-贵金属材料研究-陈以杰
27295384_关键金属元素铍的原位分析技术研究进展
， ， ， ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ ａｎａｌｙｚｅｒ ｌａｓｅｒ ａｂｌａｔｉｏｎ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｉｏｎ ｐｒｏｂｅ ｍａｓｓ ， ， ， ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｌａｓｅｒｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｕｔｏｍａｔｉｃ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ ｄｉｓｃｕｓｓ ｔｈｅｓｅ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ｈｏｗ ｔｏ ， ， ｏｖｅｒｃｏｍｅ ｔｈｅｓｅ ｓｐｅｃｉａｌ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｉｅｓ ｏｆ ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｍｉｎｅｒａｌｓ ｏｂｔａｉｎ ｔｈｅ ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｍｉｎｅｒａｌ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｆｒｏｍ ｍａｃｒｏ ｔｏ ｍｉｃｒｏ ｍｉｎｏｒ ｔｏ ｎｏｎ ， ， ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ｓｅｍｉｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｔｏ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｍａｊｏｒ ｔｏ ｔｒａｃｅ ｃｏｎｔｅｎｔ Ｔｈｅｓｅ ｐｒｏｖｉｄｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｓｕｐｐｏｒｔ ｆｏｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ｒｅｓｅａｒｃｈ ； ； ａｎｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔｉｎｇ ｏｆ ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ
物、金绿宝石、蓝柱石、磷钙铍石、磷铍钠石、闽江石、孟宪民
石等（车旭东等， ； ， ； ， ； ２００７ Ｒａｏ ｅｔ ａｌ ２０１５ Ｒａｏ ｅｔ ａｌ ２０１７
《贵金属-MXene纳米复合材料的研制及性能研究》
《贵金属-MXene纳米复合材料的研制及性能研究》贵金属-MXene纳米复合材料的研制及性能研究摘要：随着科技的不断发展，纳米材料的研究已成为当今科学界关注的焦点。
本篇论文致力于探索一种新型的贵金属/MXene纳米复合材料，通过对材料的合成、表征以及性能的深入研究，揭示了其在诸多领域潜在的应用价值。
一、引言贵金属因其独特的物理和化学性质，在众多领域中都有着广泛的应用。
而MXene作为一种新兴的二维材料，因其优异的电学、热学和力学性能，也受到了科研人员的广泛关注。
将贵金属与MXene结合，形成纳米复合材料，有望进一步提升材料的综合性能。
二、贵金属/MXene纳米复合材料的研制1. 材料选择与制备方法本部分详细描述了贵金属/MXene纳米复合材料的制备过程。
包括原料的选择、制备工艺的确定以及实验条件的控制等。
通过化学气相沉积法、溶胶凝胶法等手段，成功制备出具有优异性能的贵金属/MXene纳米复合材料。
2. 材料表征通过X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜等手段，对制备出的贵金属/MXene纳米复合材料进行表征。
从微观结构上分析材料的组成、形貌以及尺寸分布等。
三、性能研究1. 电学性能贵金属/MXene纳米复合材料具有优异的电导率和电化学性能。
通过电导率测试、循环伏安法等手段，研究材料的电学性能，并探讨其在实际应用中的潜力。
2. 磁学性能对贵金属/MXene纳米复合材料的磁学性能进行研究。
通过磁化曲线、磁滞回线等手段，分析材料的磁学特性，为进一步应用提供理论依据。
3. 催化性能研究贵金属/MXene纳米复合材料在催化领域的应用。
通过催化实验，探讨材料在化学反应中的催化活性、选择性以及稳定性等。
四、应用领域探讨结合贵金属/MXene纳米复合材料的优异性能，探讨其在能源、环保、生物医学等领域的应用潜力。
如作为锂离子电池的电极材料、催化剂、生物传感器等。
五、结论本论文成功研制出贵金属/MXene纳米复合材料，并通过一系列实验手段对其性能进行了深入研究。
卡林型金精矿加压氧化—铁矾分解—非氰提金研究
２０２４年第３期／第４５卷黄 金ＧＯＬＤ矿业工程卡林型金精矿加压氧化—铁矾分解—非氰提金研究收稿日期：２０２３－１０－０６；修回日期：２０２３－１２－２８基金项目：博士后创新人才支持计划（ＢＸ２０２３０４３８）；湖南省环保厅环境保护科研课题（ＨＢＫＹＸＭ－２０２３０２２）作者简介：陈汝璨（２０００—），男，硕士研究生，研究方向为金清洁提取；Ｅ ｍａｉｌ：ｃｈｅｎ＿ｒｃ＠ｃｓｕ．ｅｄｕ通信作者：张 磊（１９９１—），男，博士，研究方向为金清洁提取及含砷固废无害化处理；Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇ＿ｌｅｉ＠ｃｓｕ．ｅｄｕ．ｃｎ陈汝璨１，张 磊１，２，郭学益１，２，田庆华１，２，李 栋１，２，衷水平３（１．中南大学冶金与环境学院；２．中国有色金属工业协会中国清洁冶金工程研究中心；３．福州大学紫金地质与矿业学院）摘要：某卡林型金精矿为典型难处理金精矿，绝大部分金被黄铁矿和砷黄铁矿包裹，直接浸出时金浸出率仅为７．８％。
针对卡林型金精矿提金困难、氰化提金污染严重等问题，创新性提出了加压氧化—铁矾分解—非氰提金方法。
卡林型金精矿经加压氧化预处理和铁矾分解处理可实现包裹金的高效解离，氧压渣和破矾渣在反应时间２ｈ、活性炭用量５０ｇ／Ｌ、搅拌速度４００ｒ／ｍｉｎ、温度３０℃、ｐＨ值１．３～１．５、空气流量２Ｌ／ｍｉｎ、液固比４∶１、硫脲用量４ｇ／Ｌ条件下，金浸出率分别为７６．２％和８６．１％，实现了卡林型金精矿的高效、清洁提取。
关键词：卡林型金精矿；加压氧化；铁矾分解；非氰提金；包裹金 中图分类号：ＴＤ９５３ 文章编号：１００１－１２７７（２０２４）０３－００２７－０５文献标志码：Ａｄｏｉ：１０．１１７９２／ｈｊ２０２４０３０７引 言黄金是稀缺的战略性金属，广泛应用于饰品、货币储备及高科技产业，在国民经济及社会发展中有着不可取代的作用［１］。
据美国地质调查局数据，全世界已查明的黄金资源量为８．９万ｔ，其中约１／３的金矿资源为难处理金矿石，随着优质资源的日益消耗，这一比例仍在不断增加，已成为制约黄金产业发展的重要因素［２］。
沉淀强化Fe-Ni基奥氏体合金晶界成分偏析与耐蚀性的研究
沉淀强化Fe-Ni基奥氏体合金晶界成分偏析与耐蚀性的研究沉淀强化Fe-Ni基奥氏体合金晶界成分偏析与耐蚀性的研究摘要：本文以Fe-Ni基奥氏体合金为研究对象，通过对晶界成分的偏析现象与合金耐蚀性的关系进行实验研究，探讨了沉淀强化对Fe-Ni基奥氏体合金晶界成分偏析和耐蚀性的影响。
实验结果表明，沉淀强化对晶界成分偏析有一定的改善作用，在一定程度上提高了合金的耐蚀性。
本研究为进一步优化合金设计提供了重要的理论依据。
关键词：沉淀强化；Fe-Ni基奥氏体合金；晶界成分偏析；耐蚀性一、引言Fe-Ni基奥氏体合金由于其出色的耐蚀性和高温强度而在船舶、化工、能源等领域得到了广泛应用。
然而，长期的使用会导致合金晶界区出现成分偏析现象，使合金的耐蚀性下降。
因此，研究沉淀强化对Fe-Ni基奥氏体合金晶界成分偏析和耐蚀性的影响具有重要意义。
二、实验方法1. 合金制备：采用真空电弧熔炼法制备Fe-Ni基奥氏体合金。
将合金熔融后快速冷却，得到块状合金。
2. 晶界成分分析：利用扫描电子显微镜（SEM）和能量色散X射线（EDX）仪器对合金晶界的成分分析进行观察和测试。
3. 耐蚀性测试：采用酸蚀试验和电化学测试方法测量合金的耐蚀性能。
三、结果与讨论1. 晶界成分偏析通过SEM和EDX仪器观察和测试，发现Fe-Ni基奥氏体合金的晶界区域富含镍和硅等元素。
这种成分偏析可能是由于合金熔融过程中的相变和晶界的能量差异引起的。
晶界区的镍和硅偏析会导致晶界区域的脆化，从而降低合金的强度和耐蚀性能。
2. 沉淀强化效果将Fe-Ni基奥氏体合金经过热处理，引入沉淀相的形成。
实验结果显示，沉淀强化后，合金的晶界成分偏析现象得到了一定程度的改善。
沉淀相的形成可以吸附晶界区的杂质元素，减少晶界区的偏析现象，从而提高合金的强度和耐蚀性能。
3. 耐蚀性测试通过酸蚀试验和电化学测试方法，测量了沉淀强化后Fe-Ni基奥氏体合金的耐蚀性能。
实验结果表明，沉淀强化显著提高了合金的耐蚀性能。
Ag-Cu-Ti活性钎料真空钎焊钨、石墨与铜的研究
表 C 钨 (石 墨 和 铜 的 物 理 与 力 学 性 能YC(MZ
高 (比 热 大 (密 度 低 (导 电 性 能 与 抗 热 冲 击 性 能 良 好 K 因此K钨和 石 墨 作 为 耐 高 温 材 料 在 能 源(电 子(航 空 航天等领域得到广泛应用 J YCZ
以 海 水 中 的 氘 作 为 原 材 料 的 热 核 聚 变 能K具 有 原 材 料用 之 不 竭(干 净(安 全 可 靠 等 特 点J根 据 目 前 核 能 及其相关技 术 的 现 状 与 发 展 趋 势K预 计 到 NC世 纪 中 后 期 将 成 为 社 会 发 展 的 主 要 能 源 YNZJ正 因 如 此 K 美(法(日(俄 等 核 大 国 早 在 [D年 代 初 就 已 开 始 核 聚 变 的可行性验证 试 验K目 前 正 在 进 行 激 光 聚 变 的 点 火 试验和工程试 验 装 置 的 建 造 准 备 工 作J我 国 在 此 方 面 虽起步较晚K但 也 正 在 启 动 开 展 激 光 核 聚 变 的 研 究 项 目 K并 给 予 了 高 度 的 重 视 J受 控 热 核 聚 变 是 通 过 \高温等 离子体]方 案 来 实 现 的K热 核 聚 变 反 应 堆 中 的 关 键 结 构 件 \面 向 等 离 子 体 元 件 ]的 制 造 是 受 控 核 聚 变 工 程 技 术 基 础 中 一 个 非 常 重 要 的 课 题J^( $_$复 合 材 料 和 高 强 石 墨 具 有 优 越 的 抗 热 震 性 能 和高熔点高激励门槛值而被选择为面向等离子材
料 K这 些 材 料 与 铜 连 接 则 起 加 强 散 热 的 作 用 J美 (日 ( 法 (俄 均 很 重 视 这 些 材 料 的 连 接 研 究 K近 年 开 展 了 一 些 工 作YM‘aZJ我 国 在 国 家 高 技 术 研 究 发 展 计 划 纲 要
基于第一性原理的Fe（111）
第15卷第2期2024年4月有色金属科学与工程Nonferrous Metals Science and EngineeringVol.15，No.2Apr. 2024基于第一性原理的Fe （111）/Al 2O 3（0001）界面稳定性研究王浦璠， 邓道繁， 陈果， 张慧宁， 廖春发*（江西理工大学材料冶金化学学部，江西 赣州 341000）摘要：稀贵金属催化剂催化甲烷分解效果显著但成本较高，为此，探寻低成本催化剂是实现其工业化推广的重要课题。
铁基催化剂具有耐高温、价格低、性能好等优点，目前针对铁基催化剂的表面机理研究较少，催化剂界面组成及结构稳定性仍没有统一的观点。
本研究基于密度泛函理论（DFT ），利用第一性原理计算表面能、态密度、差分电荷密度，研究Fe （111）/Al 2O 3（0001）界面稳定性，并探讨不同端面的催化剂形成机制。
结果表明：O 端界面的吸附能和电荷浓度大于Al1和Al2端界面，O 原子周围电荷聚集明显；Al1和Al2端界面的Fe 和Al 之间形成微弱金属键，而O 端界面的Fe 和Al 之间形成共价键、金属键和离子键，O 端共价键强度高于Al1和Al2端界面。
因此，O 端Fe/Al 2O 3催化剂相比于其他端面结合更加紧密，同时表现出更理想的催化效果，上述研究结果为制备Fe/Al 2O 3催化剂及研究其界面的形成机制提供理论基础。
关键词：密度泛函理论；表面能；金属催化剂；态密度；差分电荷密度中图分类号：TG113.12 文献标志码：AStability of Fe （111）/Al 2O 3（0001） interface based on first principles WANG Pufan, DENG Daofan, CHEN Guo, ZHANG Huining, LIAO Chunfa *（Faculty of Materials Metallurgy and Chemistry ， Jiangxi University of Science and Technology ， Ganzhou 341000， Jiangxi ， China ）Abtsract ：Rare and precious metal catalysts have remarkable effects on methane decomposition, but the cost is high, so that it is an important task to explore low-cost catalysts to realize their industrialization and popularization. Iron-based catalysts have the advantages of high-temperature resistance, low price and good performance. At present, there is little research on the surface mechanism of iron-based catalysts, and there is still no unified view of catalyst interface composition and structural stability. In this study, based on density functional theory (DFT), the stability of the Fe (111) /Al 2O 3 (0001) interface was studied by first principles, and the formation mechanism of the catalyst with different end faces was discussed. The results of surface energy, state density and differential charge density analysis showed that the adsorption energy and charge concentration at the O-terminal interface were greater than those at the interface of Al1 and Al2, and the charge accumulation around the O atom was obvious. Weak metal bonds were formed between Fe and Al at the interface of Al1 and Al2, while covalent, metallic and ionic bonds were formed between Fe and Al at the interface of the O terminal. The O terminal covalent bond strength was also higher than the Al1 and Al2 terminal interfaces. Therefore, the O-end Fe/Al 2O 3 catalyst was more tightly bound than other end faces, and would also show a better catalytic effect. The above research results provide a theoretical basis for收稿日期：2023-09-28；修回日期：2023-11-23基金项目：国家自然科学基金地区基金资助项目（52064020）通信作者：廖春发（1965— ），博士，教授，主要从事稀土、钨等稀贵金属冶金方面的研究。
颗粒增强钛基复合材料构型化复合研究进展
颗粒增强钛基复合材料构型化复合研究进展目录1. 内容概述 (2)1.1 钛基复合材料的发展背景 (3)1.2 构型化复合技术的优势 (4)1.3 文献综述及研究现状 (5)2. 颗粒增强钛基复合材料 (6)2.1 基体材料及性能 (8)2.2 颗粒增强材料 (9)2.2.1 陶瓷颗粒 (10)2.2.2 金属颗粒 (11)2.2.3 纳米颗粒 (12)2.3 复合材料制备方法 (14)2.4 颗粒增强钛基复合材料的力学性能 (15)3. 构型化复合材料研究进展 (16)3.1 构型化复合材料的概念及类型 (18)3.1.1 方向性复合材料 (19)3.1.2 梯度复合材料 (20)3.1.3 纳米复合材料 (21)3.2 不同构型对复合材料性能的影响 (23)4. 颗粒增强钛基复合材料构型化复合技术 (24)4.1 构型化复合制备方法 (27)4.2 构型化复合材料的性能表征 (28)4.3 研究案例及典型应用 (30)5. 应用前景与展望 (31)5.1 技术发展趋势 (33)5.2 应用领域展望 (34)1. 内容概述本文档专注于探讨颗粒增强钛基复合材料构型化复合研究的前沿领域与最新进展。
通过深入分析，本文旨在汇集当前的研究成果、技术创新以及应用中出现的新挑战。
重点在于展示如何通过创新的制备工艺、微观结构优化以及功能性设计，实现钛基复合材料在力学性能、热稳定性、耐腐蚀性等方面的突破。
钛基复合材料的关键性：阐述钛及其合金在航空航天、汽车、生物医疗等行业的重要地位，并强调构型化设计在提高材料性能和降低生产成本中的核心作用。
研究现状综述：总结当前的研究态势，包括颗粒增强型钛基复合材料的不同制备方法、微观结构与宏观性能间的关系理解，以及存在的问题和挑战。
重要实验与案例分析：通过介绍具有代表性的实验和实际案例，展示最新技术如何应用于提升钛基复合材料的性能。
未来发展方向与前景预测：基于目前的工作和方法，预测研究的未来趋势，讨论可能的新材料、新工艺以及预期的工业应用。
省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室
省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室
佚名
【期刊名称】《上海金属》
【年(卷),期】2024(46)3
【摘要】省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室于2015年2月获科技部批准成立。
重点实验室以上海大学钢铁冶金国家重点学科和材料科学上海市重点学科为基础,融合了上海市钢铁冶金新技术开发及应用重点实验室和先进钢铁材料国家工程研究中心南方实验基地。
重点实验室立足于上海及长三角地区先进制造业集聚区,以国家对高品质特殊钢的重大需求为导向,针对关键科学技术问题,在高品质特殊钢成分设计与性能调控、特殊钢冶金熔体结构与冶金反应机理、多物理场下特殊钢冶金精炼过程、特殊钢凝固理论与组织控制、面向特殊钢需求的冶金资源综合利用等方面展开应用基础研究和关键技术研发,培育具有国际影响力的原创性和系统性研究成果,推动特殊钢冶金科学与技术的发展,服务国家先进制造业发展和国民经济重大需求。
实验室的建设目标是成为具有较大国际影响,在特殊钢领域发挥重要作用的基础科研、技术创新和人才培养基地,为特殊钢和高端装备制造业的可持续发展作出贡献。
【总页数】1页(PF0002)
【正文语种】中文
【中图分类】F42
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贵金属材料分析09 应化1W 09331112 陈以杰摘要: 论述了贵金属材料分析的重要性和特殊性,指出应根据材料的类型和对分析的要求,优先考虑解决如测定贵金属元素的准确度、选择性或方法的灵敏度等问题。
评述了自1992 年以来国内贵金属材料分析的发展,内容包括高含量、低含量和高纯贵金属材料的分析。
涉及的分析技术主要有滴定法、精密库仑滴定法、等离子体- 发射光谱法、原子吸收光谱法和光度法等。
关键词: 贵金属材料分析在已成为历史的20 世纪,贵金属材料曾起着重要作用,被誉为“现代工业的维他命”。
可以预见未来的21 世纪,这种作用将会得到进一步加强,这主要是由于它在人类赖以生存的环境质量、能源需求和生命科学中显示出的重要作用所决定。
因此,把贵金属材料看成是人类社会得以持续发展的关键材料之一并不过分。
贵金属材料的研究与发展进步,除受现代各工业部门和学科发展的外部拉动作用之外,以贵金属材料的成分、结构解读和生产过程的质量监控为研究内容的材料分析化学,无疑起着保证和推动作用。
1.贵金属材料分析的特殊性贵金属材料分析的特殊性,主要表现在以下几个方面:①需要精确组成、配比的材料（如精密合金类）和高含量贵金属材料（如粗金属化合物等） ,对于分析结果的要求往往是很苛刻的,需要高准确度、高精密度的分析方法与之相适应。
应当指出,高含量贵金属成分的准确、精密分析,可利用的方法很少,在某些情况下还不得不采用操作冗长的重量法测定。
因此发展各种准确、精密的测定方法与技术,成为贵金属材料分析研究中的一个重要内容。
②含有多个贵金属元素且含量不很低的材料,往往给分析带来很多困难。
由于元素间相似的化学性质和溶液中存在着的价态、状态的复杂性,采用先分离后测定的方法常会降低分析的准确度。
若用滴定法测定,由于贵金属元素间的共轭反应,彼此会发生干扰。
因此发展具有选择性的分析方法或技术成为多元贵金属材料分析研究中一个必须解决的内容。
③高纯贵金属材料。
由于材料的深开发性质与它的原料纯度密切相关，要解决这一问题,就必须研究和发展材料中超痕量杂质元素的分析方法及技术。
其中,多元素的现代仪器分析方法能够有效的进行利用。
总之,贵金属材料分析所面对的对象是多种多样的,应当根据不同对象对分析的不同要求考虑优先解决的问题,如测定贵金属元素的准确度、选择性或是灵敏度等。
2 . 高含量贵金属的材料分析贵金属的各种合金材料(如高可靠电接触材料、精密电阻材料、电阻应变材料、焊料等) ,饰品材料, 贵金属化合物,药物以及回收贵金属的浓集物,粗金属等都属于高含量贵金属的材料。
无论是从材料配比、组分要求,或是从经济利益着眼,总希望对这些材料分析结果具有高的准确度和精密度。
为评价测量的准确度, 通常采用三种方法: ①使用绝对的分析方法。
②利用标准参考样品分析对照。
③进行回收率的研究。
由于在高含量贵金属的分析中，可利用的标准参考物质甚少,因此,应当对第 1 和第 3 两种方法给予更多的关注。
重量分析是绝对分析方法之一。
丁二肟钯重量法因其特效性一直沿用作钯的标准测定方法,高含量铑的测定至今仍然采用硝酸六氨络合钴重量法,其它元素的重量法测定大都不再采用。
而具有准确、精密、简便和快速的各种滴定方法,恒电流库仑分析法和ICP - A ES 法目前则广泛应用于材料中的主、次量成分和杂质元素的测定。
2.1滴定法EDTA 络合滴定钯有着深入的研究和广泛的应用。
在贵金属材料中,由于Pd、Pt、Ag同添加成分Cu、Ni、Fe、Zn和Al等共存,ED TA直接滴定Pd有许多组分干扰,引入分离手续又使测定费时和复杂化。
利用Pd - ED TA 络合物与Pd ( H )同其它无机或有机试剂(例如硫氰酸盐、硫脲、邻菲罗啉、丁二肟、DL - 甲硫基丁氨酸等) 形成络合物稳定性的差异,在Pd - ED TA 形成之后,加入这些试剂定量释放出与Pd ( H ) 络合的ED TA ,然后以锌或铅盐标准溶液进行反滴定。
这种间接的测定方法能够大大提高络合滴定钯的选择性[ 3? 6 ] 。
此外,以Ag/ AgI 作指示电极, KI 电位滴定钯也是具有准确和选择性的测定方法。
Ir( IV)的滴定法通常利用氧化还原反应。
以FeS04作滴定剂、二苯胺磺酸钠为指示剂的滴定法已有很久的历史,但由于指示剂也消耗滴定剂而引入误差,为此提出了基于倍比原理计算氧化还原滴定指示剂影响的校正方法[ 8 ] 。
然而,在这一反应体系中,若以电化学方法指示滴定终点,就可完全避免因指示剂的反应而带来的误差。
例如，当施加于铂指示电极0 • 5 V电压时，借Ir ( IV)在旋转铂电极上产生的还原电流检测终点的安培滴定法,就能选择性地测定各种不同材料中的铱[ 9 ,10 ] 。
特别是将铱合金等材料进行HCl - H2O2 封管溶样,以吹入空气方式除去溶样中残存的氯气再进行还原滴定的方法，可获得高的准确度(相对误差w 0.1 %) 。
因为这种处理方式, 避免了因加热除Cl2 导致部分[ IrCl6 ]2 - 发生还原作用和水合作用的倾向,最大限度保证了溶液中[ IrCl6 ]2 - 离子价态和状态的单一性。
这在标准溶液的制备中也是很关键的,否则就难以获得满意的结果。
2.2精密库仑滴定分析库仑分析法相对来说是一种绝对的测定技术。
它的高准确度、高精密度和无需配制标准溶液等优点一直是具有吸引力的。
在贵金属材料分析中,恒电位库仑分析和恒电流库仑滴定都有广泛应用[ 13 ] ,但前者在我国研究及应用十分有限。
近年来,作者用络合物体系电生有机或无机络合滴定剂测定贵金属的研究,将贵金属测定的精密度、选择性提高到一个新的水平[14 ]。
本节中仅以Au (川)和Pt ( V ) 的精密库仑测定来扼要说明这方面的理论依据及进展。
2.2.1电生无机络离子作滴定剂的滴定已知在含Cu2 + 的稀HCl 溶液中,于铂阴极上电生Cu + 能成功地测定金和铂。
但此时部分Fe3 + 会被Cu + 还原而干扰测定。
在稀HCl 溶液中由于Fe3 + 和电生的Cu + 分别以[ FeCl ]2 + 和[ CuCl2 ] - 形态占优势,库仑滴定[ AuCl4 ] - 时, 溶液中将发生下述反应:[AuCl4 ] - + 3 [ CuCI2 ] - —Au (0) J + 3Cu2 + + 10CI -(1)[FeCI ]2 + + [ CuCI2 ] - —Fe2 + + Cu2 + + 3CI - (2)[AuCI4 ] - + 3 Fe2 + —Au (0) J + 3 FeCI2 + + CI - (3)这些反应的半反应可写作:[AuCI4 ] - + 3 e —Au (0) J + 4CI - (4)[ FeCI ]2 + + e —Fe2 + + CI - (5)Cu2 + + 2CI - + e —CuCI 2- (6)假定两个半反应的电位差》0.3 V反应才能进行完全的话，那么在3 mol/ L HCI 中Au (川)被电生Cu +的还原反应则能够定量发生,而Fe3 +的还原则在很大程度上受到抑制,因此在含Cu2 + 的 3 moI/ LHCl 溶液中电生Cu + 库仑滴定金是很有选择性的分析方法。
分析应用表明[15 ],该条件下能精密测定金，大量的贱金属离子和Pt ( W)、Pd ( n)不干扰。
对于钌的库仑分析[ 16 ]也具有类似的情况。
2.2.2电生Fe ( n )或Cu ( I )络合物的滴定已知Fe2 + 是一个广泛使用的库仑滴定剂。
但是在含Fe3 + 的无机酸溶液中电生Fe2 + 滴定金并以电位法检测终点时,由于终点电位平衡建立缓慢,结果的准确度、精密度以及分析速度均不能令人满意。
显然是因为Fe2 + 没有足够的还原能力所致。
为了改变Fe3 + / Fe2 + 电对的电位,笔者研究了在氯乙酸- 乙酸钠缓冲溶液中,借形成的Fe3 + - ED TA 络合物来电生Fe2 + - ED TA 作为滴定剂精密库仑滴定金。
结果表明, ED TA 的引入不仅增强了电生试剂的还原能力,而且由于外来离子的掩蔽能力提高了测定方法的选择性。
利用上述两方面的研究,贵金属的精密库仑滴定及其应用概括在表 3 中。
此外,在评价抗类风湿药物———金诺芬的质量及其合成监控中,仅取30~ 40 mg 药样库仑滴定Au即可获得RSD < 0 . 17 %的高精密度，从而大大节约了药物损耗。
2.3 ICP - AES 法如前所述,当材料中含有多元贵金属次成分时,化学法测定它们常常相互干扰。
ICP - A ES 法具有宽的测定线性范围和较高稳定性,在优化条件下能够进行多元素同时测定且有较好选择性,因此近年来在分析材料中的贵金属和贱金属次量成分以及杂质元素方面显示出良好的应用前景。
对于AuCuPdNiRh 等多元合金材料分析,若采用重量法测定Pd、Rh 和络合滴定Cu 与Ni 的方法,同样由于采用的方法种类多,费时费力,且耗样量大,而以Y作内标的ICP - A ES 法一次进样就能对次量成分Cu、Pd、Ni 和Rh 进行测定,获得结果的准确度和精密度均能满足合金分析要求。
此外尚有用这一技术分析Pt Ni和PdNi、Au Ga和AuZr二元合金中次量成分和Pt、Pd、Rh、Ir等16~26个杂质元素的方法。
其中测定二元金合金时,采用乙醚萃取基体Au 而与杂质元素相分离。
将ICP - A ES 法用于AgSnCuL a 合金和银基焊料中[ 32 ] 的次量成分测定,也是快捷分析的例子,此时仅用HCl 分离Ag ,标准溶液也无须加Ag 与合金试样匹配,结果的RSD < 1 . 0 %。
3 . 低含量贵金属材料的分析为改善环境空气质量所使用的汽车尾气净化催化剂，大多采用以丫- AI2O3为基体, 含Pt 、Pd、Pt Rh、PdRh 和Pt PdRh 为催化相的柱型蜂窝状材料。
在石油化学工业中使用的石油重整以及催化加氢、脱氢和芳构化等催化剂也多为含有Pt、Pd 和含Pt Ir、Pt Re等丫- AI2O3或硅胶载体的材料。
在精细化学工业中用作药物、染料和香料中间体合成的催化剂则常常使用Pd - C、Pt - C 材料。
所有的这些催化剂均属于低含量贵金属的材料。
此外,某些含贵金属的电子产品也属此类。
3.1光度法为获得催化剂准确和可靠的分析结果,采用光度法是比较适宜的。
在这方面, 我国分析工作者做出了显著的贡献。
一是不断合成出具有选择性的适宜于贵金属分析的新试剂,二是建立了不少测定PGM 元素灵敏或具选择性的多元络合物体系。
这在专题评论[ 34 ,35 ] 中有所总结。
针对P GM 催化剂的分析,作者[ 36 ] 曾评述过自1992 年以前的10 年中我国学者发表的文章,其中光度法约占文献量的80 %。