对甲醛鞣制毛皮的几点认识
甲醛—铝结合鞣兔皮工艺的改良
甲醛—铝结合鞣兔皮工艺的改良肖青苗;宗留香;薛帮群;李春爱【期刊名称】《中国养兔》【年(卷),期】2001(000)003【摘要】@@ 甲醛—铝结合鞣兔皮工艺流程：生皮分路→称重→浸水→脱脂→复浸→揭里去肉→称重→软化→浸酸→甲醛鞣→铝鞣→静置→水洗→加脂→干燥→铲软→整理入库。
该鞣制为混合鞣，它比单一醛鞣效果更好。
首先甲醛与胶原上的氨基起作用，把生皮制成丰满、柔软，具有一定理化性质的毛皮，再进行铝鞣使毛皮得到进一步补充鞣制，洗去游离的甲醛。
中和皮板中的碱，消除膨胀状态，赋予皮板延伸性和可塑性。
它能将一种鞣法中有利的性质：耐温高、耐水、耐化学药品洗涤，鞣出的皮轻、软、洁白、延伸性好的优点表现出来，克服了①醛在 pH值 8～8 5较强碱性条件下鞣制，毛被易损、变硬、变粗糙，使毛被光泽、弹性降低。
②铝盐单鞣与皮板结合不牢，稳定性差，水洗盐易掉，皮板贮存易吸潮，造成霉烂和虫害的缺点。
经过结合鞣法，还可以加快鞣制作用，从而提高产品的质量。
【总页数】1页(P28)【作者】肖青苗;宗留香;薛帮群;李春爱【作者单位】河南洛阳农业高等专科学校，河南洛阳 471003;河南洛阳农业高等专科学校，河南洛阳 471003;河南洛阳农业高等专科学校，河南洛阳 471003;河南洛阳农业高等专科学校，河南洛阳 471003【正文语种】中文【中图分类】S829.1【相关文献】1.甲醛鞣兔皮工艺的改进 [J], 彭开学;范江平2.铬—铝结合改良法鞣制陈年兔皮工艺 [J], 宗留香;郭忠五3.脲醛鞣剂——铝——锆结合鞣家兔皮工艺试验 [J], 田龙宾;张敬礼4.铬—铝结合改良法鞣制陈年兔皮工艺 [J], 宗留香;肖青苗;薛帮群;郭忠五5.毛皮节盐铝鞣和铬-铝结合鞣工艺优化 [J], 黄云霞;李书卿;程凤侠因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
毛皮鞣制方法的选择与应用
（7）蒙囿剂：1）减缓铬鞣剂与皮胶原的结合
速度，促进鞣剂分子向皮内渗透和在纤维中的 均匀分布 2）提高耐碱能力 3）提高胶原对鞣 制的结合能力。
(8)中性盐：1)中性盐的加入使阳铬变成中性或
阴铬配合物，减少了胶原对铬盐的结合量 2）脱水导致胶原间的纤维间的间隙减少。
(9)鞣制时间机械作用：鞣制时间一般为24-48h。
3.鞣制后静置：一般静置时间为4-6小时。让甲醛 与皮胶原进一步结合。
4.甲醛鞣制中和和水洗的意义：1）.降低皮板中甲 醛和中性盐含量。2）.调整皮板的pH，甲醛鞣制后 pH高，不耐老化。3）用硫酸铝或铬鞣剂中和，提 高皮板的丰满性和弹性。4）通过中和使皮板舒展。
5.引起 缩板的原因：1.pH过高。2.鞣制后中和不彻 底，未鞣透。 6.贴板现象造成贴板的原因：经中和水洗，大部分 甲醛被除去，引起脱鞣。克服方法：1.保证甲醛用 量和时间2.控制鞣制过程pH 3.保持正常鞣制温度。 已出现缩板和贴板的皮应挑出。
在毛皮中广泛应用的醛类鞣剂有甲醛，戊二醛，
改性戊二醛等。戊二醛鞣剂可以单独鞣制毛皮， 也可以与铬进行结合鞣。甲醛鞣剂与铬鞣剂， 铝鞣剂或锆鞣剂联合鞣制改进皮板的性能。
甲醛鞣制毛皮的特点：1.耐光性好。2.耐汗，耐碱，耐 溶剂，防腐性强，耐水洗。3.Ts高，90℃。4.皮板革身 扁薄。5.不耐陈化，易变脆，湿热稳定性小。缺点：降 低染料的染色牢度。
主讲人：阮良军 小组成员：余展 邓依 徐军照 朱云建 万江鹏
按照鞣剂的化学属性，把鞣制方法分为：
（1）无机鞣：铬鞣，铝鞣，锆鞣，铁鞣，钛鞣
（2）有机鞣：醛鞣，油鞣
（3）结合鞣：铝-铁结合鞣，醛-铝结合鞣，
皮革用化学品对环境的危害
皮革用化学品对环境的危害近年来，皮革工业面临的技术壁垒尤为突出。
目前皮革的检测项目已不局限于收缩温度、pH值、三氧化二铬、水分等常规项目和撕裂强度、抗张强度等物理性能的检测，涉及安全卫生性能的有毒有害物质的检测，也越来越引起人们的重视。
由于制革过程中加入了一些可能对环境有害的化学品，如鞣剂、染料、涂饰剂等。
这些化学物质的引入，可能会使最终皮革制品中含有一些有毒有害物质。
这些物质包括：甲醛：是一种极易挥发的化学物质，对人体感官有强烈的刺激作用。
过量的甲醛会使人体粘膜和呼吸道严重发炎，也可导致皮炎。
皮革中的甲醛主要来自鞣制和复鞣工序，另外涂饰后固定用的甲醛也是皮革中甲醛的另一个来源。
此外有些杀菌剂中可能含有甲醛，这是蓝湿革中检测出甲醛的原因。
六价铬：是公认的致癌物质，长期与皮肤接触，会对人体皮肤、神经系统和内分泌系统产生毒害。
六价铬易被皮肤吸收而产生长期不愈的皮疹和溃疹，被细胞摄取后可因其诱变效应而致癌。
皮革中六价铬产生的原因一般有两种：一是制革材料，如一些铬粉在制备中未被完全还原，产生微量的六价铬；二是在制革或存放过程中，铬鞣革中的部分三价铬被氧化，产生六价铬。
五氯苯酚和2，3，5，6-四氯苯酚：五氯苯酚及其钠盐常被用作皮革的防霉剂，它们属高度危害的Ⅰ级毒物，可以经呼吸道、皮肤和消化道吸收使人产生中毒症状。
2，3，5，6-四氯苯酚则作为五氯苯酚的副产物同样对人体有害。
禁用偶氮染料：通常用于皮革制品的着色、印染。
近年来，人们发现其中一部分偶氮染料是由具有致癌作用的芳香胺合成的，使用这种偶氮染料对人体的健康和安全具有潜在的危险性。
重金属：有些皮革制品中含有镍、铅、镉、铬等对人体有害的金属元素。
皮革加工过程中使用了染料和助剂，如各种金属络合染料、阻燃剂等，都可能使成品中含有这些重金属。
短链氯化烷烃：短链氯化烷烃对水生有机物是十分有毒的，对水生环境有长期不利的影响。
其多用于皮革加脂剂中，常见的有合成牛蹄油等。
深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究
第２ ９卷
第 ５期
皮 革 与 化 工
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深色毛皮中游离 甲醛含量 测定方法的研究
袁 绪政 ， 苏杰 ， 文 军 ， 莉 姜 张 庄
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皮革中甲醛的产生和控制
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基金项 目： 陕西科技大学研究生创新基金资 助
作 者 简 介 ： 芳 （９ ６ ）女 ， 李 １８ 一 ， 山东 潍 坊 人 ， 陕西 科 技 大学 资 源 与 环 境 学 院 硕 士 研 究 生 。
ＬＩＦａ ｇ ． ＡＮＧ ａ －ｉ ｎ Ｗ Ｑｕ ｎｊ ’ ｅ。
（ ． ｌ ｇ ｆＲｅ ｏ ｒ ｅ ａ ｄ Ｅ ｖ ｒ ｎ ｅ ｔ Ｓ ａ ｘ ｉ ｅ ｓｔ ｆ １ Ｃｏ ｌ ｅ ｏ ｓ ｃ ｎ ｎ ｉｏ ｍ ｎ ， ｈ ｎ ｉＵｎ ｖ ｒ ｉ ｏ ｅ ｕ ｙ
战 ］ 。本文 简要 探讨 了皮 革 制 品 中游 离 甲醛 的 限
收 稿 日期 ：０ ０ ９ ９ ２ １ —０ —０
前普 遍采 用 的 甲醛分 析方 法 有萃 取 法 （ Ｎ５ ３５ 、 ＤＩ ３１ ）
ＶＤ 方 法 （ 态 扩 散 法 ） 日本 的 氮 气 萃 取 法 Ａ 静 和 （ ＧＲ法 ） ］ Ｌ ＿ 。对 于不 同 的 皮革 有 不 同 的检 测 方 法 ４
醛含 量 问题 引起 了许 多 国家 的重 视 。甲醛 作 为重要 的化 工材料Байду номын сангаас， 产 品主 要用 于皮 革 的鞣制 、 其 复鞣 和 涂 饰 等过 程 。 因此 ， 革 制 品 中可 能 或 多 或少 的残 留 皮 有 甲醛 ，其与 皮 革 有 ３种 结 合 方 式 ， 主要 有 游 离 的 甲醛 分子 、 逆 键 合 和 不 可 逆 键 合 的 甲醛 分 子＿ 。 可 １ 这 些 甲醛 一旦 释放 出来 并 达 到 一 定 量 时 ， 就会 对 人
兔皮甲醛手工鞣制方法
用手揉搓兔皮，使皮毛更加柔软 顺滑。
揉搓过程中要注意力度，避免用 力过大导致皮毛损坏。
取出兔皮并用清水冲洗
将揉搓完成的兔皮取出，用清水冲洗干净。 用毛巾将兔皮擦干，确保皮毛不残留水分。
将兔皮放在通风处晾干，避免阳光直射导致皮毛变质。
03
后续处理
晾干兔皮
01
02
03
自然风干
将兔皮挂在通风干燥的地 方，避免阳光直射，以免 影响皮质。
在鞣制过程中适当提高温度，并确保甲醛 浓度适中，避免过高或过低。此外，加入 适量的甘油或植物油可以软化皮毛质地。
兔皮鞣制过程中出现泡沫
原因
兔皮鞣制过程中出现泡沫可能是由于甲醛浓 度过高或加入的化学药剂不均匀导致的。
解决方法
在鞣制过程中控制好甲醛浓度，并确保化学 药剂均匀分布在兔皮上。此外，多搅拌兔皮 和化学药剂的混合物，有助于减少泡沫的产 生。
在通风良好的环境中进行鞣制
排出有害气体
鞣制过程中可能产生甲醛等有害气体，保持良好的通风可以避免有害气体在空气 中滞留过久。
保证空气新鲜
良好的通风可以保证空气新鲜，有助于操作人员保持清醒和舒适。
储存甲醛溶液时要远离明火和高温
防止火灾
甲醛溶液是易燃物，远离明火可以避免火灾风险。
防止爆炸
在高温下，甲醛溶液可能会产生气体，从而增加容器内的压力，有可能导致爆炸。因此，应避免在高温下储存甲 醛溶液。
06
实例展示
展示不同种类的兔皮
普通兔皮
常见的兔皮种类，具有较高的鞣 制价值。
野生兔皮
具有特殊的花纹和质感，可用于制 作高档皮具。
彩色兔皮
具有丰富的颜色和图案，可用于制 作独特的皮具。
展示鞣制过程中的照片或视频
对甲醛鞣制毛皮的几点认识
对甲醛鞣制毛皮的几点认识作者：本站编辑来源：中国皮毛信息网发布时间：2008-2-29 15:49:25醛鞣法是毛皮行业最古老的加工方法之一。
在远古社会虽然人们不知道醛的鞣制性能，但他们却已知道用含有醛汽的烟来熏制新宰杀下来的兽皮，这样有易于兽皮的存放，实践证明，经过烟熏以后，生皮对水和温度的稳定性提高了，是具备了鞣制的特征。
甲醛鞣制毛皮是我们现在制裘行业中将生皮加工成熟皮最主要的鞣制方法之一。
用甲醛加工鞣制出的皮张具有皮板柔软，丰满，重量轻，出材率高，耐高温，毛被洁净等优点。
本人经过多年的实践认为，做好甲醛鞣制毛皮应该从以下几点加强控制。
一．ＰＨ值的控制ＰＨ值对醛鞣影响很大，对皮板和毛被甲醛的结合量有直接的关联，所以加减的次数以及加减量要严格控制，我认为加减应该分成三次加入．每次加入一克升为最好，这样有利于甲醛与皮板的结合，但也需要根据所做皮张的不同，对出皮ＰＨ值加以控制，ＰＨ值不能太低，也不能太高。
太低鞣制作用非常小，所出的成品皮不柔软，不丰满，不抗温，容易造成脱鞣，但也不能太高，ＰＨ值太高，所做出的成品皮，皮板强度会降低。
所以我认为，出皮前５小时内ＰＨ值应该控制在７.８～８.３左右为最佳。
二．温度的控制温度的提高，甲醛的固定作用会明显提高，但温度也不易太高，因为温度太高，甲醛的挥发量加大，一方面造成浪费，同时也对人体健康造成影响，也会降低皮的强度，所以我认为甲醛鞣制的温度应该控制在３５～４０度为最好。
注意要掌握一个原则就是夏季温度要低，冬季温度要高。
三．甲醛鞣液的浓度控制甲醛的使用量应根据皮张的厚薄的不同加以控制，浓度太高会造成一定程度的浪费，增加甲醛的挥发也会造成成品皮张的缩小，皮张延伸性差等缺点，所以我认为在能达到工艺条件要求下，尽量少用甲醛，一般控制在５～１０克升为佳。
甲醛鞣制毛皮虽然有很多优点，但是有其缺点就是对环境会造成污染，所以现在国外一些化工公司以及国内的化工生产厂家正在积极开发其替代产品，相信不久会投放市场。
毛皮鞣制方法
毛皮鞣制方法西北留村毛皮的鞣制方法为明矾鞣，甲醛鞣等等，其工艺过程一般分为准备工序，鞣制工序，整理工序，下面就讲讲各工序的操作方法：一.准备工序:鞣制毛皮时，首先要将原料软化，恢复鲜皮状态，除去皮毛加工中不需要的成分（皮下组织，结缔组织，肉渣，肌膜等）。
包括如下过程：⑴浸水：对产品质量影响很大。
必须严格执行操作方法。
浸水目的就是使原料皮恢复到鲜皮状态，除去部分可容性蛋白质，并除去血污，粪便等杂物。
浸水的温度随原料皮的种类而定，一般以15-18C为宜，如在18C以下皮的软化慢，20C以上细菌容易繁殖。
浸水的时间，一般盐皮或盐干皮，在流水中浸泡5-6小时即可，若存放时间很长的干皮或盐干皮，应在浸泡时再加以物理或化学的方法使其软化。
浸泡时间可在20-24小时。
要求皮张不得露出水面，浸软，浸透，均匀一致。
浸水要特别注意掌握温度以及浸水时间。
利用生皮在碱性水中膨胀的原理，减少生皮浸水时间，抑制细菌繁殖。
⑵削里：将浸水软化后的毛皮。
里面向上铺在半圆木上，用弓形刀刮去附着在肉面上的脂肪，残肉等，为了不伤害毛根，在刮时可在圆木上先铺一层厚布。
削里与下一步的脱脂有密切的关系。
若残留脂肪多不利脱脂。
用弓型刀刮里面的作用还在于通过挤压，使皮里面的残存脂肪升到皮表面，利于脱脂。
⑶脱脂及水洗：毛皮成品的好坏决定于脱脂是否彻底。
在脱脂过程中，应当脱掉脂肪，又不损伤毛皮。
采用皂化法较为缓和，其原理就是利用碱与油脂生成肥皂的性能，除去被毛上的油脂。
若碱液过浓或利用强碱，能使毛皮的角质蛋白受到破坏，使毛失去光泽变脆。
一般使用纯碱，它的碱性软弱，既能除去油脂对毛又无损害。
但在配臵碱液的浓度也要掌握好，浓度过低也达不到脱脂的目的，产品变硬，并留有动物原有的臭味，对下步鞣制也会带来影响，使皮僵硬而不耐用.脱脂方法：首先配臵脱脂液，肥皂3份，皂角1份，水10份，先将肥皂切片，投入水中煮开溶解，然后加入皂角，溶解后放凉待用。
在容器中加入湿皮重4-5倍温水（38-40C），在加入上述脱脂液5-10%（兔皮，羊皮5%，狗皮10%），然后投入削里的毛皮，充分搅拌，5-10分钟后重新换一次液，再搅拌，直至脱去毛皮特有的油脂气味，同时脱脂液泡沫不消失为止。
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对甲醛鞣制毛皮的几点认识
作者：本站编辑来源：中国皮毛信息网发布时间：2008-2-29 15:49:25
醛鞣法是毛皮行业最古老的加工方法之一。
在远古社会虽然人们不知道醛的鞣制性能，但他们却已知道用含有醛汽的烟来熏制新宰杀下来的兽皮，这样有易于兽皮的存放，实践证明，经过烟熏以后，生皮对水和温度的稳定性提高了，是具备了鞣制的特征。
甲醛鞣制毛皮是我们现在制裘行业中将生皮加工成熟皮最主要的鞣制方法之一。
用甲醛加工鞣制出的皮张具有皮板柔软，丰满，重量轻，出材率高，耐高温，毛被洁净等优点。
本人经过多年的实践认为，做好甲醛鞣制毛皮应该从以下几点加强控制。
一．ＰＨ值的控制
ＰＨ值对醛鞣影响很大，对皮板和毛被甲醛的结合量有直接的关联，所以加减的次数以及加减量要严格控制，我认为加减应该分成三次加入．每次加入一克升为最好，这样有利于甲醛与皮板的结合，但也需要根据所做皮张的不同，对出皮ＰＨ值加以控制，ＰＨ值不能太低，也不能太高。
太低鞣制作用非常小，所出的成品皮不柔软，不丰满，不抗温，容易造成脱鞣，但也不能太高，ＰＨ值太高，所做出的成品皮，皮板强度会降低。
所以我认为，出皮前５小时内ＰＨ值应该控制在７.８～８.３左右为最佳。
二．温度的控制
温度的提高，甲醛的固定作用会明显提高，但温度也不易太高，因为温度太高，甲醛的挥发量加大，一方面造成浪费，同时也对人体健康造成影响，也会降低皮的强度，所以我认为甲醛鞣制的温度应该控制在３５～４０度为最好。
注意要掌握一个原则就是夏季温度要低，冬季温度要高。
三．甲醛鞣液的浓度控制
甲醛的使用量应根据皮张的厚薄的不同加以控制，浓度太高会造成一定程度的浪费，增加甲醛的挥发也会造成成品皮张的缩小，皮张延伸性差等缺点，所以我认为在能达到工艺条件要求下，尽量少用甲醛，一般控制在５～１０克升为佳。
甲醛鞣制毛皮虽然有很多优点，但是有其缺点就是对环境会造成污染，所以现在国外一些化工公司以及国内的化工生产厂家正在积极开发其替代产品，相信不久会投放市场。
我们可以放心的使用其环保的化工鞣剂．以上是本人在使用甲醛鞣制毛皮的几点体会，不对之处敬请大家指教．
鞣制—甲醛鞣
作者：本站编辑来源：中国皮毛信息网发布时间：2008-2-29 15:45:33
甲醛是有机鞣剂中使用量比较大的一种鞣剂，其与皮的结合机理同无机铬鞣剂有很大差异，因此，甲醛鞣的控制条件需要单独掌握。
1．影响甲醛鞣制的因素
（l）鞣液的pH值甲醛仅在PH值为6~7 时才显示鞣制的作用。
pH 值大于10 时虽然甲醛的结合量有所提高，但收缩温度不会随之提高，而且成品的抗张强度大为降氏。
生产中常用的PH 值在7.8~5.2之间。
(2)甲醛的浓度随着甲醛浓度的提高，鞣制作用逐渐加强，皮的收缩温度也逐步升高，但浓度过高会降低皮纤维的强度，增加甲醛的挥发量，一般应用5~6克／升的福尔马林（含40％甲醛水溶液）。
(3)鞣液的温度在20℃以下时，温度的影响不明显，超过20℃以后，甲醛与皮的结合量随温度的升高而增加，但鞣液的温度又不能过高，因为温度太高，甲醛的挥发量大，造成浪费，同时也降低皮的强度。
因此，甲醛鞣制温度以控制在30~35℃为宜。
（4）时间一般控制在24 小时以上。
2．甲醛鞣制的实际操作以甲醛软绵羊皮为例：
设备划槽纯碱 4~5克／升
（用于调pH 值）
液比 8 平平加 0.3克／升
食盐 10 克／升温度 35℃
芒硝 60 克／升时间 36~44小时
甲醛（40 %） 5克／升终点pH值 7.8~8.2
操作：将浸酸皮甩水后，投入装有按上述配方的鞣制划槽中，6~8小时补温到35℃，加纯碱2克／升，18~20小时再补温至35℃，加纯碱2克／升，28~30小时后检查pH 值，若达不到8~8.5，用纯碱调到要求pH 值，鞣制结束时要求pH值为7.8~8.2 ，出皮静2~4小时。