有机过氧化物的基本特性和风险预防
有机过氧化物
炼油与化工第１６卷随着高分子合成工业的发展，有机过氧化物在聚合工业中得到广泛应用。
如在乙烯、苯乙烯、氯乙烯的聚合及聚酯的固化、聚烯烃交联和高分子量树脂的降解等。
有机过氧化物为极不稳定的化合物，在比较低的温度下就可能分解。
分解过程中放出大量的热，使温度升高，加速分解，直至发生剧烈反应而爆炸。
因此，探讨有机过氧化物的危险性因素与其在石油化工企业生产、运输、储存的风险削减及事故的预防有着重要的意义。
１有机过氧化物的特征１．１燃烧与爆炸有机过氧化物的基本特征是在特定的温度下，形成自由基。
在聚合单体存在情况下，自由基进而引发所希望的聚合反应过程。
在缺乏单体的情况下，反应如下进行：有机过氧化物→自由基→分解产物＋热该反应是强放热反应，称之为反应失控，通常又称热爆炸，是化学工作者不希望的温度增高过程，对于大多数的过氧化物，这种爆炸强度与炸药类似。
大多数过氧化物可剧烈燃烧。
一般的有机过氧化物其蒸气压较低，闪点高于分解温度。
例外的是二叔丁基过氧化物，闪点６℃。
有机过氧化物的分解蒸汽易燃，过氧化物的点燃可由外在火源、表面受热、或过氧化物自身分解导致。
过氧化物的分解过程是由弱到强的过程，当加热过氧化物产品至略高于自加速分解温度（ＳＡＤＴ）时，会出现下列现象：有机过氧化物→冒烟→沸腾→发泡→起火→热爆炸大多数危险过氧化物都进行过爆燃试验。
一些过氧化物经过钝化和处理后不存在爆燃。
有些过氧化物，如过氧化叔丁基异丙笨、过氧化二苯甲硝、过氧化二碳二异丙硝、尤其是过氧化二丙酮，在纯状态下或钝化不当时，都有爆燃危险。
干燥的过氧化二苯甲硝和干燥的过氧化丙酮，容易由磨擦引起分解进而产生剧烈爆炸。
１．２诱导期过氧化物在某一个温度下分解，在该温度下达到另一个环境温度需一段时间，即自加热过程所需要的时间，这段时间称作诱导期。
在诱导期内，可以用来将冷藏的过氧化物从一个储存点移至另一个较低温度储存点，或将过氧化物用于工艺聚合过程。
在诱导期内，需要小心地处理过氧化物。
有机过氧化物生产火灾爆炸危险性分析
有机过氧化物生产火灾爆炸危险性分析1.有机过氧化物的化学特性有机过氧化物是一类含有过氧基（O-O）结构的有机化合物，如过氧乙酸、过氧乙酰乙酸、过氧化苯乙酮等。
它们具有很强的氧化性，能够与许多物质发生氧化反应，并释放出氧气，进一步助燃。
此外，有机过氧化物也具有较低的自燃温度和较高的爆炸极限浓度，使得其在一定条件下容易发生自燃和爆炸。
2.火灾与爆炸机理（1）温度：有机过氧化物具有较低的自燃温度，一旦温度超过其自燃温度，就有可能发生自燃火灾。
同时，有机过氧化物也对温度敏感，高温能够加速其分解反应，进一步释放出氧气，促进火灾的发生。
（2）震动和摩擦：有机过氧化物对于振动和摩擦敏感，一旦受到振动或摩擦作用，即可引发爆炸。
（3）酸碱等其他物质：有机过氧化物容易与其他物质，如酸、碱等发生反应，进一步加剧火灾与爆炸的危险性。
3.预防措施为了降低有机过氧化物的火灾和爆炸危险性（1）储存与包装：有机过氧化物应储存在干燥、阴凉、通风良好的地方，远离火源和火种。
包装应选用防爆性能好的容器，避免热量积聚和损坏。
（2）防静电：由于有机过氧化物容易与酸、碱等物质反应，产生静电；同时，静电也会加剧火灾和爆炸的危险性。
因此，在生产过程中要做好防静电措施，如采用导电容器和导电工具等。
（3）严格控制温度：控制好温度是预防有机过氧化物火灾和爆炸的重要措施，可以通过保持生产环境的稳定温度、采用冷却系统等方式来降低温度。
（4）定期检查与维护：定期检查储存设施和生产设备的完好性，及时发现并排除安全隐患，确保设备和容器的良好状态。
（5）培训与教育：对从事有机过氧化物生产和储存工作的人员进行安全教育和培训，提高他们的安全意识和应急处理能力。
综上所述，有机过氧化物作为一类具有强氧化性和易爆性的化学物质，在生产和储存过程中存在着火灾与爆炸的危险。
为了降低这种危险性，需要采取预防措施，如正确储存与包装、防静电、控制温度、定期检查与维护以及进行培训与教育等。
过氧化物的危险特性与安全措施
过氧化物的危险特性与安全措施作者：易安网来源：易安网过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用，在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域作为固化剂、催化剂、漂白剂、除臭剂、防腐消毒剂等得到了广泛的应用。
然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，近年来由它引起的重大火灾爆炸事故不断发生，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。
1.过氧化物的危险特性1.1分解爆炸性过氧化物都含有过氧基(-O-O-)，由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。
如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。
有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。
各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。
1.2易燃性多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。
有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。
当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。
1.3人身伤害性有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。
2.过氧化物的危险特性参数2.1 加速分解温度过氧化物的分解速度随温度升高而加快，当温度高于一定值时，分解反应会自动进行，过氧化物的热不稳定性参数可自由加速分解温度(SADT)来衡量。
自加速分解温度是指过氧化物在包装、使用、运输中引起其自加速分解的最低温度。
如果温度超过了自加速分解温度，过氧化物就会自行加速分解，反应所释放出的热量又会加速其分解。
自加速分解温度与分解速度、活化能和生成热有关，随着温度的升高，活化能高的过氧化物的分解速度提高很快，因此，分解速度快、活化能高、生成热大的过氧化物热稳定性较差。
使用和储存过氧乙酸的防火防爆问题
使用和储存过氧乙酸的防火防爆问题过氧乙酸作为常用的医疗消毒剂，具有很好的杀菌、消毒作用，也是预防和最终战胜非典的主要消毒剂。
但在使用时，由于对过氧乙酸等消毒药液的理化性质和火灾危险特性不了解，导致使用过程中，全国各地先后相继发生了数起在使用中相继发生了容器爆裂、破损造成人员灼伤及火灾事故。
据公安部通报，5月2日13时40分，上海市一辆中巴公交车上，因一市民随身携带的盛装过氧乙酸消毒药液的雪碧瓶爆裂，造成15名乘客灼伤；5月3日10时10分，上海市浦东新区一体育彩票销售点柜台上放置的过氧乙酸消毒药液瓶发生爆裂，灼伤1 人； 5 月 6 日7 时7 分，南京市六合区疾病控制中心仓库存放的过氧乙酸等消毒药液容器泄漏并酿成火灾。
另据报载，云南省昆明市也发生了两起因使用过氧乙酸不当而发生的事故。
同时在嘉峪关市，据调查统计，在个别的居民家中，至少发生了 6 次以上的盛装过氧乙酸容器发生爆裂的事故，所幸未引起火灾事故和人员伤亡。
因此，对过氧乙酸这种医用消毒药液的理化特性和火灾危险性，必须有一个充分而清醒的认识，才能做到安全使用，防患于未然，更好地为保障预防和战胜非典，严防类似事故的发生。
一、过氧乙酸所属氧化剂和有机过氧化物的主要特性（一）氧化剂的危险特性氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。
包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性化合物，对热、震动或摩擦较敏感。
氧化剂一般分为两个危险级别：一级氧化剂和二级氧化剂，其危险特性主要表现在下列8 个方面：（1）强烈的氧化性；（2）受热撞击分解性；（3）可燃性；（4）与可燃物质作用的自燃性；（5）与酸作用的分解性；（6）与水作用的分解性；（7）强氧化剂与弱氧化剂作用的分解性；（8）腐蚀毒害性。
（二）有机过氧化物的危险特性有机过氧化物指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆（氧化剂本身不一定可燃），极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感，其较氧化剂更危险。
有机过氧化物的基本特性和风险预防
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开发指南 精细化工原料及中间体
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程 度 。 稳 定 的 过 氧 化 物 自 行 加 速 分 解 温 度 为 ５０～ ６０℃， 不稳定的过氧化物为 ２０℃甚至更低一些。过 氧化物贮存温度须大大低于上述范围。通常稳定的 过氧化物贮存温度为 １０～３０℃， 而低温引发剂为－ ２０～０℃。
４、有机过氧化物的安全性与使用管理 对有机过氧化物危险性 的 〔１０〕 全面评价如下： ①
易分解和燃烧的性质试验； ②分解剧烈性试验； ③爆 炸性试验。如表 ２ 为测定的几种有机过氧化物的有 关安全数据。
由于有机过氧化物对热不稳定， 易分解， 有的品 种对冲击和热很敏感， 在一定条件下会激烈地燃烧 或爆燃， 甚至有可能爆炸， 而有的品种危险性实际上 与普通溶剂近似。作为一种危险物品， 有机过氧化物 在其生产过程和使用过程的操作中， 均发生了相当 多的火灾和爆炸事故。
［１１］ 王自齐， 赵金恒． 化学事故与应急救 缓 〔Ｍ〕． 北 京：
１９８６．
化学工业出版社， １９９７． ２６３～２７８．
［２］ 赵德仁． 高聚物合成工业学〔Ｍ〕． 北京： 化学工业出
［１２］ 杨 风 雷． 浅 谈 有 机 过 氧 化 物 的 储 存 〔Ｊ〕． ２００３， （ １） ：
版社， １９８１．
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精细化工原料及中间体
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（ ５） 强还原性的胺类化合物和其他还原剂显著 地促进分解。
（ ６） 铁、铅及铜合金等可促进分解。 （ ７） 橡胶可促进分解。 （ ８） 摩擦、震动或冲击储存容器造成局部温度 升高， 可促进分解。 ２．４ 有机过氧化物的聚合引发作用 用作引发剂的化合物一般是易于分解或通过化 学 反 应 容 易 产 生 自 由 基 的 化 合 物 〔８〕。 由 于 有 机 过 氧 化物分子中具有－ Ｏ－ Ｏ－ 键， 可在较低温度下引起 热分解， 释放自由基。因此在高分子材料合成工业被 广泛的用于自由基聚合引发剂。主要是烯类单体的 自由基聚合引发剂〔１， ２〕， 这些单体有乙烯、氯乙烯、醋 酸乙烯酯、甲基丙烯树脂、丙烯、苯乙烯等。此自由基 加聚反应即为有机过氧化物的共价键均裂生成自由 基， 由自由基作为活性中心引发含有不饱和键的单 体分子聚合成大分子的过程。单体聚合成大分子经 历以下几个过程： 链引发—链增长—链终止。 有机过氧化物引发剂所形成的自由基可改善高 分子混合物的产品质量、产量。使反应更温和、稳定， 减少副分解反应的发生。在高分子产品的工业化连 续生产中具有灵活的可调节性和可操作性。 引发剂用量的多少直接影响聚合反应速率， 并 影响聚合物的平均分子量： 引发剂用量增加， 聚合反 应加快， 但聚合物平均分子量降低。通常引发剂用量 一般为单体重量的 ０．１％～１％。 在选择聚合引发剂时， 应根据聚合目的与工艺 以及过氧化物的性质来选择最适宜的有机过氧化物 品种。如表 １ 为一些最常用的聚合引发剂。
处理过氧化物过程中的危险性
处理过氧化物过程中的危险性处理过氧化物（Peroxide）过程中存在一定的危险性，下面将详细讨论过氧化物的特性以及相关的危险性，并介绍常用的安全措施。
1. 过氧化物的特性:过氧化物是一类含有O-O键的化合物，具有高度的氧化性和易爆性。
常见的过氧化物包括过氧化氢（H2O2）、过氧化二异丙酮（CH3COCHCOCH3）、过氧化甲酰（HCOOOH）等。
过氧化物在储存和处理过程中可能会不稳定，容易分解放出氧气并引发爆炸。
2. 危险性：（1）易爆性：过氧化物具有易爆特点，一旦遇到火源或摩擦引发剧烈分解，释放大量氧气，造成爆炸危险。
过氧化物在干燥的条件下尤其容易爆炸。
（2）氧气释放：过氧化物的主要危险是释放氧气。
氧气在高浓度下可能引起燃烧或炽热物质的燃烧加剧，甚至导致爆炸。
（3）剧烈反应：过氧化物与许多有机物和其他化学物质发生剧烈反应，可能导致火灾或产生有毒物质。
过氧化物也可以催化其他物质的氧化反应。
（4）刺激性：过氧化物有较强的刺激性，可能引起眼睛、呼吸道和皮肤的刺激。
3. 安全措施：（1）储存：过氧化物应存放在阴凉、干燥、通风良好的地方，远离火源和易燃物。
在储存过程中应避免剧烈的温度变化和震动。
应保存在特定的容器中，并确保容器严密封闭。
（2）防护措施：在处理过氧化物时，应戴防护眼镜、手套、面具和防护服等个人防护装备，以免接触到过氧化物。
避免直接吸入过氧化物的气体或蒸气，确保操作区域通风良好。
（3）处理方法：处理过氧化物时应小心谨慎，采取适当的防护措施。
要避免与其他有机物和易燃物共存。
过氧化物在处理时应注意低温慢慢除去，以避免剧烈分解和引发爆炸。
（4）灭火方法：遇到过氧化物火灾时，应采取适当的灭火措施。
氧气源在火灾现场，适用的灭火介质包括干粉灭火器、二氧化碳（CO2）灭火器等。
在火灾现场尽量避免使用水作为灭火介质，因为过氧化物会加剧火势。
（5）事故应急处理：发生事故时，应立即采取措施将人员撤离到安全地区，并向相关单位报告事故情况。
过氧化物的危险特性与安全措施
过氧化物的危险特性与安全措施作者：易安网来源：易安网过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用，在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域作为固化剂、催化剂、漂白剂、除臭剂、防腐消毒剂等得到了广泛的应用。
然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，近年来由它引起的重大火灾爆炸事故不断发生，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。
1.过氧化物的危险特性1.1分解爆炸性过氧化物都含有过氧基(-O-O-)，由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。
如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。
有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。
各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。
1.2易燃性多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。
有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。
当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。
1.3人身伤害性有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。
2.过氧化物的危险特性参数2.1 加速分解温度过氧化物的分解速度随温度升高而加快，当温度高于一定值时，分解反应会自动进行，过氧化物的热不稳定性参数可自由加速分解温度(SADT)来衡量。
自加速分解温度是指过氧化物在包装、使用、运输中引起其自加速分解的最低温度。
如果温度超过了自加速分解温度，过氧化物就会自行加速分解，反应所释放出的热量又会加速其分解。
自加速分解温度与分解速度、活化能和生成热有关，随着温度的升高，活化能高的过氧化物的分解速度提高很快，因此，分解速度快、活化能高、生成热大的过氧化物热稳定性较差。
有机过氧化物的危险特性及预防研究
有机过氧化物的危险特性及预防研究摘要：在我国的工业领域中，对于有机过氧化物的应用十分广泛，所以对于有机过氧化物的危险特性及预防措施进行研究有着重要的意义。
本文首先对于有机过氧化物的危险特性进行分析，从而对于有机过氧化物的预防措施进行研究。
希望通过本文，能够为工业生产中对于有机过氧化物的应用提供一些参考和帮助。
关键词：有机过氧化物；危险特性；预防措施1.有机过氧化物的危险特性有机过氧化物是过氧化氢的衍生物，经过了一百多年来的发展，有机过氧化物已经有七十多种，下面将对有机过氧化物的危险特性进行论述。
1.1遇热分解特性有机过氧化物所具备的遇热分解特性属于一种较为危险的特性，有机过氧化物分解后会产生自由基，其活跃性较强，在自由基反应的过程中难以对其进行有效的抑制，再加上产物容易挥发，所以容易造成爆炸现象。
有机过氧化物中的过氧基含量越大，发生爆炸的概率就越高，这与其中的热分解原理有着十分密切的关系，有机过氧化物的过氧基本身并不具备足够的稳定性，所以一旦遇到热源就会发生迅速的分解，进而造成其他的连锁反应。
在有机过氧化物中，除了过氧化氢异丙苯存在爆发危险之外，氧化二乙酰纯品等等，在制作完成后的储存阶段也会容易发生爆炸现象，因为在这个过程中氧化二乙酰纯品会释放氧气，因为外力以及温度等多方面因素的影响下会造成爆炸现象。
再例如过氧乙酸以及过氧化二苯甲酰等等，都有着很强的敏感性和危险性，一旦发生爆炸会造成非常严重的危害。
1.2遇水分解特性有机过氧化物遇水后会具备更强的催化分解能力，通过调查发现，即便是非常少量的水也能够大幅度的提升有机过氧化物的分解速率，当这种反应达到了一定程度，那么就会吸收系统中的热能，从而带来一定的风险。
1.3氧化特性有机过氧化物常常在工业当中作为氧化剂，就是因为其有着很强的氧化性能。
但因为其中还包含着碳氢键等其他的还原结构，所以有着能够产生氧化还原反应的条件，对比其他氧化剂，有机过氧化物的危险性要更高。
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物质
过氧化甲乙酮 二特丁基过氧化物 二苯甲酰过氧化物 特丁基过氧化氢 特丁基过氧化月桂酸酯 特丁基过氧化苯甲酸酯 双十二烷酰过氧化物 过氧化月桂酰 特丁基过氧化新戊酸酯 乙酰基环乙基磺酰基过氧化物 二异丙苯基过氧化物 二异丙基过氧化碳酸氢酯 二乙酰过氧化物 特丁基异丙苯基过氧化物 １， １－ 双（ 特丁基过氧化） 环己酮 特丁基过氧化辛酸酯 双十四烷基过氧化碳酸氢酯
贮 存 时 应 避 免 混 入 杂 物 。 许 多 物 质 如 Ｃｏ、Ｖ、
Ｆｅ、Ｍｎ 和 Ｃｕ 的重金属化合物等能犹如催化剂一样 加速分解反应， 或和过氧化物发生反应生成自由基。 运输时应尽可能防震、防摩擦、防倒置， 而使用时应 穿戴防护用品， 避免沾附在皮肤或进入眼中。
有机过氧化物的废弃处理可采用焚烧、水解、深 层掩埋等方法。
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有机过氧化物的基本特性和风险预防
金可刚 肖锦平 王华周 （ 杭州传化华洋化工有限公司 杭州 ３１１２３１）
摘 要： 简要介绍了有机过氧化物的某些基本性质， 用途、危险性分析以及安全性评价， 同时列举在烯 烃聚合工业中作为重要引发剂的部分有机过氧化物， 提出其在储存、运输、使用、报废等方面的风险消减与 事故预防措施。
形式
半衰期温度℃
１ｍｉｎ
１０ｈ
液体
１３３
７２
液体
１８６
１２４
粉末
１３０
７４
液体
２６５
１６７
液体
１６５
９６
液体
１７０
１０４
薄片
１１４
６２
粉末
１６３
６１
液体
１１０
５５
液体
７９
２６．５
薄片
１７１
１１７
液体
８８
４．０５
液体
８９
３２．５
液体
１７６
１２０
液体
１５４
９１
液体
１３５
７２．５
粉末
９６．５
４０．９
表中， 半衰期表示了有机过氧化物在一定温度 下的分解速率。半衰期温度较高的过氧化物相对较 为稳定。反应温度是选择有机过氧化物的决定性参 数。品种是否合适的第一个指标是在此温度时有 １０ｈ 的半衰期， 据经验法则半衰期在一给定反应温 度下约为参与反应时间的 １ ／３～１ ／６。这样的品种是 Ｊ．Ａ．布 赖 德 森 著 ， 张 玉 等 译 ． 塑 料 材 料 〔Ｍ〕． 北 京 ：
化学工业出版社， １９９０． ［４］ 邹 盛 欧， 施 依 雯． 有 机 过 氧 化 物 ＴＢＰＶ、ＤＴＢＰ 及 其
应用〔Ｊ〕． 石油化工动态， １９９７， ５（ ５） ： ３９～４４． ［５］ 翁干友， 史建公． 有机过氧化物的性质、分类及用途
４、有机过氧化物的安全性与使用管理 对有机过氧化物危险性 的 〔１０〕 全面评价如下： ①
易分解和燃烧的性质试验； ②分解剧烈性试验； ③爆 炸性试验。如表 ２ 为测定的几种有机过氧化物的有 关安全数据。
由于有机过氧化物对热不稳定， 易分解， 有的品 种对冲击和热很敏感， 在一定条件下会激烈地燃烧 或爆燃， 甚至有可能爆炸， 而有的品种危险性实际上 与普通溶剂近似。作为一种危险物品， 有机过氧化物 在其生产过程和使用过程的操作中， 均发生了相当 多的火灾和爆炸事故。
绝大多数的有机过氧化物为无色到淡黄色的液 体， 或者为白色粉末状态到结晶状态的固体。一般具 有弱酸性， 多数不溶于水， 易溶于邻苯二甲酸和二甲 酯等有机溶剂， 是一类不稳定的易燃易爆化合物〔７〕。 ２．３ 化学性质
有机过氧化物分之中具有－ Ｏ－ Ｏ－ 基， 由此而 决定了下述的主要化学性质：
（ １） 具有强烈的氧化作用。 （ ２） 具有自燃分解性质。在 ４０℃以上大部分过 氧化物活性降低。 （ ３） 酸、碱性物质可促进分解。强酸及碱金属、 碱土金属的氢氧化物（ 固体或高浓度水溶液） 可引起 激烈分解。 （ ４） 铁、钴、锰类有机过氧化物和氧化还原系统 化合物显著地促进分解。
③腐蚀性和毒害性： 有机过氧化物种类不同， 腐 蚀性强弱不同。其中过氧化羧酸及过氧化酸酐的腐 蚀性较强， 尤其是低碳原子数目的化合物。有机过氧 化物广泛存在于大气、降水及植物的叶片中， 并对大 气环境及生态造成不利影响， 相当一部分有机过氧 化物无论是脂溶性的还是水溶性的， 都有进入人体 并损坏机体正常功能的能力。
在使用管理有机过氧化物时， 重要的是充分了 解它的性质（ 安全性） ， 采用适当的操作方法以及安 全而有效地使用 。 〔１１〕
首先， 有机过氧化物必须在低温下贮存 〔６， １２〕， 避 免发生过早的分解， 如果超过了临界温度极限， 有机 过氧化物会自行分解， 反应所释放出的热又会加速 其分解。加速分解温度取决于过氧化物分解的难易
作者简介 金 可 刚 （ １９７９－ ） ， 男 ， 工 程 师 ， 毕 业 于 浙 江 工 业 大 学 精细化工专业， 现主要从事于塑料助剂的研究开发。
〔Ｊ〕． 石化技术， ２００１， ８（ １） ： ６３～６６．
［６］ Ｄｏｎａｌｄ Ｅ Ｃｌａｒｋ． Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ ｐｅｒｏｘｉｄｅ － ｆｏｒｍｉｎｇ
关键词： 有机过氧化物 特性 风险预防
Ｂｒ ｉｅｆ Ｉｎｔｒ ｏｄｕｃｅ ｔｈｅ Ｃｈａｒ ａｃｔｅｒ ｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｏｒ ｇｎｉｃ Ｐｅｒ ｏｘｉｄｅ
Ｊｉｎ Ｋｅ－ ｇａｎｇ Ｗａｎｇ Ｈｕａ－ ｚｈｏｕ Ｘｉａｏ Ｊｉｎ－ ｐｉｎｇ （Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｔｒａｎｓｆａｒ Ｗｈｙｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．，ＬＴＤ ３１１２３１） Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｓｏｍｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ， ｕｓｅ， ｄａｎｇｅｒｏｕｓ ａｎａｌｙｓｉｓ， ｓａｆｅｔｙ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ａｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ． Ａｎｄ ｔｈｅ ｏｒｇｎｉｃ ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ ａｒｅ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ． Ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｒｉｓｋ ｒｅｄｕｃｅｓ ａｎｄ ａｃｃｉ－ ｄｅｎｔ ｐｒｅｖｅｎｔｉｖｅ ａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ ｓｔｏｒａｇｅ， ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ， ｕｓｅ， ｄｉｓｃａｒｄｓ ａｎｄ ｓｏ ｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｏｒｇｎｉｃ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｒｉｓｋ ｔａｋｅｓ ｐｒｅｃａｕｔｉｏｎｓ ａｇａｉｎｓｔ
＞ ６０
＞ ７００
１２
４．９
×
×
过氧化苯甲酰
危险极限 １００～１２０
爆炸 １２２
１０
＞ ２５９
１８．９
１５．２
○
○
（ ９８％粉末）
叔丁基过氧化氢
３６
６８
１１０ 迅速燃烧 ２２１
＞ ６０
＞ ７００
２９．６
５．９
×
×
或爆炸
过氧化异丙苯
２１０
３０
＞ ７００
０．５
３．５１
×
×
过氧化苯甲酸叔丁酯 １１８
１２８
２、有机过氧化物的特性 ２．１ 结构特征及分类
有机过氧化物是具有二价的－ Ｏ － Ｏ － 结构〔６〕。按 照分子内过氧键数目的多少， 可划分为一元、二元及 多元有机过氧化物。一元有机过氧化物可看作 Ｈ２Ｏ２
中 Ｈ 被不同取代基取代后的产物。即 ＨＯ－ ＯＨ 分 子中 １ 个或 ２ 个氢原子被有机游离基取代而形成 的。根据所连基团的不同， 常见的有机过氧化物可大 致分为①二烷基过氧化物； ②二酰基过氧化物； ③过 氧化酯； ④过碳酸酯； ⑤含金属和非金属的过氧化 物； 等等。 ２．２ 物理性质
［１１］ 王自齐， 赵金恒． 化学事故与应急救 缓 〔Ｍ〕． 北 京：
１９８６．
化学工业出版社， １９９７． ２６３～２７８．
［２］ 赵德仁． 高聚物合成工业学〔Ｍ〕． 北京： 化学工业出
［１２］ 杨 风 雷． 浅 谈 有 机 过 氧 化 物 的 储 存 〔Ｊ〕． ２００３， （ １） ：
版社， １９８１．
６０ 分解作用 １７１
＞ ６０
＞ ７００
１２．０
４．９
×
×
注： ○代表不确定， ×代表否定。
［１０］ 王 尧 棋． 有 机 过 氧 化 物 的 危 险 性 及 消 防 安 全 对 策
参考文献
〔Ｊ〕． １９９６， （ ４） ： ４０～４４．
［１］ 潘 祖 仁． 高 分 子 化 学 〔Ｍ〕． 北 京： 化 学 工 业 出 版 社，
过氧化甲乙酮
７２
７５
１２６ 迅速燃烧 １７７
＞ ６０
＞ ７００
１１．７
３．３
×
×
（ ７５％稀释品）
过氧化环己酮邻苯二
５５
２４０
＞ ６０
＞ ７００
１１．２
甲酸二丁酯 ５０％稀释品
过氧化月桂酰
７３～７５
燃烧 ＞３６０
＞ ６０
＞ ７００
０．５
２．０１
×
过氧化二碳酸二异丙酯
６２～６３
融化分解
（ ５０％增塑剂溶液）
２００７ 年第 ３ 期
精细化工原料及中间体
开发指南 － １９ －
（ ５） 强还原性的胺类化合物和其他还原剂显著 地促进分解。
（ ６） 铁、铅及铜合金等可促进分解。 （ ７） 橡胶可促进分解。 （ ８） 摩擦、震动或冲击储存容器造成局部温度 升高， 可促进分解。 ２．４ 有机过氧化物的聚合引发作用 用作引发剂的化合物一般是易于分解或通过化 学 反 应 容 易 产 生 自 由 基 的 化 合 物 〔８〕。 由 于 有 机 过 氧 化物分子中具有－ Ｏ－ Ｏ－ 键， 可在较低温度下引起 热分解， 释放自由基。因此在高分子材料合成工业被 广泛的用于自由基聚合引发剂。主要是烯类单体的 自由基聚合引发剂〔１， ２〕， 这些单体有乙烯、氯乙烯、醋 酸乙烯酯、甲基丙烯树脂、丙烯、苯乙烯等。此自由基 加聚反应即为有机过氧化物的共价键均裂生成自由 基， 由自由基作为活性中心引发含有不饱和键的单 体分子聚合成大分子的过程。单体聚合成大分子经 历以下几个过程： 链引发—链增长—链终止。 有机过氧化物引发剂所形成的自由基可改善高 分子混合物的产品质量、产量。使反应更温和、稳定， 减少副分解反应的发生。在高分子产品的工业化连 续生产中具有灵活的可调节性和可操作性。 引发剂用量的多少直接影响聚合反应速率， 并 影响聚合物的平均分子量： 引发剂用量增加， 聚合反 应加快， 但聚合物平均分子量降低。通常引发剂用量 一般为单体重量的 ０．１％～１％。 在选择聚合引发剂时， 应根据聚合目的与工艺 以及过氧化物的性质来选择最适宜的有机过氧化物 品种。如表 １ 为一些最常用的聚合引发剂。