气相色谱!质谱法分析化妆品中16种香精香料

［ 2］
。香精
香料直接或间 接 地 与 “人 体 健 康 ” 相 关 联，成 为 各 国政 府 强 制 管 理 的 对 象。%$$/ 年，欧 盟 指 令 3#5 3#.5BB* 要求，任何 包 含 %# 种 过 敏 源 香 精 香 料 组 分的 化 妆 品，当 其 含 量 超 出 一 定 的 范 围，必 须 在
［ .］ 方 法，但 是 较 繁 琐。本 标法 检 测 %# 种 过 敏 源 的
修订日期：%$$#!$&!%3 ! 收稿日期：%$$#!$%!%% ； 作者简介：王 超（"E#$ + ） ，男，研究员
— "". —
第 -) 卷第 !! 期 -’’" 年 !! 月
分析试验室 $;67<=< >?@87:A ?B %7:AC=6= 4:D?8:E?8C 表! !" 种香料的特征离子
第 &0 卷第 !! 期 &##6 年 !! 月
分析试验室 BC45DED FGHI5)J GK L5)JME4E ’)AGI)NGIM
OGJ " &0 " (G " !! &##6 / !!
! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 称取液体化妆 品 （香 水、爽 肤 水 等 ） ! " # $，精 （有 !# %’ 刻度）中， 确到 ! %$，置于 &# %’ 比色管 加甲醇到 !# %’ 充 分 摇 匀，加 入 & $ 无 水 ()& *+, 脱水，上清液供测定用。 & & "! 结果与讨论 色谱条件的选择 考虑 到 被 测 香 料 的 物 性，采 用 -. / 0 毛 细 管 柱，当 起 始 柱 温 过 低 时，出 峰 时 间 长，选 择 1# 2 为出峰时间；选择 升 温 速 率 为 !# 2 3%45，!6 种 香 料香精达到理想分离。 & "& 质谱条件的优化 采用质谱 检 测 香 料，必 须 首 先 选 择 定 量 离 子 和限定离子，选择的标准是： （!）选择的离子 丰度 尽可能强； （ & ）经 可 能 避 免 实 际 样 品 和 柱 流 失 中 的干扰离子。 （7 ）尽 可 能 选 择 质 量 数 较 大 的 离 子。 因此，在扫描方式上，采用选择离子扫描方式，所
图! 8*) # !
!" 种香料标准物质的选择离子色谱图
&(2(3,(5 *1. 39’10",1)’"0+ 14 ,9( +*6,((. 42"71’ +,".5"’5+
! , 苎烯； - , 芳樟醇；/ , 庚炔羧酸甲酯；0 , 香茅醇； ) , 羟基香茅醛；" , 肉桂醇；. , 丁子香酚；+ , 异丁子香酚；* , 异甲 基紫罗兰酮；!’ , 铃兰醛；!! , 戊基肉桂醛；!- , 苯亚甲基庚醇；!/ , 法尼醇；!0 , 己基肉桂醛；!) , 苯 甲 酸 苄 酯；!" , 肉 桂酸苄酯
! #/
标准溶液的配制 准确称取戊基 苎 烯、芳 樟 醇、庚 炔 羧 酸 甲 酯、
要的浓度。 ! #0 样品前处理方法 称取化妆品 （固体、膏状） ! # ’ 2，精确到 ! 32， 置于 -’ 34 比色管 （有 !’ 34 刻 度）中，准 确 加 入 甲醇至 !’ 34，于超声波清洗仪 上 超 声 !) 367 ，以 !-’’’ 85367 高速离心 !) 367 ，取上清液加入 - 2 无 〔有 机 溶 媒 水 9:- &10 脱 水，经 注 射 式 样 品 过 滤 器 型，’ # ) ! 过滤，滤液供测定用。 3〕 — !!* —
表& !"# " & 香精香料 苎烯 芳樟醇 庚炔羧酸甲酯 香茅醇 羟基香茅醛 肉桂醇 丁子香酚 异丁子香酚 异甲基紫罗兰酮 铃兰醛 戊基肉桂醛 苯亚甲基庚醇 法尼醇 ) 法尼醇 A 己基肉桂醛 苯甲酸苄酯 肉桂酸苄酯
选择的离子 根 据 以 上 的 标 准，测 定 结 果 表 明 这 样 选择离子，对样品的干扰少，灵敏度高。 & "7 样品前处理 准确称取 ! " # $ 化妆品试样，分别加甲醇定容 到 0 ，!# ，!0 ，&0 %’；按 ! " , 节试验方法进行实验， 研究发现，定容 体积较 小时，样 品不 能混合 均匀， 样品 溶 解 不 完 全，影 响 检 测 结 果。定 容 体 积 较 大 时，样品被稀释到低于仪器检测限，综合考虑，选 择定容体积为 !# %’。 & ", 方法的线性关系和测定低限 在本检验 方 法 所 确 定 的 实 验 条 件 下，取 一 系 列混合标准溶液 （ ! 8 0） ，!6 种 香 精 香 料 的 浓 度 依 次均为：! 、0 、!# 、&# 、0# %$3’，进 行 气 相 色 谱 质 谱测定，以目标离子 峰 面 积 （ 9 轴）对 相 应 的 香 精 香料浓 度 （ : 轴）作 图。在 ! ; 0# %$3’ 范 围 内，!6 种香精香料的线性关系与测定底限见表 & 。
F?A # -) # 9? # !! -’’" , !!
! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
气相色谱 ! 质谱法分析化妆品中 "# 种香精香料
王 超，王 星，季美琴 !
（中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所，北京 "$$$%&） 摘 要： 建立了用毛细管气相色谱质谱测定化妆品 中 "# 种香 精香 料的方 法。样
品用甲醇超声提取，经高速冷冻离心，清液经干燥脱水过 $ ’ & ! ( 滤膜过滤，直 接注入气相色谱质谱进行分析。经过 )* + ,- 分 析，用 选 择 离 子 和 保 留 时 间 定 性，外标 法 定 量。"# 种 香 精 香 料 的 回 收 率 为：.% ’ / 0 1 "$. ’ % 0 ，精 密 度 为 （以 相对标准偏差表示） ：" ’ # 0 1 2 ’ 3 0 ，检 出限 均为 "$ (4564。该方 法 准 确 度 和 灵 敏度高，样品用量少，前处理简单，可同时测定化妆品中 "# 种香精香料。 关键词： 毛细管气相色谱 5 质谱；香精香料；化妆品；测定方法
［ "］
文采用气相色谱 + 质 谱 选 择 离 子 法 同 时 测 定 化 妆 品中 "# 种香精香料，已用于进 出 口 化 妆 品 中 香 料 香精的定量测定。 " " ’" 实验部分 仪器与试剂 （美 84<CD=; &E3/F + )*5,-G，积 分 仪 或 工 作 站 国安 捷 伦 公 司 产 品 ） ； "# 种 香 精 香 料 标 准 品 见 表 " ，纯度均大 于 EE 0 ；甲 醇、F9*C （分 析 纯） ；所 用水为 ,<CC< + H $ 级超纯水。 " ’ % 色谱条件 （ /$ ( K $ ’ /% (( < ’ ? ’ 色谱柱：IJ!& 毛 细管 柱 K $ ’ %& ! (，& 0 LMD=NC (D;MNC!O<CPQ9=D ）或 相 当 者； 柱温程序 ：.$ R（& (<=） ； "%&$ R（" (<=） 进样 口 温 度：%&$ R ；进 样 方 式：分 流 进 样，分 流 比 "$ S " ；进样量：" ! T。色谱 + 质谱接口温度：%.$ R ；载气：氦气 " ’ % (T5(<= ；电 离 方 式：BU；电 离 能量：3$ DV；测 定 方 式：选 择 离 子 监 测 （ -U, ）方 式；选择 监 测 离 子 （ ! 5W ） ："# 种 香 料 的 特 征 离 子 （ ! 5W）见表 " 。 应用以上 )* + ,- 条 件 测 定，"# 种 香 精 香 料 混合标准溶液选择离子色谱图见图 " 。
第 %& 卷第 "" 期 %$$# 年 "" 月
分析试验室 *M<=DOD XPY:=9C PZ 8=9CNO<O T9[P:9;P:N
VPC ’ %& ’ FP ’ "" %$$# + ""
# # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # #
香茅醇、羟基香茅醛、肉桂醇、丁子香酚、异丁 子 香酚、异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、戊基肉桂醛、苯 亚甲基庚醇、法 尼 醇、己 基 肉 桂 醛、苯 甲 酸 苄 酯、 肉桂酸 苄 酯 各 ! # ’’’ 2 置 于 !’’ 34 容 量 瓶 中，用 甲醇定容，振 荡 均 匀，即 得 !" 种 香 料 各 为 !’’’’ 3254 的混合标准贮 备 液。再 逐 级 用 水 稀 释 至 所 需
中图分类号： 7#&3 ’ #/ 文献标识码： 8 文章编号： （%$$#） "$$$!$3%$ ""!"".!$&