，它能相对稳定存在的原因是（胶体粒子带电）；（溶剂化作用）和（布朗运动）。
．原电池在恒温、恒压可逆放电，与的大小关系为（）。
＞＜无法判断．下列原电池中，其电池电动势与氯离子的活度无关的是（）．一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，相同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的是（）表面吉布斯函数表面张力比表面液面下的附加压力．玻尔兹曼分布，只适用于定域子系统；只适用于离域子系统；只适用于独立子系统；只适用于相依子系统。
．酸碱催化的主要特征是（）反应中有酸的存在反应中有碱的存在反应中有电解质存在反应中有质子的转移某反应，当反应物反应掉／所需时间是它反应掉／所需时间的倍时，该反应是（）一级反应二级反应三级反应零级反应反应 1k ??→ ① 2k→ ② 。
苏州大学物理化学下(一)课程期中试卷及答案
苏州大学物理化学下（一）课程期中试卷共7页考试形式闭卷 2010 年4月（2008级应化、化教、化学专业）院系：材料与化学化工学部年级：专业：姓名：学号：成绩：一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分 (4016)AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为：( )(a) 0.1mol·dm-3 NaNO3 (b) 0.1mol·dm-3 NaCl (c) H2O(d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1mol·dm-3 NaBr(A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e)(B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e)(C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d)(D) (c) < (b) < (a) < (e) < (d)2. 2 分 (5256)二级反应的速率常数的单位是：( )(A) s-1(B) dm6·mol-2·s-1(C) s-1·mol-1(D) dm3·s-1·mol-13. 2 分 (4940)25℃时, H2在锌上的超电势为 0.7 V，φ (Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使H2析出，溶液的 pH值至少应控制在( )(A) pH > 2.06(B) pH > 2.72(C) pH > 7.10(D) pH > 8.024. 2 分 (4082)在25℃时，若要使电池 Pb(Hg)(a1) | Pb(NO3)2(aq) | Pb(Hg)(a2) 的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度：（）(A) 一定是a1>a2(B) 一定是a1=a2(C) 一定是a1<a2(D) a1和a2都可以任意取值5. 2 分 (5288)某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是： ( ) (A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应6. 2 分 (4932)用铜电极电解 0.1mol ·kg -1的 CuCl 2水溶液，阳极上的反应为 ( ) (A) 2Cl- ─→ Cl 2+ 2e - (B) Cu ─→ Cu 2++ 2e - (C) Cu ─→ Cu ++ e - (D) 2OH - ─→ H 2O +12O 2+ 2e -7. 2 分 (4008)质量摩尔浓度为 m 的 Na 3PO 4溶液, 平均活度系数为 γ ±，则电解质的活度为：（ ） (A) a B = 4(m /m )(γ 4 ±)4 (B) a B = 4(m /m ) (γ ±)4 (C) a B = 27(m /m )(γ 4 ±)4 (D) a B = 27(m /m ) (γ ±)48. 2 分 (5102)一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好？ ( ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片9. 2 分 (4236)若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： ( ) (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定10. 2 分 (5253)反应 2A → P 为二级反应，其半衰期： ( )(A) 与 [A]0无关 (B) 与 [A]0成正比 (C) 与 [A]0成反比 (D) 与 [A] 成反比 [A]0为反应物 A 的起始浓度。
物理化学下册试题及答案
物理化学下册试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 在理想气体状态方程PV=nRT中，P代表的是：A. 压力B. 体积C. 温度D. 摩尔数2. 根据热力学第一定律，系统吸收的热量与对外做功的关系是：A. 相等B. 相加C. 相减D. 无关3. 物质的比热容是指：A. 物质的热容与质量的比值B. 物质的热容与体积的比值C. 物质的热容与摩尔数的比值D. 物质的热容与温度的比值4. 化学反应的熵变是指：A. 反应物的熵与生成物的熵之差B. 反应物的熵与生成物的熵之和C. 反应物的熵与生成物的熵之比D. 反应物的熵与生成物的熵之积5. 根据吉布斯自由能变化，下列哪个过程是自发的？A. ΔG > 0B. ΔG < 0C. ΔG = 0D. ΔG ≠ 06. 电化学中，原电池放电时，阳极发生的反应是：A. 氧化反应B. 还原反应C. 既不氧化也不还原D. 既是氧化也是还原7. 物质的溶解度随温度升高而增加的是：A. 强酸B. 强碱C. 盐类D. 气体8. 根据阿伏伽德罗定律，相同温度和压力下，相同体积的任何气体含有相同数量的：A. 分子B. 原子C. 离子D. 电子9. 物质的表面张力是指：A. 物质表面分子间的吸引力B. 物质表面分子间的排斥力C. 物质内部分子间的吸引力D. 物质内部分子间的排斥力10. 根据热力学第二定律，不可能从单一热源吸热使之完全转化为功而无其他变化，这表明：A. 能量守恒B. 能量不守恒C. 能量转换效率D. 能量转换不完全二、填空题（每空1分，共20分）1. 阿伏伽德罗常数的值约为 ________ mol^-1。
2. 理想气体的内能只与 ________ 有关。
3. 一个化学反应的热效应等于反应物的总焓与生成物的总焓之________。
4. 电解质溶液的电导率与溶液的 ________ 成正比。
5. 根据范特霍夫方程，温度升高时，化学平衡向吸热反应方向移动，这是由于 ________ 效应。
苏州大学物理化学真题
电解质溶液测试题（一）参考答案1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：参考答案: B(A) 0.1M KCl水溶液；(B)0.001M HCl水溶液；(C) 0.001M KOH水溶液；(D) 0.001M KCl水溶液。
2. 离子电迁移率的单位可以表示成： ( ) 参考答案: C(A) m·s-1(B) m·s-1·Ｖ-1(C) m2·s-1·Ｖ-1(D) s-13．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为：参考答案: B(A) κ增大，Λm增大；(B) κ增大，Λm减少；(C) κ减少，Λm增大；(D) κ减少，Λm减少。
4．水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对？ ( )参考答案: B(A) 发生电子传导(B) 发生质子传导(C) 离子荷质比大(D)离子水化半径小5．分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3 降低到0.01mol·dm-3，则Λm变化最大的是：参考答案: A(A) C uSO4 ；(B) H2SO4 ；(C) NaCl ；(D) HCl 。
6．电解质溶液中离子迁移数 (ti) 与离子淌度 (Ui) 成正比。
当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则 25℃时，0.1 mol·dm-3NaOH 中 Na+的迁移数 t1 与 0.1mol·dm-3NaCl 溶液中 Na+的迁移数 t2，两者之间的关系为：参考答案: C(A) 相等(B) t1> t2(C) t1< t2 (D) 大小无法比较7．用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为：参考答案: A(A) 1∶1 ； (B) 2∶1 ； (C) 5∶1 ； (D) 10∶1 。
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物理化学（下）样卷一、填空题（每小题2分，共20分）１、298K ，当H 2SO 4溶液浓度从0.01mol ⋅ kg -1增加到0.1mol ⋅ kg -1时，其电导率 κ 和摩尔电导率 Λm 将： （ ）（A ）κ 减小，Λm 增加 （B ）κ 增加，Λm 增加（C ）κ 减小，Λm 减小 （D ）κ 增加，Λm 减小2、下列对原电池的描述哪个是不准确的？ （ ）（A ）在阳极上发生氧化反应（B ）电池内部由离子输送电荷（C ）在电池外线路上电子从阴极流向阳极（D ）当电动势为正值时电池反应是自发的3、在用对消法测定电池的电动势时，通常必须用到： （ ）（A ）标准氢电极 （B ）甘汞电极（C ）标准电池 （D ）活度为1的电解质溶液4、一个电池反应确定的电池，电动势E 值的正负可以用来说明： （ ）（A ）电池是否可逆 （B ）电池反应是否已达平衡（C ）电池反应自发进行的方向 （D ）电池反应的限度5、某燃料电池的反应为：H 2(g) + 1/2O 2(g) = H 2O(g)，在400K 时的m r H ∆和m r S ∆分别为- 251.6 kJ ⋅ mol -1和- 50 J ⋅ K -1 ⋅ mol -1，则该电池的电动势为 （ ）（A ）1.2V （B ）2.4V （C ）1.4V （D ）2.8V6、已知ϕ o ( Fe 2+ / Fe ) = - 0.4402V , ϕ o ( Cd 2+ / Cd ) = - 0.4029V , 将金属铁粉和镉粉丢入含Fe 2+ ( 0.1mol ⋅ kg -1 )和Cd 2+ ( 0.001mol ⋅ kg -1 )的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解：（ ）（A ）铁粉和镉粉皆会溶解 （B ）铁粉和镉粉皆不会溶解（C ）铁粉溶解、镉粉不溶 （D ）镉粉溶解、铁粉不溶7、常用的甘汞电极的电极反应：Hg 2Cl 2(s) + 2e - = 2Hg(l) + 2Cl -(aq)，设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1mol ⋅ dm -3 甘汞电极的电极电势相应地为ϕ 1、ϕ 2、ϕ 3，则298K 时，三者之相对大小是 （ ）（A ）ϕ 1 > ϕ 2 > ϕ 3 （B ）ϕ 1 < ϕ 2 < ϕ 3（C）ϕ2 > ϕ1 > ϕ3 （D）ϕ3 > ϕ1 = ϕ28、两半电池之间使用盐桥测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，则液接电势值为：（）（A）- 0.011 V （B）0.011 V （C）0.107 V （D）- 0.107V9、测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是（）（A）第一类电极（B）第二类电极（C）氧化还原电极（D）氢离子选择性电极10、用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：（）（A）析出氧气（B）析出氯气（C）析出铜（D）铜电极溶解二、填空题（每小题3分，共15分）1、测定电解质溶液电导时必须采用_________电源，以防止__________________。
2、0.001 mol⋅kg-1KCl与0.001 mol⋅kg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度I＝_____________。
在25℃时，该溶液中KCl的平均活度系数γ±＝__________。
已知常数A＝0.509（mol⋅kg-1）-1/23、将反应Ag2SO4(s)= 2Ag+ +-24SO设计成可逆电池，其书面表示式为___________________________________。
4、某含有Ag+、Ni2+、Cd2+（活度均为1）离子的pH = 2的溶液，电解时，H2与各金属在阴极析出的先后顺序为_______、_______、_______、________。
已知ϕo(Ag+ / Ag ) = 0.799V, ϕo( Ni2+ / Ni ) = - 0.23V, ϕo( Cd2+ / Cd ) = - 0.402V ,H2在Ag上超电势η = 0.20V，在Ni上，η = 0.24V，在Cd上，η = 0.30V5、298K时，已知ϕo( Fe3+ / Fe2+ ) = 0.77V , ϕo ( Sn4+ / Sn2+ ) = 0.15V，将这两个电极排成自发电池时的表示式为______________________________，E o＝____________。
三、计算题（1-3题每题10分，第4题20分，共50分）1、25℃时，KCl和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：∞Λm/ S ⋅ m2 ⋅ mol-1t∞,+KCl 1.4985×10-20.4906NaNO3 1.2159×10-20.4124计算：（1）NaCl 溶液的极限摩尔电导率∞Λm（NaCl）（2）NaCl溶液中Na+的极限迁移数t∞ (Na+)和极限淌度U∞(Na+)2、298K、p o下，以Pt为阴极，电解含FeCl2（0.01mol ⋅ kg-1）和CuCl2（0.02mol ⋅ kg-1）的水溶液，若电解过程中不断搅拌，并设超电势可略去不计，试问：（1）何种金属先析出？（2）第二种金属析出时至少需施加多大电压？（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子的残余浓度为多少？已知：ϕo( Fe2+/Fe ) = - 0.44V , ϕo( Cu2+/Cu ) = 0.337V , ϕo( Cl2/Cl- ) = 1.36V3、298K时，用Pt为电极来电解0.100mol ⋅ dm-3 H2SO4( γ± = 0.265 )。
在电解过程中，把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相连接，当Pb阴极上氢开始析出时，测得E分解= 1.0685V，试求H2在Pb电极上的超电势（H2SO4只考虑一级电离），已知摩尔甘汞电极的氢标电势甘汞ϕ = 0.2800V。
4、电池：Zn(s) | ZnCl2 ( 0.555mol ⋅ kg-1) | AgCl(s) | Ag(s)，在298K时，E = 1.015V，已知( ∂E / ∂T ) p= - 4.02×10-4 V ⋅ K-1，ϕo(Zn2+ / Zn) = - 0.763V，ϕo( AgCl / Ag , Cl- ) = 0.222V。
（1）写出电池反应（2个电子得失）（2）求反应的平衡常数（3）求ZnCl2的γ±（4）求该过程的∆r G m、∆r H m、∆r S m和Q R四、问答题（每小题5分，共15分）1、画出下列电导滴定的示意图：（1）用NaOH 滴定C 6H 5OH （2）用NaOH 滴定HCl（3）用AgNO 3滴定K 2CrO 4 （4）用BaCl 2滴定Tl 2SO 42、解释理论分解电压和实际分解电压，并简要说明其不一致的原因。
3、设计一浓差电池以求Ag – Cu 合金中Cu 的活度，要写出电池表达式、电池反应和电动势计算公式。
物理化学（下）样卷 答案一、填空题（每小题2分，共20分）DCCCA DBADD二、填空题（每小题3分，共15分）1、交流；极化2、0.011 mol ⋅kg -1；0.883、Ag(s) | Ag +(aq) || -24SO (aq) | Ag 2SO 4(s) | Ag(s) 4、Ag 、Ni 、H 2、Cd5、Pt | Sn 4+ , Sn 2+ || Fe 3+ , Fe 2+ | Pt E o ＝ 0.62V三、计算题（50分）1、∞Λm （NaCl ）= ∞λm (Na +) + ∞λm (Cl -) = t ∞ (Na+)∞Λm (NaNO 3) + t ∞(Cl -)∞Λm (KCl)= 1.2647×10-2 S ⋅ m 2 ⋅ mol -1 (5分)t ∞ (Na +) ＝ ∞λm (Na +) / ∞Λm （NaCl ）= 0.3965 (2分) U ∞(Na +) ＝∞λm (Na +) / F ＝ 5.200×10-8 m 2 ⋅ s -1 ⋅ V -12、（1）ϕ ( Fe 2+/Fe ) =ϕ o ( Fe 2+/Fe ) + ( RT/2F ) ln a ( Fe 2+) = - 0.499V (2分) ϕ (Cu 2+/Cu ) =ϕ o ( Cu 2+/Cu ) + ( RT/2F ) ln a ( Cu 2+) = 0.287V (2分) 所以Cu 先析出（2）ϕ ( Cl 2/Cl - ) = ϕ o ( Cl 2/Cl - ) - ( RT/F ) ln a ( Cl - ) = 1.43VE 分解 = ϕ 阳 - ϕ 阴 = 1.93V (4分)（3）ϕ (Cu 2+/Cu ) =ϕ o ( Cu 2+/Cu ) + ( RT/2F ) ln a ( Cu 2+) = - 0.499Va ( Cu 2+) = 5.7×10-29 m (Cu 2+) = 5.7×10-29mol ⋅ kg -1 (2分)3、氢刚在Pb 电极上析出时，阴极电势为：ϕ ( H 2 ) = ϕ (甘汞) – E (分解) = 0.2800 – 1.0685 = - 0.7885V (2分) 而氢电极的平衡电势为：ϕ ( H + / H 2 ) = ϕ o - 0.05915lg ()H (a p /)H (p /+θ221) = 0.05915lg a (H +) = - 0.0933V (4分)∴ η阴 = ϕ ( H + / H 2，平) －ϕ ( H 2 ) = 0.6952V氢气逸出，其压力p (H 2) ≥ p o (4分)4、（1）Zn(s) + 2AgCl(s) = Zn 2+( a + ) + 2Cl - ( a - ) + 2Ag(s) (3分)（2）ln K a = 2 E o F / R T E o = 0.985V K a = 2.1×1033 (3分)（3）E = E o - ( RT / 2F )×ln ( a + a -2 )1.015 = 0.985 – ( RT / 2F )×ln [ 0.555(2×0.555)2 γ ±3 ]γ ± = 0.520 (5分)（4）∆r G m = - zEF = - 21.33kJ/mol (2分) ∆r H m = - z E F + z F T ( ∂ E / ∂ T ) p = - 219.0 kJ ⋅ mol -1 (2.5分) ∆r S m = z F ( ∂ E / ∂ T ) p = 77.59 J/k mol (2.5分)Q R = z F T ( ∂ E / ∂ T ) p = - 23.12 kJ ⋅ mol -1 （2分）四、问答题（20分）1、（5分）2、理论分解电压：可逆电解时的分解电压，在数值上等于可逆电池的电动势。