7 对映异构问题参考答案
第七章 对映异构
H S-2-氯丁烷
直接根据Fischer投影式命名的简便方法介绍：
COOH 中 H OH 大 CH3 小 R-(-)-乳酸 CH2Cl 中 HOCH2 HO
COOH H
CH3 S-(+)-乳酸 H
最小基在横 键上，纸面 走向与实际 走向相反.
小
Cl
H S-2,3-二氯丙醇
大
最小基在竖 HOCH2 Cl 键上，纸面 走向与实际 CH2Cl 走向相同. R-2,3-二氯丙醇
—C —O
N C —C ≡N 看作 —C — N N C
Question 4:
1.比较 —C(CH3)3 与 —C≡CH的优先次序.
2.比较
与 —C≡CH的优先次序。
常见基团的先后次序：
—I >—Br > —Cl > —SO3H >—SH > —F >—O—C—R > —OR O >—OH > —NO2 > —NR2 > —NHR > —NH2 > —CCl3 > —CO2H > — C —NH2 > —C—H > —CH2OH > —C≡N > O O >—C≡CH >—C(CH3)3 >—CH=CH2 >—CH(CH3)2 >—CH2CH2CH3 > —CH2CH3 > —CH3 > —D > —H > （孤对电子）；
-CH2CH2CH3 > -CH2CH3 > -CH3 -CH2CH2CH3 <-CH-CH3 CH3
H C C C C C H
H
(3) 遇到双键或叁键时，则当作两个或三个单键看待。(重键化单) —CH=CH2 看作 —CH —CH2 C O —C=O H 看作 H C C C C —C≡CH 看作 —C — C—H C C
第七章对映异构
2
有机分子的异构现象
通过前面的学习，可知有机化合物具有如下异构现象：
异构体（Isomers） 具有相同分子式的不同化合物
构造异构体 （Constitutional isomers） 化合物中原子的排列顺序不同
立体异构体 （Stereoisomers） 化合物中原子的排列顺序相同， 但是空间排布不同
（a）以 H 原子远离我们的眼睛,按照与碳相连的原子的原子 序数由大到小顺序进行排列,一个是顺时针方向,一个是逆时 针方向。
F H
Br Cl
Cl
H
Br
F
18
（b）交换一个异构体中任何两个原子或原子团，得到 其对映异构体，即得到的化合物原子或原子团在空间的排 列顺序与以前相反。
上面的例子说明，对映异构现象实质：是基团在空间 的不同排列所引起。但是原子或基团的不同排列与旋光 性有什么关系？如何确定每种异构体的空间排列？
H
H
其他的不存在对映异构现
H
A
象。
38
练习：判断下列化合物之间的关系：
1.
与
2.
与
3.
与
解： 1. 一对对映异构体 2. 同一化合物 3. 同一化合物
39
判断对映异构体的方法
最直接的方法是建造一个分子和它的镜像的模型。观察镜像和 分子是否重叠？
是否有对称面、对称轴或对称中心。 寻找手性碳原子（手性中心）。 （但如果有两个或两个以上的手性碳原子有例外，内消旋体）
15
1) 手性中心、 不对称碳原子
（chiral center, asymmetric carbon)
Cl
H
有机立体化学习题及答案
H 与 H3C H
H Cl
H
2． H3C Cl HH
Cl 与 H3C H
H
3. CH3
C H
H
C
CH3
C
OH
H
CH3
H
与
CC
CH3
H
C
H
OH
4.
CH3
C H
5. CH3 C H
H
C
CH3
C
H OH
H
C
CH3
C
H
OH
H
OH
C
与
H CC
CH3
CH3
H
H
H
CC
CH3
与
CH3
C16.
CH3 H
O CH3
H
CH3 H OH
Cl
H
C2H5
2S,3S
CH3
HO
H
H
Cl
C2H5
2R,3R
2.
CH3
H
OH
HO
H
CH3
CH3
HO
H
H OH
CH3
CH3 H OH
H
OH
CH3
2S,3S
2R,3.
H H H H
COOH
OH OH OH OH
度。 2. 若将该溶液放在 10cm 长的测试管中测定，你观察到的旋光度应是多少？
十六. 某醇 C5H10O(A)具有旋光性，催化加氢后生成的醇 C5H12O(B)没有旋光性，试写出 （答案
一． 1. (2R,3R,4R)—2,3,4,5—四羟基戊醛或 D－（－）核糖 2. (1R,2R)—2—甲基环丁烷羧酸 3. （1S,3R）—1—氯－3－溴环己烷 4. (3R)—(1Z,4E)—3—氯—1,4—戊二烯—1,2,4,5—四醇
2019年继续教育专业课有机化学试题及答案
有机化学返回上一级单选题（共30题，每题2分）1 ．下列化合物最容易发生亲电取代反应的是（）。
•A．苯••B．硝基苯••C．甲苯••D．氯苯•2 ．丙烯CH3CH=CH2中双键碳原子的杂化轨道类型是（）。
•A．sp3杂化••B．sp2杂化••C．sp杂化••D．无杂化•3 ．1828年维勒（F.Wohler）合成尿素时，他用的是()•A．••B．醋酸铵••C．草酸铵••D．氰酸铵•4 ．下列化合物在水中的溶解度顺序是：正丁烷甲乙醚正丁醇甘油•A．c>d>b>a••B．d>b>c>a••C．d>a>b>c••D．d>c>b>a•5 ．当氨基酸处于pH<pI的溶液中时，氨基酸主要存在形式为(B)。
•A．负离子••B．正离子••C．••D．两性离子•6 ．下列类型的电子能级跃迁引起物质对光的吸收波长最小的是：•A．n�s*••B．s�s*••C．p�p*••D．p�s*•7 ．有关对映异构现象，叙述正确的是（）•A．含有手性原子的分子必定具有手性。
••B．不具有对称面的分子必定是手性分子。
••C．有对称面而没有对称中心的分子一定是手性分子。
••D．具有手性的分子必定有旋光性，一定有对映体存在。
•8 ．乙醇的沸点（78.3℃）与相对分子质量相等的甲醚沸点（-23.4℃）相比高的多，是由于（）。
•A．乙醇与水能形成氢键,甲醚则不能••B．乙醇能形成分子间氢键，甲醚则不能••C．甲醚能形成分子间氢键，乙醇则不能••D．甲醚与水能形成氢键,乙醇则不能•9 ．下列羧酸衍生物，发生水解反应时，速率最快的是（）•A．CH3—COOC2H5••B．CH3CONH2••C．CH3COCl••D．CH3COOCOCH3•10 ．下列哪个试剂能够还原醛为伯醇（）•A．NaBH4•CH3MgBr••C．PCC••D．H2CrO4•11 ．下列化合物中，哪个能够发生自身羟醛缩合反应？•A．甲醛••B．乙醛••C．苯甲醛••D．二苯甲酮•12 ．在室温时，下列化合物哪一个平衡体系中烯醇式的比例最高？•A．丁二酸二乙酯••B．3-羰基丁酸乙酯••C．2,4-戊二酮•3-甲基2,4-戊二酮•13 ．巴比妥酸是指下列哪个化合物？•A．草酰脲••B．丙二酰脲••C．丁二酰脲••D．以上都是错的•14 ．有机物的结构特点之一就是多数有机物都以()•A．共价键结合••B．配价键结合••C．离子键结合••D．氢键结合•15 ．根据当代的观点，有机物应该是()•A．指含碳氢化合物及其衍生物••B．来自动植物的化合物••C．人工合成的化合物••D．来自于自然界的化合物•16 ．试推测下列各对化合物中，哪一种具有最高的沸点？•A．戊醛••B．2-戊酮••C．戊醇••D．2-戊烯•17 ．下列C—X键中，极化度最小的是（）。
有机化学对映异构练习
有机化学对映异构练习(总7页)-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除一、单项选择题1．对映异构是（）。
A．碳链异构 B．顺反异构 C．互变异构 D．构型异构2．偏振光指的是在（）个方向上振动的光。
A．0 B．1 C．2 D．43．让普通光通过（）后，就可以产生偏振光。
A．凸镜 B．凹镜 C．棱镜 D．平面镜4．旋光性物质使平面偏振光的振动方向旋转的角度称为（）。
A．旋光度 B．比旋光度 C．折光度 D．衍射度5．旋光度可以用（）表示。
A．α B．β C．[α] D．[β]6．手性碳指的是与C原子直接相连的（）个原子或原子团完全不同。
A．1 B．2 C．3 D．47．下列物质中，哪个是不对称分子（）。
A．甲醇 B．乙醇 C．甘油 D．正丙醇8．2-丁醇分子中有（）个手性碳。
A．1 B．2 C．3 D．49．酒石酸分子中有（）个手性碳。
A．1 B．2 C．3 D．410．在实验室合成乳酸时，得到的是（）的左旋体和右旋体混合物。
A．1：1 B．1：2 C．2：1 D．1：311．外消旋体指的是（）比例的对映体混合物。
A．1：1 B．1：2 C．2：1 D．1：312．含1个手性碳的化合物有（）个光学异构体。
A．1 B．2 C．3 D．413．含2个手性碳的化合物有（）个光学异构体。
A．1 B．2 C．3 D．414．含2个相同手性碳的化合物有（）个光学异构体。
A．1 B．2 C．3 D．415．不是Fischer投影试特点的是（）。
A．横前竖后 B．实前虚后 C．十字叉代表手性碳 D．主链C在竖线上16．D/L命名法中的D是拉丁文（）的意思。
A．上 B．下 C．左 D．右17．D/L命名法中的L是拉丁文（）的意思。
A．上 B．下 C．左 D．右18．手性分子必然（）。
A．有手性碳 B．有对称轴 C．有对称面 D．与镜像不能完全重叠19．只有1个手性碳的分子，不一定（）。
(整理)第六章 对映异构习题答案
第六章对映异构1、说明下列各名词的意义：⑴旋光性：⑵比旋光度：⑶对应异构体：⑷非对应异构体：⑸外消旋体：⑹内消旋体：答案：（1）旋光性：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。
（2）比旋光度：通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。
（3）对应异构体：构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。
（4）非对应异构体：构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。
（5）外消旋体：一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
（6）内消旋体：分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。
2、下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）（1）（2）（3）（4）答案：（1）*（2）无手性碳原子（3）**（4）3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。
答案：解：分子式为C3H6DCl的化合物共有5个构造异构体，其中3个有对应异构体。
（手性）：（无手性）Cl CH 2CH 3HD DH ClCH 2CH 3CH 2Cl CH 3HDDHCH 2ClCH 3CH 2D CH 3HClClHCH 2DCH 34、 ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C 3H 6Cl 2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C 3H 5C l3）的数目已由气相色谱法确定。
从A 得出一个三氯化物，B 给出两个， C 和D 各给出三个，试推出A ，B 的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C ，那么C 的构造式是什么？D 的构造式是怎样的？⑷有旋光的C 氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E 是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 答案：(1)Cl 2CHCH 2CH 3(1) CH 3CCl 2CH 3(2) ClCH 2CHClCH 3(3) ClCH 2CH 2CH 2Cl (4)(2) 解：A 的构造式：CH 3CCl 2CH 3 B的构造式：ClCH 2CH 2CH 2Cl (3)(4)另两个无旋光性的为：CH 2ClCCl 2CH 3ClCH2ClCHCH2Cl5、指出下列构型式是R 或S 。
第七章 对映异构
第七章 对映异构异构：1. 构造异构（分子中原子团连接次序不同） 碳干异构官能团异构官能团位置异构2．立体异构（构造相同分子中原子在空间排步不同） 构型异物 ：顺反异构 对映异构 构象异构例：乳酸CH 3CHCOOHOHa —羟基丙酸 来源两种：1）肌肉乳酸 +3.802）乳酸发酵 —3.80都是乳酸，只是来源不同，分子式，构造式都相同。
一般的理化性质也都相同，不同的只是叫做旋光性的性质不同。
原因：二者的空间构型不同。
Cabcd a . b. c. d 不同的原子或原子团时（1） 二者不可能完全重合 （2）二者为镜物象关系 所以 二者的旋光性正好一左一右。
例： 左右手套为相互映像关系。
但二者并不等同，右手不能插入左手手套。
对应异构：构造相同，构型不同互成镜像对映关系的立体异构现象。
立体化学：从结构上说是分子中原子、原子团在空间排布，并这种排布对性质产生影响。
§ 1 物质的旋光性一．平面偏振光和旋光性：1． 光波及传播： 光波是电磁波，是横波。
其振动方向和前进方向垂直。
2． 光源研究物质旋光性用偏振光，不是在所有方向存在的光。
3． 平面偏振光（偏振光，偏光）尼科尔（Nicol ）棱镜象一个栅栏，只允许和棱晶晶轴平行的光通过，其他平面上的光被挡住，剩下的只在一个平面上振动的光。
偏振光：只在一个平面上振动的光。
3．物质的旋光性，旋光度（α）使偏光透过一些液体，有些物质对偏光不发生影响。
偏光仍维持原来的振动平面，但在有些物质就使偏光的振动平面旋转一定角度（α）旋光物质：能使偏振光的偏振面旋转一定角度的物质旋光性：旋转的性质叫旋光性旋光度：旋转的角度右旋体（+）：向右旋转的物质左旋体（—）；向左旋转的物质aË®¸î»Æ»«ÈéË®¸îÆÏÌÑÌÇ二. 旋光仪比旋光度atD1. 旋光仪：测物质旋光度的仪器光源起偏镜样品管检偏镜目镜2. 比旋光度：atDα随测定条件的变化而变化，与浓度，光，温度等都有关系atD不随条件变化，是物质的特征值，特有的物理常数。
第七章 对映异构
C(C, H, H)
H H
CH2CH3 H
C(C, C, H)
CHCl CH3
C(Cl, C, H)
R
五、 具有两个手性中心的对映异构
1. 具有两个不同手性碳原子的对映异构 含有两个手性碳原子的化合物应有四个立体异 构体。例如：2-羟基-3-氯丁二酸
COOH 2 HO 3 H Cl H COOH COOH H OH H Cl COOH COOH COOH HO H H OH H Cl Cl H COOH COOH
Br
Br
H H3CH2C CH3
（S）
Br
H3CH2C
Br
CH3 H Br
（R）
2、烯烃的加成
Br Br
Br Br
C C
Br
C C
Br
Br
生成一对对映体
Br
通过实验证明了烯烃加溴的反式加成机理：
Br CH3 C C CH3 H H + Br2 H 3C Br H H 3C Br H 和 H3C Br Br CH3 C C H CH3 + Br2 H Br CH3 H CH3 H H3C H Br H3C Br H H H3C H
KMnO4
H2O
H H 3C H
对映体
C OH C
OH CH3
4、双烯合成
COOH H COOH
H H COOH
右侧面
HOOC
+
H H
左侧面
COOH H COOH
得外消旋产物
H COOH
H COOH
COOH H COOH
COOH
+
H
H H COOH
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7 对映异构问题参考答案
问题1 某纯液体试样在10cm 的盛液管中测得其旋光度为+30°，怎样用实验确证它的旋光度是+30°而不是-330°，也不是+390°？
讨论：通过旋光度测定实验，可以利用物质旋光度αλt 与该物质质量浓度ρB 或管长l 成正比的关系确定。
例如，物质质量浓度ρB 增大为原来的2倍，若测得其旋光度为+60°，则说明第1次测得的旋光度不是-330°。
再使物质质量浓度ρB 减小为原来的1/2，若测得其旋光度为+15°，则说明第1次测得的旋光度不是+390°。
因此最终确定测得其旋光度为+30°。
对于纯液体，则可通过2次改变旋光管的长度进行测试即可确定。
问题2 构型相同的旋光化合物，它们的旋光方向就一定相同吗？反之又如何？构型与旋光方向之间有什么关系？
讨论：两化合物构型相同时，它们的旋光方向不一定相同，反之亦然。
手性化合物的旋光方向和构型是两个不同的概念。
因此，手性化合物在构型上的联系才是本质的联系。
构型的命名是人为规定的，但是不论按照什么命名系统规定，都是为了表示分子中的原子在空间的排布方式。
现在所涉及的问题都是绝对构型，实际上也就是分子的真实立体结构。
旋光方向和旋光度是它们显示出来的物理性质。
化合物的任何性质都是由它们的组成和结构决定的，这是化学思维中的一条最重要的基本原理。
因此，旋光度和旋光方向，必然是由化合物的结构决定的。
问题3 请用实例解释非对映异构现象，说明非对映异构与对映异构的异同。
讨论：以氯代苹果酸为例进行讨论，其Fischer 投影式如下：
H OH H
Cl
HO H Cl
H
H OH Cl
H
HO H H
Cl
COOH
COOH COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
(1)(2)
(3)
(4)
对映体对映体m.p
173℃
173℃167℃167℃D
20[α]-7.1°+7.1°
-9.3°
+9.3°
(±)
m.p 145℃
m.p 157℃
外消旋体外消旋体非对映体
对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。
对
映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）等不同。
不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。
或者符合如下3点就属于非对映体：⑴构造式相同，⑵不是物像关系，⑶空间关系不同。
例如分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。
非对映异构体的特征：
1 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。
2 比旋光度不同。
3 旋光方向可能相同也可能不同。
4 化学性质相似，但反应速度有差异。
问题4 化合物CH 3(CH 2)13CH=CHCH(OH)CH(NH 2)CH 2CH 3有多少种构型异构体？化合物CH 3CH=CHCH(CH 3)CH=CHCH 3又有多少种构型异构体？
讨论：化合物CH 3(CH 2)13CH=CHCH(OH)CH(NH 2)CH 2CH 3有八种构型异构体，如下：
H OH C 2H 5
H
NH 2
H
(CH 2)13CH 3
H OH C 2H 5
H
NH 2
(CH 2)13CH 3
H
HO H C 2H 5
H 2N
H H
(CH 2)13CH 3
HO H C 2H 5
H 2N
H
(CH 2)13CH 3
H
HO H C 2H 5
H
NH 2H
(CH 2)13CH 3
H OH C 2H 5
H 2N
H
H
(CH 2)13CH 3HO H C 2H 5
H
NH 2
(CH 2)13CH 3
H
H OH C 2H 5
H 2N
H (CH 2)13CH 3
H (a)(b)
(c)
(d)
(e)(f)
(g)
(h)
化合物CH 3CH=CHCH(CH 3)CH=CHCH 3有四种构型异构体，如下：
H 3C
H
H CH 3
H
CH 3
H H
H
CH 3
H CH 3
H H
H 3C H
(a)
(b)
H 3C H
H H
H CH 3
H CH 3
*
H H 3C
H H
CH 3H
H CH 3
*
(c)
(d)
对映体
问题5 2,3,4,5-四羟基己二酸共有多少种构型异构体？为什么？ 讨论：共有十个构型异构体：
COOH HO H HO H H OH H
OH COOH
COOH
H OH H OH HO H HO
H COOH
(a)
(b)
对映体
COOH
HO H H OH HO H H
OH COOH
COOH
H OH HO H H OH HO
H COOH
(c)
(d)
对映体
COOH
H OH HO H H OH H
OH COOH
COOH
HO H H OH HO H HO
H COOH
(e)
(f)
对映体
COOH HO H HO H HO H
H
OH COOH
COOH
H OH H OH H OH HO
H COOH
(g)
(h)
对映体
COOH H OH H OH H OH H
OH COOH
COOH H
OH HO H HO H H
OH COOH
(i)-meso
(j)-meso
这十种构型异构体中，C 2和C 5、C 3和C 4是相象的不对称碳原子。
（a ）、（b ）、（c ）和（d ）中C 2和C 5、C 3和C 4的构型也是相同的；（e ）、（f ）、（g ）和（h ）的C 2和C 5、C 3和C 4的构型不相同；（i ）和（j ）中，C 2和C 5、C 3和C 4的构型不仅不相同而且相反，分子内含有平面对称因素。
问题6 手性碳原子是否是分子产生手性的充要条件？为什么？ 请通过实例解释之。
讨论：手性碳原子只是使分子产生手性的因素之一，既不是充分条件也不是必要条件。
例如，邻位四取代联苯类化合物：
H
HO
OH
HO
COOH
NO 2
NO 2COOH
COOH
NO 2
NO 2
COOH
又例如，丙二烯型化合物：
C C C
H 3
C
H
CH 3H C C
C
H 3C H
CH 3H
对映体
此两类化合物都无对称因素，也无手性碳原子。
C H 3C
H
CO NH
NH
C O
C H CH 3
二酮吡嗪
该分子中有两个手性碳原子，但有对称中心，因此该分子没有手性。
内消旋酒石酸也是如此。
问题7 Br 2与(S )-3-溴-1-丁烯的加成反应产物能收集到多少种馏分？是否有旋光性?写出各组分化合物的构型式,标明R 、S 构型。
讨论：
H
H
H C*HBrCH 3
CH 3H Br CH 2Br
Br
H
CH 3H Br CH 2Br H
Br
R
S S
S 非对映异构体
能收集到两种馏分，而且都具有旋光性。