聚氨酯聚异氰酸酯固化剂安全ppt课件
聚氨酯 聚异氰酸酯固化剂安全 拜耳提供中文
(CH2)6
NCO
O NO
(CH2)6 NCO
德士模都 N 3390
聚合物
蒸气压: 5.2 × 10-9 mmHg EU分类：
刺激 皮肤接触可导致过敏
暴露 异氰酸酯的挥发性
TDI 德士模都 T 80C
聚合TDI（＋溶剂） 德士模都 L 75
HDI 德士模都 H
聚合 HDI（＋溶剂） 德士模都 N 75
▪ 过敏后果
接触限值
– 过敏症状可立时或延迟显现
– 症状消失
– 一旦过敏，低剂量亦可引发过敏反应
过度接触 健康危害可能
HDI 单体 vs 聚合物
O C N C (H 2 )6 N C O
HDI
单体
蒸气压: 1.1 × 10-2 mmHg EU分类： 吸入有毒 刺激 皮肤接触或吸入可导致过敏
O OCN (CH2)6
急救措施
立即脱去被污染的衣物
▪ 吸入
– 将患者移至新鲜空气处，休息保暖 – 若吸入高浓度气悬胶或蒸气, 患者有呼吸困
难的现象，立即就医 – 必要时给氧或进行人工呼吸
▪ 皮肤接触
– 使用用大量温水及肥皂冲洗，如有刺激反应 应就医
▪ 眼睛接触
– 撑开眼皮，尽速用清水彻底冲洗约10-15分 钟，并立即就医
H12MDI
NCO
饱和蒸气浓度 高于职业安全限值
挥发 性
OCN
O
OCN (CH2)6
(CH2)6 NCO
N N Desmodur
O NO (CH2)6
N 3300
NCO
C H2
MDI
NCO
饱和蒸气浓度 接近职业安全限值
饱和蒸气浓度 远低于职业安全限值
聚氨酯材料及其应用_讲座(3)ppt课件
精选ppt
5
精选ppt
PU鞋材
6
PU鞋材
返回目录
精选ppt
7
7、其它用途
密封圈
印刷刮板
精选ppt
8
管 道 清 理 用 聚 氨 酯
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9
油 田 配 件
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三）、聚氨酯粘合剂
聚氨酯粘合剂的特点与分类
①极其卓越的低温性能。
②优异的抗剪切强度和抗冲击特性，适用于各种结构 性粘合领域，并具备优异的柔韧特性。
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14
聚脲产品的特点
1.不含催化剂，快速固化，可在任意曲面、斜面及垂直面上喷涂 成型，不产生流挂现象，5秒钟凝胶，1分钟即可达到步行强 度。
2.对湿气、温度不敏感，施工时不受环境温度、湿度的影响。 （可在冰上施工；在-28℃下施工；可在冰柜中固化）
3.双组分,100%固含量，不含任何挥发性有机物（VOC），对 环境友好
聚脲的全球应用分布情况如下：美国占85%，亚洲占 10%，欧洲占4%，其它地区占1%。它作用于多种领域。
1.贮罐及水池衬里
喷涂聚氨酯（脲）技术应用最广的领域之一是用作贮罐及 贮罐围堰衬里。喷涂聚脲具有无污染、不流挂、施工快等特 点，弥补了传统用环氧防腐涂料等作衬里的多种不足，喷涂 成型的聚脲弹性体柔韧性好，防渗漏效果极佳。该体系可用 于各类化学品或废液的贮罐，也可用于贮罐围堰、排水沟、 地沟及地面防渗层等表面的保护，使用寿命长。
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11
聚氨酯粘合剂的应用
聚氨酯粘合剂广泛用于制鞋、纺织、皮革、薄膜 等柔软材料的粘接，同时还能广泛用于建筑业、汽 车制造业等高强度结构粘合领域以及超低温特种粘 合领域。 ⑴低温粘合密封材料 ⑵磁粉用粘合剂 ⑶复合薄膜用粘合剂 ⑷聚氨酯密封胶 ⑸鞋用聚氨酯粘合剂
聚氨酯简介PPT课件
• 线性结构的聚氨酯具有热塑性、强度高、伸长率大
、回弹性好、耐磨、耐油、耐老化、耐低温等性能 好的优点，制成的薄膜制品耐油、易热封，又无毒 、无异味，可用于食品包装。由于强度高、耐油脂 因此仅用0.025毫米厚的聚氨酯即可满足金属防锈 包装的要求。
• 体型结构的聚氨酯是热固性的强度很高、弹性极佳
、化学稳定性好等，多用于生产硬聚质泡沫塑料、 弹性体、粘合剂及涂料等。
6
.
分类——形态分类法
溶剂型聚氨酯
双组分型 单组份型
形态分类法
水系聚氨酯
水溶解型 胶体分散型
乳液型
7
.
分类——离子型分类法
分子侧链结构 中一般存在季 铵盐
同时含有两种 不同的基团和 链段
阴离子型 聚氨酯
分子侧链结构 中大多存在磺 酸基和羧酸基
8
阳离子型 聚氨酯
非离子型 聚氨酯
具有聚醚链段
.
混合型聚 氨酯
其他分类方法
固化特性 分类法
热固性聚氨酯 热塑性聚氨酯
9
组成 分类法
低聚物多元醇 聚酯型聚氨酯& 聚醚型聚氨酯 异氰酸酯的母体 结构 脂肪族聚氨酯& 芳香族聚氨酯
.
整理工艺 分类法
干式涂层用聚氨 酯可在织物表面 生成均匀透明的 薄膜 湿式涂层用聚氨 酯能够在织物表 面生成含有微孔 或气泡的薄膜
用途
聚氨酯 纤维
聚氨酯 油漆
聚氨酯 塑料
用途
聚氨酯 涂料
聚氨酯 橡胶
聚氨酯 胶黏剂
10
.
聚氨酯塑料
有热塑性聚氨酯塑料、热固性聚氨配塑料和软、硬泡沫塑 料三种。
除软泡沫塑料外，其余结构是刚性链段多，柔性链段少， 常温下处于玻璃态，具有小于铝，大于铝和等于铝的硬度。
聚氨酯PPT原稿
聚氨酯及其绝缘制品● 聚氨酯概述● 异氰酸酯基的反应性● 聚氨酯生成原理及制备工艺 ●聚氨酯绝缘制品及应用聚氨酯概述聚氨酯是指大分子链上含有氨酯键结构的聚合物。
简称PU （Polyurethane ）C ONH R NH C O OR'On聚氨基甲酸酯聚氨酯由多元异氰酸酯与多元醇经加聚反应制得。
制备聚氨酯的主要原材料 多元异氰酸酯HDI 己二异氰酸酯 26()OCN CH NCO 液体 沸点127℃ TDI 甲苯二异氰酸酯 熔点21.8℃NCOCH 3NCOCH 3OCN2,4-TDI 2,6-TDI 常用的工业品：TDI-100 TDI-80TDI-65MDI 二苯甲烷二异氰酸酯 熔点40℃OCNCH 2NCOTTI 三苯基甲烷三异氰酸酯OCNCHNCONCO多元醇：化合物， 1，4一丁二醇聚合物，聚醚多元醇，聚酯多元醇聚醚多元醇聚醚多元醇由环氧化烯烃开环聚合制备。
常用环氧化烯烃：环氧乙烷环氧丙烷 四氢呋喃CH 2OH CH 2OH+(n 1+n 2) CH 2CHCH 3O CH 2O(CH 2CHO)n 1H CH 32O(CH 2CHO)n 2H3乙二醇是开环聚合的起始剂聚醚多元醇的官能度取决于起始剂的官能度起始剂为二元醇时，聚醚 f ＝2起始剂为三元醇时，聚醚 f ＝3聚醚多元醇的羟基种类取决于环氧化烯烃以环氧乙烷为单体时，是伯羟基以环氧丙烷为单体时，是仲羟基 以四氢呋喃为单体时，是伯羟基聚酯多元醇聚酯多元醇由二元酸和二元醇在醇过量的条件下缩聚而得。
400~6000Mn f ＝2异氰酸酯基的反应性异氰酸酯的反应活性：与活性氢反应 自聚合反应异氰酸酯基 —N=C=O — 是杂积累双键，非常活泼。
电荷分布和电子云密度的共振结构式如下R N CORCOR C O在化学反应中，异氰酸酯基表现为亲电试剂。
含活性氢的物质BH 能与异氰酸酯基进行亲核加成反应 亲核中心B 进攻正碳离子 活性氢H 转移到N 原子上亲核加成反应历程：R N C O +BH[R N C O]BH[R O]当R 为吸电子基，B 含推电子基时，有利于亲核加成反应进行。
聚氨酯密封胶知识学习材料PPT课件
• 2019/12/28
5
聚氨酯密封胶在汽车行业应用
挡风玻璃密封
嵌缝/焊缝密封
内饰粘合
Lorem ipsum
●装配挡风玻璃用单组分湿固化聚氨酯 密封胶； ●嵌缝密封胶； ●焊缝密封胶;； ●粘接玻璃纤维增强塑料(ＦＲＰ)和片 状模塑复合材料(ＳＭＣ)的结构胶粘剂； ●内装件用双组分聚氨酯胶粘剂 ●水性2聚01氨9/1酯2/2胶8 等。
• 水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形 成的胶粘剂。水性聚氨酯胶粘剂与其它水系材料相比， 具有强度高、弹性好、耐低温和抗磨性能优良，胶膜物 性可调节范围大等特点。而且在特定条件下，水性聚氨 酯大分子上所含的羧基、羟基等基团也可参与固化反应， 使大分子交联，从而获得优良的粘接效果。由于在结构 中具有较多的极性基团,如氨酯键、脲键、离子键以及羧 基、羟基等基团，因此对许多合成材料特别是极性材料、 多孔性材料如汽车内饰件用PVC人造革、聚氨酯软泡沫、 纤维布复合材料、塑料壁纸、乳胶海绵、布、丝绒和木
结构密封
6
聚氨酯（挡风玻璃）密封胶
• 聚氨酯挡风玻璃粘接剂是汽车总装工序最重要的品种，用于挡风玻璃、 侧窗玻璃等的直接粘接密封，取代传统的装配工艺，提高整车的安全系 数。以下一组图片显示了某轿车前后风挡玻璃粘接中聚氨酯粘接密封胶 的使用情况。
2019/12/28
7
聚氨酯（挡风玻璃）密封胶
• 目前国内家用轿车挡风玻璃的粘接100%采用聚氨酯密封胶，整个 汽车工业挡风玻璃粘接中聚氨酯密封胶使用率可达95%。每部轿车 的风挡玻璃用胶量大约1.5kg。客车用胶量较多，以一辆10米长的客 车来说，每车单组分聚氨酯挡风玻璃密封胶约用10kg。
• 用于汽车结构部件的聚氨酯胶粘剂一般是无溶剂双组分聚氨酯胶粘 剂。双组分聚氨酯胶粘剂对各种塑料、橡胶、金属、木材等都有良 好的粘接性。对于玻璃、热塑性塑料、热固性塑料及金属涂层等热 膨胀系数差异非常大的材料，双组分ＰＵ胶粘剂都具有良好的粘接 性能。
《聚氨酯胶黏剂》PPT课件
精选ppt
3
1849年德国化学家Wurts用烷基硫酸盐与氰酸钾进行 复分解反应，首次合成了脂肪族异氰酸酯化合物；1850年 德国化学家Hoffman用二苯基甲酰胺合成了苯基异氰酸 酯；1884年，Hentschel用胺或胺盐与光气反应合成了异氰
酸酯，成为酸酯的方法虽有27种之多，但是100多年 来，工业化合成异氰酸酯的方法仍是伯胺光气法，其他的 合成方法仍处于试验或中试阶段。近年来硝基化合物和一 氧化碳在高温高压催化下合成异氰酸酯的方法有望成为新 的工业化合成方法。
TTI 三苯基甲烷 三异氰酸酯
NCO
*
CH
NCO
20
由于TDI价格较低而且在2, 4—甲苯二异氰酸酯中两个 不同位置的异氰酸根活性差异很大，有利于化学反应中 的分子设计，应用较为广泛。
MDI比TDI制备的异氰酸酯具有较高的模量和撕裂强 度，因为MDI对称，产生结构规整有序的相区结构。
MDI和TDI的结构中，异氰酸酯基团直接与苯核上的碳
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37
（1） 异氰酸酯与羟基化合物的反应
异氰酸酯与聚醚多元醇、聚酯多元醇等反应生成氨基
甲酸酯。是聚氨酯合成中最常见的反应。
O
R NCO + R' OH
R NH C OR'
此类反应中空间位阻对反应影响很大，如：异氰酸酯与
伯羟基的反应比仲羟基快3倍，比叔羟基快200倍。
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（2） 异氰酸酯与含胺基化合物的反应
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29
5. 溶剂
为了调整聚氨酯胶黏剂的黏度，便于工艺操作，在聚 氨酯胶黏剂的制备或使用过程中，经常要采用溶剂。 聚氨酯胶黏剂用的有机溶剂必须是“氨酯级溶剂”，
水性聚氨酯多异氰酸酯固化剂使用须知
水性聚氨酯多异氰酸酯固化剂使用须知
水性聚氨酯固化剂是亲水性聚异氰酸酯固化剂，通常在双组份水性聚氨酯体系中使用，可以有效提高双组份水性涂料、油墨、胶粘剂等各项理化性能，包括附着力、硬度、耐磨性和耐溶剂等性能。
建议使用工艺
1.配制少量试样时，固化剂与水性聚氨酯混合过程注意慢慢边到边搅拌，充分搅拌2-3分钟。
在配制大量的胶水或涂料时，为确保搅拌的充分，必须用机械搅拌，然后再慢慢的加入固化剂。
2.根据使用说明书的添加比例，严格控制好固化剂的加入比例，已达到最佳的理化性能。
3.配制时按需配配制，保证一定时间内使用完，防止固化，所以建议在4小时内使用完全。
储存
1.固化剂一般对湿气敏感，应在密封的原装容器中储存，且温度不超过30℃。
保质期一般6个月。
2.应尽量避免与皮肤接触，可能会造成过敏现象，如果粘到皮肤上，可用干净纸擦除，然后用清水洗净即可。
聚氨酯用固化剂
聚氨酯用固化剂
聚氨酯用固化剂是双组分聚氨酯涂料中的一个重要组份，其类型和使用对聚氨酯涂料的性能有着重要影响。
固化剂的类型主要有以下几种：
1. 多异氰酸酯类：如甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)等，由于分子量低、挥发性高，不能直接用作涂料中的固化剂，必须加工成低挥发性的加成物。
2. NCO/OH型（多羟组份固化型）：将含有适量-NCO基的预聚物或加成物为一个组份（常称甲或A组份）、含有-OH基的聚酯或聚醚等为另一个组份（常称乙或B组份）分别包装，临用时按比例混合，利用NCO与OH的典型反应固化成膜。
在选择和使用聚氨酯固化剂时，需要注意以下几点：
1. A/B组份的选择：A组份要溶解性好，粘度适中，有一定的贮存稳定性；与B组份要有很好的混溶性；-NCO含量适当，以确保足够的反应活性和活化期。
B组分要有足够的羟基，无低分子单体、无碱性物质，酸性应尽可能低。
2. NCO/OH的当量比：当A组份太少时，涂膜会发软、发粘，耐水性差，耐化学腐蚀性差；当A组份太多时，涂膜交联密度过大，易与水反应，造成涂膜脆而且不耐冲击。
因此，要选择合适的NCO/OH当量比。
总的来说，聚氨酯用固化剂的类型和选择对聚氨酯涂料的性能有着重要影响，需要根据具体的应用场景和要求进行选择和调整。
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聚合物
蒸气压: 5.2 × 10-9 mmHg EU分类：
刺激 皮肤接触可导致过敏
12
TDI 德士模都 T 80C
聚合TDI（＋溶剂） 德士模都 L 75
HDI 德士模都 H
聚合 HDI（＋溶剂） 德士模都 N 75
聚合 HDI 德士模都 N 3390
暴露
异氰酸酯的挥发性
饱和蒸气压 hPa：
0.03
工作服, 护目镜, 防渗手套, 呼吸器 , 安全鞋,安全帽
止漏物
大小楔子,止漏物材質像PTFE, 木材, 铅, 合成橡胶，绷 带
吸附剂
黄沙，木屑
消防设施 大回收桶 除污设备
Bayer 的健康安全专家实验证明：
在使用德士模都 L 75作为固化剂调制的聚氨酯木器漆进行刷涂和滚 涂后，在工作场所空气中未检测到游离TDI的存在（检测低限浓度 为2.8 ppb) 。
作为对比实验，使用高TDI单体含量的固化剂（配制后的全漆游离 TDI含量为1.9%），在工作场所检测到的TDI浓度已超过职业接触 限值；而且在刷涂后的第二天仍可在空气中检测到TDI。
过敏后果
过敏症状可立时或延迟显现
接触限值
症状消失
一旦过敏，低剂量亦可引发过敏反应
过度接触 健康危害可能
11
HDI 单体 vs 聚合物
OCN (CH2)6 NCO
HDI
O OCN (CH2)6
NN
(CH2)6
NCO
O NO
(CH2)6 NCO
德士模都 N 3390
单体
蒸气压: 1.1 × 10-2 mmHg EU分类： 吸入有毒 刺激 皮肤接触或吸入可导致过敏
切勿使用溶剂清洁皮肤 彻底清洁前不要重复使用被污
染的衣物、手套
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急救措施
立即脱去被污染的衣物 吸入
将患者移至新鲜空气处，休息保暖 若吸入高浓度气悬胶或蒸气, 患者有呼吸困
难的现象，立即就医 必要时给氧或进行人工呼吸
皮肤接触
使用用大量温水及肥皂冲洗，如有刺激反 应应就医
20 °C
0.000228 25 °C
0.014
25 °C
OCN (CH2)6 NCO
HDI
CH3 CH3
OCN
CH3 NCO
IPDI
NCO CH3
TDI
NCO
0.000014 25 °C
0.0001
20 °C OCN
C
NCO
H2
H12MDI
饱和蒸气浓度 高于职业安全限值
挥发 性
OCN
O
OCN (CH2)6
慢性影响－长期危害
神经系统 靶器官 过敏 肺功能
过度接触
吸入高浓度蒸气 眼睛或皮肤的直接接触 摄入
接触限值
过度接触
无健康危害
* 职业接触限值(OEL)
是职业性有害因素的接触限制量值，指劳动者在职业活动过程中长期反复接触对机体 不引起急性或慢性有害健康影响的容许接触水平。化学因素的职业接触限值可分为时 间加权平均容许浓度、最高容许浓度和短时间接触容许浓度三类。
危害控制
管理控制：
– 记录所有进出货桶 – 堆放层数不要超过3层 – 定期检查货桶是否膨胀、生锈或溢漏 – 与其它化学品分类存放
6
健康危害因素
多元醇 溶剂 聚异氰酸酯、游离异氰酸酯
健康危害症状
急性症状
吸入：咳嗽、头晕、恶心 眼睛：刺激、发红、流泪 皮肤：皲裂、皮炎、深色皮肤 误食
聚氨酯涂料 －安全使用与操作
1
双组分聚氨酯涂料
A组分－基料
– 多元醇 – 溶剂
德士模范
+
B组分－固化剂
– 溶剂 – 聚异氰酸酯
– 游离二异氰酸酯单体 （TDI、HDI）
德士模都 聚氨酯涂料
2
理化性质
溶剂
低闪点 低爆炸下限
聚异氰酸酯可与多种物质反应
水，聚醚，胺类，氨水 反应中会释放热量及气体(CO2)
-NCO + H2O = 聚脲 + CO2
温度升高可加速反应
主要危害
燃爆危险-火灾
火种 爆炸浓度
火灾及压力
禁配物 对水分的敏感
质量 安全
易燃液体 3
4
危害控制
储存及操作注意事项：
保持容器干燥 不用时密闭 将容器放置于凉爽、通风良好
的地点 火种控制 必要时接r
ONO (CH2)6
N 3300
NCO
C H2
MDI
NCO
饱和蒸气浓度 接近职业安全限值
饱和蒸气浓度 远低于职业安全限值
低游离异氰酸酯含量-德士模都
的工业卫生优势
德士模都 IL1451 - 游离TDI含量低至 0.1-0.5% 德士模都 N3390 - 游离HDI含量低于 0.15% 若配制成双组分聚氨酯涂料制品，该浓度会降至更低
9
职业接触限值概览
物质
德国空气有害物接触限值 － TRGS 900（2004） OEL (mg/m3)
HDI TDI 二甲苯 乙苯 乙酸乙酯 乙酸丁酯 乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯 (MPA)
0.035 0.035 440 440 1500 480 270
10
过敏
过度接触
长时间（重复）暴露于高浓度异氰酸酯环境中 － 喷涂 皮肤长时间（重复）直接接触
眼睛接触
撑开眼皮，尽速用清水彻底冲洗约10-15 分钟，并立即就医
误服
不可催吐/漱口，禁食/迅速就医
DIY 版洗眼器
25
急救设备
知晓 知晓 知晓
急救设备在那里 该作什么 向谁报告
不要惊惶 !
• 及时快速 • 练习如何急救 • 就医
26
处理泄漏 – 紧急应变装备
个人保护装备
喷涂作业
喷涂
喷雾中含有蒸气、气雾、液滴 涂料中的所有成分都可吸入
可导致过度接触 健康危害
涂料施工中普遍面临的问题
系统通风 局部排气
工程控制 － 通风
差
好
PPE－选用正确个人保护装备
手部防护
皮肤防护
眼睛防护
最低防护要求－喷涂
– 丁睛橡胶手套 – 防渗工作服 – 化学护目镜 – 活性炭及滤棉复合型呼吸器
呼吸防护
17
呼吸器的选择 － 喷涂
蒸气 (气体污染物）
‘洁净’空气
气雾 （颗粒污染物）
过滤雾滴
过滤有机蒸气
呼吸器的选择
注意正确的佩戴方法
1.
2.
3.
4.
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眼睛及面部防护
化学防护眼罩
– 防飞溅 – 防气雾、有机蒸气
面部防护
PPE
注意个人卫生
作业前可涂防护油防止皮肤干 裂
作业结束后，饮食或吸烟前使 用肥皂和水彻底清洁