2019主管中药师-基础知识练习-中药化学 第八单元 甾体类化合物
中药化学《甾体类化合物》重点总结及习题
中药化学《甾体类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1.了解甾体类化合物的含义、分布、生源途径和生理活性。
2.了解强心苷的含义、分布及生物活性。
3.掌握强心苷、甾体皂苷的结构类型、理化性质和检识。
4.掌握强心苷、甾体皂苷的提取、分离方法。
5.熟悉强心苷、甾体皂苷的结构测定。
6.熟悉胆汁酸的理化性质及检识。
第一节 概述【含义】甾体类化合物是以环戊烷骈多氢菲为基本母核的一类化合物的总称。
【分类】甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为：【 甾体类化合物由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。
【概述】强心苷是指存在于植物体内的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合而成的一类苷。
【结构与分类】1.苷元部分：天然存在的强心苷元是C 17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
根据C 17侧链为不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为：132564R78910111213141516171819构成强心苷的糖根据C2位上羟基的有无可分为：（1）α–羟基糖：2–羟基糖，主要为D–葡萄糖、L–鼠李糖。
（2）α–去氧糖：常见于强心苷，是区别于其它苷类的一个重要特征。
主要包括2，6–去氧糖（如：D–洋地黄毒糖）和2，6–去氧糖甲醚（如：L–夹竹桃糖）。
3.苷元和糖的连接方式（依直接与苷元相连的糖的种类）I型苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УII型苷元-（6-去氧糖）Χ- （D-葡萄糖）УIII型苷元- （D-葡萄糖）У植物界存在的强心苷，以I、II型较多。
【理化性质】1．性状大多为无色结晶或无定形粉末。
具有旋光性。
味苦，对粘膜有刺激性。
2．溶解性强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。
属于水解反应的副反应，应注意避免。
★4．水解反应（1）酸水解优点:条件温和（水、36℃左右、24 hr），专属性强。
缺点:植物体内只有水解葡萄糖的酶,I 、II 型强心苷仅能得到次生苷和葡萄糖。
中药化学 第八章 三萜类化合物
【化学性质】
2.沉淀反应 皂苷水液可和一些金属盐类如铅盐、钡盐、
铜盐等产生沉淀。酸性皂苷（三萜皂苷） 可用中性盐如硫酸铵、乙酸铅等沉淀，中 性皂苷（甾体皂苷）用碱性盐如碱式乙酸 铅沉淀。因采用此法重金属离子会超标， 故现在多不用。
【化学性质】
3.皂苷的水解 皂苷酸水解多采用缓和酸水解，两相酸水解、 酶解或Smith降解法。其原因为：一般酸水解时， 易引起皂苷元的结构变化，而得不到真正的苷元。 糖醛酸苷键的裂解一般采用光解法、四乙酸铅乙酸酐法，以及微生物转化法。 酯苷键的水解多采用LiI在2,6-二甲基吡啶/甲醇 溶液中与皂苷一起回流，本方法既不损伤苷元， 也不会使糖的结构发生变化。
第四节 三萜类化合物的提取分离
【提取方法】 1.醇提取法——最常用的提取皂苷的方法 2.酸水解有机溶剂萃取法——提取皂苷元的 方法 3.碱水提取——仅适用于含羧基的皂苷提取。
【分离方法】
1.沉淀法
⑴分段沉淀法 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮的性质，将皂 苷溶于甲醇或乙醇，滴加乙醚或丙酮或乙 醚：丙 酮（1：1）的混合物液，边加边摇， 皂苷即可析出。但本法不易得到纯品。
【溶血作用】
皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲
及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
（5）四环三萜（较多）
羊毛脂甾烷型 茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第八单元 甾体类化合物
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
甾体类化合物(含甾体皂苷和强心苷)分析解析
PBr3
Br Br H
5.消去反应
消去反应的结果是脱去一些象H2O一样的小分子而生 成双键产物。 当两个被消去基团处在反式双竖键(双a键)容易发生消 去反应；反式双e键或顺式双竖键都不易消去。
H H3C OH
CH3
CH3 R
CH3 R
POCl3--吡啶
H3C
CH3
H
2-烯键化合物
CH3R
CH3 HO CH3
2 3 4 1 10 5 9
(2) 雌(甾)烷(Estrane)
12 11 18 17 16 15
13 8 7 14
13 8 7 14
6
6
(3) 孕 ( 甾 ) 烷 (Pregnane) ：
21 20
(4) 胆甾烷(Cholestane)
22 23 24 25 26 27
(5) 麦角甾烷(Ergostane)
胆固醇对人体健康至关重要： 首先，胆固醇是人体组织结构、生命活动及新陈代谢 中必不可少的一种物质，它参与细胞与细胞膜的构成； 其次，人体的免疫力，只有在胆固醇的协作下，才能 完成其防御感染、自我稳定和免疫监视三大功能；
第三，胆固醇是肾上腺皮质激素、性激素等的基本原 料。如果体内胆固醇过低，会造成机体功能紊乱，免疫 功能下降，精神状态不稳定，血管壁变脆，脑溢血的危 险增加等。
剑麻皂素：
O O
HO
H
m.p.=264~266℃， [α]= +8°
甾体皂素和水形成亲水胶体，有强的表面活性，能形成 稳定的泡沫，又能起乳化作用，用于充碳酸气饮料。甾体 皂素和糖组成皂苷，天然物可用于饮料，啤酒等的起泡剂， 较温和；也可作洗涤剂；是合成性激素、贤上腺皮质激素 等药物的重要原料。 皂素测定方法：植物原料在索氏提取器中用丙酮或乙醚 除去脂肪，甲醇萃取得粗提液，再薄层色谱(TLC)测定。
中药化学-第八章-三萜类化合物
其他NMR技术
➢ DEPT （用于确定碳的类型CH3、CH2、CH） ➢ 1H-1HCOSY ➢ 13C-1HCOSY ➢ HMQC（通过氢检测的异核多量子相关谱） ➢ HMBC（通过氢检测的异核多键相关谱）
【分离方法】
➢ 2、大孔树脂法 适合皂苷的精制和初 步分离。先用水洗除去糖和水溶性杂质， 再用不同浓度醇浓度由低至高洗脱皂苷 按极性由大到小的顺序被洗下来。
【分离方法】
3、色谱分离法 ⑴吸附柱色谱法：吸附剂为硅胶，流动相为氯 仿-甲醇不同比例 ⑵分配柱色谱法 支持剂：硅胶 固定相：3%草酸水溶液 流动相：含水混合有机溶剂 反相柱色谱：吸附剂为Rp-18、Rp-8或Rp-2， 流动相为甲醇-水，乙腈-水
【分离方法】
（3）高效液相色谱法 目前最常用， 一般选用反相柱，流动相为甲醇-水， 乙腈-水。
（4）凝胶色谱法 应用较多的是能 在有机相使用的Sephadex LH-20。
第五节 三萜类化合物检识
【理化检识】
➢ 1.泡沫试验 中药水提取液振摇后，产生 持久泡沫（15分钟以上），注意假阳性反 应。
【溶血作用】
➢ 皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
➢ 溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲 及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。
➢ 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
三萜生物碱） ➢ 2．按碳环的数目分类： ➢ （1）链状三萜（较少） ➢ （2）单环三萜（较少） ➢ （3）双环三萜（较少） ➢ （4）三环三萜（较少）
中药化学第八章 三萜类化合物
HO
羊毛脂甾烷
H
H
羊毛脂醇
2．大戟烷(euphane)型（甘遂烷型）
大戟烷是羊毛脂甾烷的立体异构体，基本碳架相同， 只是C13、C14和C17上的取代基构型不同，即是13α、14β 、17α-羊毛脂甾烷。
21 20 22
24
26
12 18
23 17
25 27
H 11
13
1 19 9 14
16 15
角鲨烯
2,3-环氧角鲨烯
三环三萜 四环三萜 五环三萜
（一）链状三萜
肝 脏 环 氧 酶
—
（一）链状三萜
2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化。
环化 酶
O
2，3-环氧角鲨烯
HO
H H
羊毛脂醇
（二）单环三萜
HO 蓍醇A
（三）双环三萜
OR4
28
29
27
OH O
O
OH
14
熊果酸（Ursolic acid）
来源于木犀科植物女 贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶中，熊果酸又名 乌索酸，乌苏酸，属三 萜类化合物。具有镇 静、抗炎、抗菌、抗糖 HO 尿病、抗溃疡、降低血 糖等多种生物学效应。
H
COOH
H
H
Ursonic acid
中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的功效，其 中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。
Ara(p)
H COOR
H
H
地榆皂甙B R=H 地榆皂甙E R=3-Ac-glc
3. 羽扇豆烷(lupane)型
中药化学f甾体类化合物
（一）提取
原生苷：易溶于水而难溶于亲脂性溶剂。 次级苷：则相反，易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。
提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂， 例如乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂，甲醇、乙 醇等。但常用的为甲醇或70%乙醇，提取效率高， 且能使酶破坏失去活性。
（二）纯化，去除杂质
1、溶剂法
原料如为种子或含油脂类杂质较多时，一般宜先采用 压榨法或溶剂法进行脱脂，然后用醇或稀醇提取。
3、内酯环中双键被饱和后，强心作用虽减弱，但毒性 亦减弱，较为安全，有一定的实用价值
4、C10位的甲基氧化成羟甲基或醛基后，作用稍有增 强，毒性亦加大。
第四节 甾体皂苷
一、甾体皂苷概述
甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由螺甾烷 (spirostane)类化合物与糖结合的寡糖苷，在植 物中有着广泛的分布，迄今发现的甾体皂苷类 化合物已达10000种以上，主要分布在薯蓣科、 百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等植物中。
此类反应产生。
O 23 O
O 23 O
22
21
20
22
21
20
活性次甲基显色反应
反应名称
Legal反应
Kedde反应 Raymond反
应 Baljet反应
试剂
Na2Fe(NO)CN5·2H2O 亚硝酰铁氰化钠
3,5-二硝基苯甲酸 间二硝基苯 苦味酸
颜色
λmax(nm)
深红或蓝色 470
深红或红色 590 紫红或蓝色 620 橙或橙红色 490
另外过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应，
3、吸附法
强心苷稀醇提取液通过活性炭，提取液中的叶绿素等 脂溶性杂质可被吸附而除去。
主管中药师 基础知识 中药化学第八单元 甾体类化合物
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
主管药师-基础知识-天然药物化学-甾体及其苷类练习题及答案详解(8页)
天然药物化学第七节甾体及其苷类一、A11、可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是A、五氯化锑反应B、氯仿-浓硫酸反应C、三氯化铁反应D、醋酐-浓硫酸反应E、Molish反应2、有关皂苷理化性质叙述错误的是A、具有吸湿性B、一般可溶于水，易溶于热水、稀醇C、皂苷的水溶液大多数没有溶血作用D、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫E、多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性3、皂苷类化合物一般不适宜制成注射剂，是因为A、溶血性B、刺激性C、碱性D、酸性E、吸湿性4、Ⅰ型强心苷是A、苷元-(D-葡萄糖)yB、苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)yC、苷元-(2，6-二去氧糖x-(D-葡萄糖)yD、苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yE、苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x5、西地兰是A、蒽醌类化合物B、黄酮类化合物C、香豆素类化合物D、生物碱类化合物E、强心苷类化合物6、强心苷2-去氧糖的鉴别反应为A、醋酐浓硫酸反应B、亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应C、三氯化锑反应D、三氯化铁-冰醋酸(Keller-Kiliani)反应E、四氢硼钠(钾)反应7、强心苷是一类对心脏具有生物活性的甾体苷类，甲型强心苷元17位侧链为A、六元不饱和内酯环B、五元不饱和内酯环C、五元饱和内酯环D、六元饱和内酯环E、七元不饱和内酯环8、不属于天然强心药物的是A、毛花苷丙B、地高辛C、氨力农D、毒毛花苷E、铃兰毒苷9、甾体皂苷以少量醋酐溶解，然后加入醋酐浓硫酸，反应液最后呈现A、污绿色，后逐渐褪色B、黑色，后逐渐褪色C、红色，后逐渐褪色D、橙色，后逐渐褪色E、黄色，后逐渐褪色10、在石油醚中溶解度好的化合物是A、生物碱盐B、蛋白质C、游离甾体D、多糖E、鞣质11、下列化合物的水溶液强烈振摇后，会产生持久性的泡沫的是A、醌类化合物B、黄酮类化合物C、香豆素类化合物D、三萜皂苷类化合物E、生物碱类化合物12、下列皂苷具有较强溶血作用的是A、单糖链皂苷B、双糖链皂苷C、三萜皂苷D、呋甾烷醇类皂苷E、强心苷13、甾体皂苷元A、由20个碳原子组成B、由25个碳原子组成C、由27个碳原子组成D、由28个碳原子组成E、由30个碳原子组成14、作用于强心苷五元不饱和内酯的反应是A、三氯乙酸反应B、三氯化铁-铁氰化钾反应C、Keller-Kiliani反应D、对硝基苯肼反应E、亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应15、区分甲型强心苷和乙型强心苷应选用的呈色反应是A、醋酐-浓硫酸反应B、三氯醋酸反应C、三氯化锑反应D、亚硝酰铁氰化钠反应E、三氯化铁-冰醋酸反应16、强心苷通过水解反应常得到脱水苷元的反应是A、温和的酸水解B、强烈的酸水解C、温和的碱水解D、强烈的碱水解E、酶水解17、甲型和乙型强心苷结构主要区别点是A、不饱和内酯环B、侧链连接位置C、A／B环稠合方式D、内酯环的构型E、内酯环的位置18、不易被碱催化水解的苷是A、醇苷B、酚苷C、烯醇苷D、酯苷E、β位吸电子基取代的苷19、强心苷苷键温和酸水解的条件为A、1％HCl／Me2COB、0.02～0.05mol／LHClC、β-葡萄糖苷糖D、3％～5％HClE、5％NaOH20、强心苷元部分的结构特点是A、由25个碳原子构成的甾体衍生物B、具有羰基的甾体衍生物C、具有双键的甾体衍生物。
中药化学第八章三帖类化合物
第四节 三萜类化合物的提取与分离 一、三萜类化合物的提取 1．醇类溶剂提取法
为提取皂苷首选方法
（1）含油脂高的原料可事先用石油醚脱脂以后再用醇提， （2）过滤时要趁热。
连一去氧己糖 479[(M＋Na)-162-162-146-132]＋准分子离子峰－己糖×2－去氧己糖－戊糖：
去氧糖前连戊糖，且此四个单糖组成一条糖链 479＝齐墩果酸分子量＋Na （苷元）：糖链全部打掉。
以上FD-MS测定数据与该三萜皂苷的分子量及糖链连接顺序完全吻合。
三、NMR谱 1．1H－NMR: 可提供甲基质子、连氧碳上质子、烯氢质子及糖端基质子结构信息。
环的碎片峰.
由于分子中存在C12双键，具环己烯结构，故C环易发生RDA裂 解，出现含A、B环和D、E环的碎片离子峰。
(2) 羽扇豆醇型三萜皂苷元 其特征碎片离子峰为失异丙基碎片离子峰[M-43] + 。
2．三萜皂苷 主要以FD-MS和FAB-MS测定。
例 :齐墩果酸-3-0-β-D-葡萄糖基-(1→4)-0 -β -D-葡萄糖基-(1→3)0-α-L-鼠李糖基-(1→2)-0- α -L-阿拉伯糖苷.
2．大戟烷(euphane)型
17 13
H 14
H H
如
结构特点 是羊毛脂烷的立体异构体， C13、C14和C17 上的取代基构型与羊毛脂烷相反，分别是 13α、14β、17α-构型。
COOH
9 8 7
O H
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型
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中药化学第八单元甾体类化合物一、A11、牛黄镇痉作用的主要成分是A、胆酸B、去氧胆酸C、鹅去氧胆酸D、熊去氧胆酸E、以上均非2、下列有关游离胆汁酸的论述，错误的是A、均呈酸性B、易溶于水C、易溶于有机溶剂D、易溶于碱水E、与碱成盐后可溶于水3、哪项反应试剂为蔗糖和浓硫酸，且可用于检识胆汁酸的是A、Molish反应B、Hammarsten反应C、Fehling反应D、Pettenkofer反应E、Gregoot Pascoe反应4、Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的为A、3％～5％B、6％～10％C、20％D、30％～50％E、80％以上5、下列属于作用于外α、β不饱和五元内酯环的反应A、K－K反应B、Raymond反应C、三氯化锑反应D、ChloramineT反应E、过碘酸－对硝基苯胺反应6、按糖的种类和苷元连接方式可将强心苷分为几类型A、2种B、3种C、4种D、5种E、6种7、下列哪项是强心苷内酯环发生可逆性开环的条件B、氢氧化钠水溶液C、氢氧化钠醇溶液D、碳酸氢钠水溶液E、氢氧化钾醇溶液8、下列各项属于α-去氧糖的是A、洋地黄毒糖B、鸡纳糖C、葡萄糖D、鼠李糖E、洋地黄糖9、甲型强心苷元和乙型强心苷元的主要区别是A、C/D环稠合方式不同B、C10位取代基不同C、C14位羟基构型不同D、C17位不饱和内酯环不同E、A/B环稠合方式不同10、强心苷甾体母核的反应不包括A、Liehermann－Burchard反应B、Salkowski反应C、Tschugaev反应D、Raymond反应E、Kahlenberg反应11、下列关于强心苷性质的叙述，错误的是A、多为无定形粉末或无色结晶B、具有旋光性C、C17位侧链为α构型者味苦，β构型者味不苦D、对黏膜具有刺激性E、可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂12、提取强心苷时，常用的溶剂是A、正丁醇B、乙醚C、甲醇或70%～80%乙醇D、氯仿E、石油醚13、属于活性亚甲基试剂的是A、三氯化铁-浓硫酸试剂B、对二甲氨基苯甲醛试剂C、五氯化锑试剂D、亚硝酰铁氰化钠试剂E、过碘酸-对硝基苯胺试剂14、甾体皂苷元一般是A、A/B环反式稠合、B/C环顺式稠合B、A/B环反式稠合、B/C环反式稠合C、A/B环反式或顺式稠合、B/C环顺式稠合D、A/B环反式或顺式稠合、B/C环反式稠合E、以上均不是15、甾体皂苷元母核由几个碳原子组成A、30个B、27个C、20个D、15个E、35个二、B1、A.苷元-(D-葡萄糖)yB.苷元-(2，6-二去氧糖)xC.苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)yD.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yE.苷元-(6-去氧糖)x-(L-葡萄糖)y<1> 、Ⅰ型强心苷的连接方式是A B C D E<2> 、Ⅱ型强心苷的连接方式是A B C D E<3> 、Ⅲ型强心苷的连接方式是A B C D E2、A.醇性KOHB.醇性HClC.NaOHD.Ba(OH)2E.KOH水溶液<1> 、可使α－去氧糖和α－羟基糖上的酰基水解，而不使内酯环开裂的是A B C D E<2> 、乙型强心苷内酯环开裂生成甲酯异构化(不可逆开环)的条件是A B C D E<3> 、甲型强心苷发生双键转位形成活性亚甲基(不可逆开环)的条件是A B C D E<4> 、可使用甲型强心苷内酯环开裂，酸化后又闭环的条件是A B C D E3、A.苷元-（2，6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）yB.苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）yC.苷元-（D-葡萄糖）yD.苷元-（2-去氧糖）x-（葡萄糖）yE.苷元-（2，6-二去氧糖）x<1> 、Ⅰ型强心苷的连接方式是<2> 、Ⅱ型强心苷的连接方式是A B C D E<3> 、Ⅲ型强心苷的连接方式是A B C D E4、A.NaHCO3溶液B.紫花苷酶C.苦杏仁酶D.3％～5％H2SO4E.0.02～0.05mol/L HCl<1> 、上述哪项可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖A B C D E<2> 、上述哪项可使紫花洋地黄苷A水解得到洋地黄毒苷和葡萄糖A B C D E答案部分一、A11、【正确答案】 B【答案解析】去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，是牛黄镇痉的有效成分。
【该题针对“胆汁酸”知识点进行考核】【答疑编号101659590,点击提问】2、【正确答案】 B【答案解析】游离或结合型胆汁酸均呈酸性，难溶于水，易溶于有机溶剂，与碱成盐后则可溶于水。
利用此性质可以精制各种胆汁酸。
【该题针对“胆汁酸”知识点进行考核】【答疑编号101659591,点击提问】3、【正确答案】 D【答案解析】胆汁酸类除具有甾体母核的颜色反应外，尚具有以下颜色反应：（1）Pettenkofer反应：取胆汁加蒸馏水及10％蔗糖溶液摇匀，沿试管管壁加入浓硫酸，则在两液分界处出现紫色环。
其原理是蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛，后者可与胆汁酸结合成紫色物质。
（2）GregoryPascoe反应：取胆汁加45％硫酸及0.3％糠醛，水浴加热，有胆酸存在的溶液显蓝色。
本反应可用于胆酸的定量分析。
（3）Hammarsten反应：取少量样品，加20％铬酸溶液溶解，温热，胆酸为紫色，鹅去氧胆酸不显色。
【该题针对“胆汁酸”知识点进行考核】【答疑编号101659592,点击提问】4、【正确答案】 A【答案解析】Ⅱ型和Ⅲ型强心苷与苷元直接相连的均为α－羟基糖，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度(3％～5％)，延长作用时间或同时加压，才能使α－羟基糖定量地水解下来。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659606,点击提问】5、【正确答案】 B【答案解析】 C17位上不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。
Raymond反应属于此反应，作用于外α、β不饱和五元内酯环。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659612,点击提问】6、【正确答案】 B【答案解析】按糖的种类以及和苷元的连接方式，可将强心苷分为3种类型，①Ⅰ型强心苷：苷元－(2，6－去氧糖)X－(D－葡萄糖)y；②Ⅱ型强心苷：苷元－(6－去氧糖)X－(D－葡萄糖)y；③Ⅲ型强心苷：苷元－(D－葡萄糖)y。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659613,点击提问】7、【正确答案】 B【答案解析】内酯环的水解：在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。
但在醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液使内酯环开环后生成异构化苷，酸化亦不能再环合成原来的内酯环，为不可逆反应。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659615,点击提问】8、【正确答案】 A【答案解析】组成强心苷的糖根据其C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。
α-羟基糖除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
α-去氧糖主要有2，6-二去氧糖如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659616,点击提问】9、【正确答案】 D【答案解析】根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ-β-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659617,点击提问】10、【正确答案】 D【答案解析】强心苷甾体母核的反应有Lwbermann－Burchard反应、Salkowski反应、Tschugaev反应、Rosen－Heimer反应和Kahlenberg反应。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659618,点击提问】11、【正确答案】 C【答案解析】强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性，C17位侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦。
对黏膜具有刺激性。
【答疑编号101659634,点击提问】12、【正确答案】 C【答案解析】强心苷的提取：一般常用甲醇或70％～80％乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659635,点击提问】13、【正确答案】 D【答案解析】甲型强心苷在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂如亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal试剂）、间二硝基苯试剂（Raymond试剂）、3，5-二硝基苯甲酸试剂（Kedde试剂）、苦味酸试剂（Baljet试剂）分别发生Legal反应、Raymond反应、Kedde反应、Baljet反应而显色。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659636,点击提问】14、【正确答案】 D【答案解析】【该题针对“甾体类概述”知识点进行考核】【答疑编号101659650,点击提问】15、【正确答案】 B【答案解析】甾体皂苷由甾体皂苷元与糖缩合而成。
苷元由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷。
【该题针对“甾体皂苷”知识点进行考核】【答疑编号101659658,点击提问】二、B1、【正确答案】 C【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659597,点击提问】【正确答案】 D【答疑编号101659598,点击提问】【正确答案】 A【答案解析】【考点】强心苷苷元和糖部分的连接方式★★★★【解析】按糖的种类以及和苷元的连接方式，可将强心苷分为3种类型，①Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y；②Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，；③Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y 【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659599,点击提问】2、【正确答案】 D【答案解析】酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。
上述碱只能水解酰基，不影响内酯环。
氢氧化钠、氢氧化钾由于碱性太强，不仅使所有酰基水解，而且还会使内酯环开裂。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659620,点击提问】【正确答案】 A【答案解析】内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。