海水氰化物的测定

FHZDZHS0041 海水氰化物的测定吡啶巴比土酸分光光度法

F-HZ-DZ-HS-0041

海水—氰化物的测定—吡啶巴比土酸分光光度法

1 范围

本方法适用于大洋、近岸、河口和沿岸排污口水体中氰化物的测定。

检出限：0.3μg/L-CN-。

2 原理

蒸馏出的氰化物在弱酸性（pH4.5）条件下，与氯胺T反应生成氯化氰，后者使吡啶开环，生成戊烯二醛，再与巴比土酸反应，产生红-蓝色染料，在波长579nm处，测定吸光度。

干扰测定的物质主要有氧化剂、硫化物、高浓度的碳酸盐和糖类等。干扰物质的检测与消除干扰方法见第6.1条。脂肪酸不干扰本法的测定。

3 试剂

除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或等效纯水。

3.1 丙酮(CH3COCH3)。

3.2 无水乙醇(CH3CH2OH)。

3.3 氢氧化钠溶液，2g/L

3.4 氢氧化钠溶液，0.01g/L：取5mL氢氧化钠溶液（2g/L）稀释至1000mL。

3.5 磷酸二氢钾缓冲溶液，C(KH2PO4)=1.0mol/L：称取136g磷酸二氢钾(KH2PO4)溶于水，稀释至1000mL（pH

4.4～4.7），盛于棕色试剂瓶中。

3.6 氯胺T溶液，10g/L：称取1g氯胺T (CH3C6H4SO2NClNa·3H2O)加水溶解并稀释至100mL。盛于棕色试剂瓶中，低温避光保存，有效期一周。

注∶须经常检查氯胺T是否失效，检查方法如下：

取配成的氯胺T若干毫升，加入邻甲联苯胺，若呈血红色，则游离氯（Cl2）含量充足，如呈淡黄色，则游离氯（Cl2）不足，应重新配制。

3.7 吡啶-巴比土酸溶液：称取6g巴比土酸于100mL容量瓶中，加入30mL吡啶[C5H5N，ρ0.978g/mL]，6mL盐酸（ρ1.19g/mL），剧烈振荡至固体消失，如不溶解，可置于45℃水浴中加热，直至溶解。加水至刻度，摇匀。冰箱中保存，有效期一周。若溶液出现浑浊，须重新配制。

3.8 乙酸锌溶液，100g/L：称取50g乙酸锌[Zn(CH3COO)2]加水溶解并稀释至500mL。

3.9 酒石酸溶液，200 g/L：称取100g酒石酸[HOOC(CHOH)2COOH]加水溶解并稀释至500mL。

3.10 氯化钠标准溶液，0.0192mol/L：取氯化钠（NaCl，优级纯）于瓷坩埚中，于450℃高温炉中灼烧至无爆裂声，置干燥器中冷却至室温。准确称取1.1221g氯化钠，加水溶解，移入1000mL 容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。

3.11 硝酸银标准溶液

称取3.76g硝酸银，溶于水并稀释至1000mL，贮存于棕色试剂瓶中，此溶液每周标定一次。

标定：

量取25.00mL 氯化钠标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入50mL 水，放入玻璃搅拌子，装好滴定装置，滴加2～3滴铬酸钾指示剂溶液，用硝酸银标准溶液滴定至颜色由白变成桔红色即为终点。平行测定三次，极差小于0.02mL ，取平均值1V 。

以75mL 水代替氯化钠溶液，按上述步骤平行测定二次，取平均值得空白值o V 按公式（1）计算硝酸银标准溶液摩尔浓度（mol/L ）：

c AgNO3=

o V V o V V NaCl V NaCl c −×=−×100.250192.01 (1)

3.12 氰化钾标准溶液

注意：氰化钾剧毒，须小心操作，严禁遇酸。

注1：接触氰化物时务必小心，要防止喷溅在任何物体上，严禁氰化物与酸接触，不可用嘴直接吸取氰化物溶液，若操作者手上有破伤或溃烂，必须带上胶手套保护。

注2：含有氰化钾的废液应收集在装有适量硫代硫酸钠和硫酸亚铁的废液物中，稀释处理。 3.12.1 氰化钾标准贮备溶液：称取2.5g 氰化钾(KCN) 先用少量氢氧化钠溶液(2g/L)溶解，移入1000mL 容量瓶中，再用氢氧化钠溶液（2g/L ）稀释至刻度，摇匀。转入1000mL 小口试剂瓶中，用橡皮塞盖紧。

标定：

量取25.00mL 氰化钾标准贮备溶液于250mL 锥形瓶中，加50mL 氢氧化钠溶液（2g/L ），放入玻璃搅拌子，滴入2～3滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至白色变红色为终点，平行滴定三次极差小于0.02mL ，取平均值得1V 。

以75mL 氢氧化钠溶液（2g/L ）代替氰化钾溶液，按上述步骤平行测定二次，取平均值得o V 。 按公式（2）计算氰化钾标准贮备溶液的浓度：

()00.2504.5213×−×=−o AgNO CN c ρ (2)

式（2）中：

−

CN ρ—氰化物标准贮备溶液的浓度，mg/L ； c AgNO3—标定过的硝酸银标准溶液的浓度，mol/L 。

3.12.2 氰化钾标准中间溶液，10.0μg/mL ：量取V 3 mL 氰化钾标准贮备溶液置于200mL 容量瓶中，用氢氢化钠溶液（2g/L ）稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL 含10.0μgCN -。

V 3=

1000

2000.10××−CN ρ…………………………（3） 式（3）中： −

CN ρ—氰化物标准贮备溶液的浓度，mg/mL 。

3.12.3 氰化钾标准使用溶液，1.00μg/mL：量取10.00mL氰化钾标准溶液（10.0μg/mL）于100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（0.01g/L）稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含1.00μg CN-。当天配制。

3.13 铬酸钾指示剂溶液，50g/L：称取5g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量水中，滴加硝酸银溶液至红色沉淀不溶解，静置过夜，过滤后稀释至100mL，盛于棕色瓶中。

3.14 甲基橙指示剂溶液，2g/L：称取0.2g甲基橙[NaSO3C6H4N∶NC6H4N（CH3）2]溶解于100mL 水中。

3.15 对二甲氨基亚苄基罗丹宁(试银灵)-丙酮溶液∶溶解20mg试银灵[(CH3)2NC6H4CH ∶CCONH∶SS]于100mL丙酮（CH3COCH3）中，搅匀，转入125mL棕色滴瓶中。

4 仪器设备

4.1 分光光度计。

4.2 1000mL全玻璃蒸馏器6套（配蛇形冷凝管）；（见图1）。

图1 蒸馏装置示意图

1—1000mL全玻璃磨口蒸馏瓶；2—蛇形冷凝管；3—玻璃管；4—50mL具塞比色管；5—氢氧化钠吸收液；

6—万用电炉；7—铁架台。

4.3 6×600W 六联电炉。

5 试样制备

5.1 海水样品用玻璃或金属采样器采集。水样要在现场预处理：水样加固体NaOH至pH12～12.5，贮存于棕色玻璃瓶中。密封保存，保存温度4℃，保存时间24h。详见GB17378.3—1998。

5.2 试样量

测定水样用量500mL。

6 操作步骤

6.1 水样中干扰物质的检验及其消除方法：

6.1.1 氧化剂

在水样的保存和处理期间，氧化剂能破坏大部分氰化物。检验方法：点一滴水样于稀盐酸浸过的KI-淀粉试纸上，如出现蓝色斑点，可在水样中加计量的Na2S2O3晶体，搅拌均匀，重复