原子物理学(第五章)

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原子物理第五章

原子物理第五章

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原子物理
磁场中的原子
§6.1、原子的磁矩 电子轨道运动的磁矩
z

iS n



i
e e l l gl l 2me 2me
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其中:gl=1 为轨道磁矩 g 因子。
原子物理
磁矩大小:

e l gl l 2me
e gl l (l 1) l (l 1) B 2me
二、单电子原子的总磁矩
总磁矩
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与j并不正好反向
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j
l


s

s
l
s
j



l
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写成:
e j g j j 2m
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磁矩大小:
j g j j ( j 1) B
K K
LI LII LIII
2S 1/2
K2
K1
2S 1/2 2P 1/2
2P 3/2
原子的x射线发射谱是线状谱,其频率由原子结构的特 点所决定,所以又叫原子的标识谱。
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n=5 n=4 n=3 n=2 低能级失去一个电子,高能 级的电子跃迁到低能级放出 电磁波形成了X射线。 n=1
玻尔磁子
he 23 2 B 0.92740 10 A m 4 m
e z z ml B 2m
磁矩空间取向量子化
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原子物理

原子物理学5

原子物理学5

同一电子组态在j-j耦合中和L-S耦合中形成的原子 态的数目相同,代表原子态的J值也是相同的。
例题:
若某原子的两个价电子处于2s2p组态,利用j-j耦合, 求可得到其原子态的个数。
同一电子组态在j-j耦合中和L-S耦合中形成的原 子态对应的能级间隔不同。
1P 1
( 1 3 , )1 2 2 1 3 , )2 2 2
1P 1 1S 0
三重态 2s3p 2s3s
3P 2 3P 1 3P 0 3S 1
2s2p 2s2s 1 2 3 4
1P 1 1S 0
2s2p 1 3
3P 2 3P 1 3P 0
2s2s在三层结构中没有对应的能级
例题2: 铍(Be)原子共有四个电子,已知其中三个始终处于 基态。 (1)写出铍原子的三个最低能量的电子组态; (2)用L-S耦合模型画出这三个最低能量电子组 态的全部能级; (3)画出上述能级间全部可能发生的跃迁。
1P , 3P 1 2,1,0
Pb:6p7s (j-j)
1 1 3 1 , , , 2 2 1 , 0 2 2 2 ,1
碳族元素在激发态ps的能级比较 C Si Ge Sn Pb
3 1 ( , )1 2 2 3 1 ( , )2 2 2
1P 3P
1 2
3P
3P
倒序排列:
3P > 3P > 3P 0 1 2
能级的形成:
基态:两个电子都处于最低的1s 态 激发态:所有能级都是由一个电子处于基态,另 一个电子被激发到较高能态形成的。 能级图上注明的数码就是第二个电子的主量子 数 试计算一下如果两个电子都处于激发态至少 需要多少能量?
单层结构 n
7.62eV

原子物理学课件--第五章

原子物理学课件--第五章

• 为什么电子组态一定,有两套能级?
–两个电子,给定电子组态 合成的原子态分为两类: 一类为三重态,自旋平行(S=1) 一类为单一态,自旋反平行(S=0)
5.2.5.由电子组态到原子态(5)
• L-S 偶合与 j-j 偶合
– L-S偶合一般适用于较轻的原子和低激发态; – j-j偶合一般适用于较重的原子和高激发态
两种耦合得到的J值相同
两种耦合得到的原子态数相同
5.2.5.由电子组态到原子态(3)
• 例三: L-S 耦合pd 组态
l1 1, l2 2;
s1 s2 1/ 2
J 4,3, 2 3 F4 , 3 F3 , 3 F2 1 J 3 F3 J 3, 2,1 3 D , 3 D , 3 D 3 2 1 1 D2 J 2 J 2,1, 0 3 P , 3 P , 3 P 2 1 0 1 P 1 J 1
ml1 1, 0, 1 ml2 1, 0, 1
ml ml1 ml2
l l1 l2 , l1 l2 1,L ,| l1 l2 |
l1 = 1, l2 = 1 l = 2, 1, 0
5.2.4.选择规则(1)
• L-S 耦合选择规则
S = 0 L = 1 J = 0 , 1 ( 0 0 的跃迁除外)
5.1.3.理解能级图(2)
• 电子组态一定,有两套能级:
–单一态(S = 0),三重态(S = 1) –三重态能级小于单一态能级
• 选择定则: S 0
–单重态和三重态之间无跃迁; –套内跃迁两套线系: 仲氦(单一态), 正氦 (三 重态)
5.1.3.理解能级图(3)
• 三重态中,无 (1s)2 13S1 态 • 存在亚稳态

杨福家-原子物理-第四版-第五章

杨福家-原子物理-第四版-第五章
这个价电子在原子中所处的状态,n,l,j,M j决定 了碱金属的原子态 n2s1 Lj ,而价电子在不同能 级间的跃迁,便形成了碱金属原子的光谱。
可见,价电子在碱金属原子中起了十分重 要的作用。
它几乎演了一场独角戏
《原子物理学》(Atomic Physics) 第五第章四多章电原子子原的子精:细泡结利构原理
《原子物理学》(Atomic Physics) 第五第章四多章电原子子原的子精:细泡结利构原理
无法解释碱金属双线
H Li Na
Question: 为什么会这样? 其所反映出的本质是什么?
0.6nm
《原子物理学》(Atomic Physics)
磁相互作用:
第五第章四多章电原子子原的子精:细泡结利构原理
n 2 s 1 L j
对于一个l值,原子能级分裂为2个(l≠0),对应的原子态为:
12S1/2;2 2S1/2,2 2P1/2 , 2 2P3/2
光谱项值
8
《原子物理学》(Atomic Physics)
s
p
d
0
l=0
l=1
l=2
5
5
5

10000
4
4
4
原 子
3
3

3
一 辅

20000
线 第系

二 辅 线
《原子物理学》(Atomic Physics)
§24 氦的光谱和能级
波尔模型:
只有一个量子数n来描述一个原子态! 只考虑电子与原子核的库伦相互作用! 无法描述复杂原子,甚至是氦原子光谱!
《原子物理学》(Atomic Physics) 第五第章四多章电原子子原的子精:细泡结利构原理

原子物理学第五章多电子原子

原子物理学第五章多电子原子

原子序数增加
能级双 分配(2)
j - j 耦合
Em Ee
轻元素,低激发态 重元素,基态
能级差主要是由 于静电作用
原子态: 2S+1LJ
重元素,高激发态
能级差主要是由 于磁效应
原子态: ( j1 j2 )J
第三节:泡利原理
泡利原理
我们知道,电子在原子核外是在不同轨道上 按一定规律排布的,从而形成了元素周期表。中 学阶段我们就知道,某一轨道上能够容纳的最多 电子数为2n2,为什么这样呢?
碳族元素在激发态时,PS电子各能级比较:
C Si Ge Sn Pb
2 p3s
3 p4s
4 p5s
5 p6s
6 p7s
31 ( 2 , 2)1
1 P1 3 P2 LS 耦合 3 P1 3 P0
(
3 2
,
1 2
)
2
j - j 耦合
(
1 2
,
1 2
)1
11
(2 , 2)0
能级单 分配(3)
LS 耦合
Ee Em
Mg 原子光谱和能级结构与He原子相似,也有差异。
5.2 具有两个价电子的原子态
一.电子组态 1.电子组态的表示
处于一定状态的若干个(价)电子的组合 n1 1n2 2n3 3.... Na : 基态电子组态: 1s2 2s22p63s1 简记:3s1
激发态电子组态: 1s2 2s22p63p1 1s2 2s2 2p6 4s1
根据原子的矢量模型 Ps1 , Ps2合成 Ps,Pl1 Pl2合成PL ; 最后Pl与Ps 合成 J,所以称其为 L S耦合。 L S 耦合通常记为:
(s1s2 )(l1l2 ) (PS , PL ) PJ

原子物理学5

原子物理学5

同一电子组态在j-j耦合中和L-S耦合中形成的原子 态的数目相同,代表原子态的J值也是相同的。
例题:
若某原子的两个价电子处于2s2p组态,利用j-j耦合, 求可得到其原子态的个数。
同一电子组态在j-j耦合中和L-S耦合中形成的原 子态对应的能级间隔不同。
1P 1
3 1 ( , )1 2 2 3 1 ( , )2 2 2
5
5 4
4 3
4
3 2
4 3
4
3
4
3
2 2
19.77eV
2
主线系 第二辅线系 第一辅线系 柏格曼线系
E 1
He原子能级图
He原子能级结构
两套结构: 单层:S=0,重数为1; 两套能级间不发生跃迁 三层:S=1,重数为3;
两个亚稳态:
21S0 和23S1
电离能和第一激发电势很大 在三层结构中没有(1s)对应的能级(?) 三重态能级低于相应的单一态能级
倒序排列:
3P > 3P > 3P 0 1 2
能级的形成:
基态:两个电子都处于最低的1s态 激发态:所有能级都是由一个电子处于1s态,另一 个电子被激发到较高能态形成的。
试计算一下如果两个电子都处于激发态至少 需要多少能量?
单层结构 n
7.62eV
1S 1P 0 1 1D 2 1F 3 3S 1 3P 2
不同的电子组态具有不同的能量 H: 2s↔2p; 能级间隔小 2s ↔1s 能级间隔大 He: 1s1s ↔1s2s 能级间隔大 Mg: 3s3s ↔3s3p 能级间隔小 原子态 每一种电子组态都对应相应的原子态 H: 基态1s ↔ 2S1/2,激发态3p ↔ 32P1/2, 32P3/2 多电子原子的原子态是怎样的呢?

原子物理学课件_5第五章

原子物理学课件_5第五章
7
3、氦的基态11S0与第一激发态23S1之间的能量差相对 于H原子而言要大的多,氦电离能(He+)为24.6eV,是 所有元素中最大的。 4、三层结构能级中没有来自两个电子都处在1s态的 能级。 除此之外,在氦能谱中, 除基态中两个电子都处在 最低的1s态外,其它能级 都是一个电子处在1s态,另 一个电子被激发到2s, 2p, 3s等态形成的,见右图:
把上述情况推广到更多的电子系统:
L-S耦合: ( s1 s 2 )( l 1 l 2 ) ( S , L ) J (25-1)
j-j耦合: ( s1 l1 )( s 2 l 2 )( s 3 l 3 ) ( j1 j 2 j 3 ) J (25-2)
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例2 pp组态,按L-S 耦合:
s1 s2 1 / 2; l1 l2 1
所以S=0, 1; L=2, 1, 0; L, S 合成 J: S=0, L=0 时,J=0; S=0, L=1 时,J=1; S=0, L=2 时,J=2; S=1, L=2 时,J=3,2,1; S=1, L=1 时, J=2,1,0; S=1, L=0 时,J=1;从而得到的十个原子态分 别为:
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通过给定的电子组态我们可以确定它的原子态。
在碱金属原子中只有一个价电子,我们曾讨论过这个价电 子的 与 l 合成总角 s与 s l 的相互作用,在那里我们看到 动量 j , j s l ;求得了 j 的可能值,就得到了原子 态的可能形式2Lj 以及能量的可能值Enlj;
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把L-S耦合得出的原子态与相应的能级图对照,我们又发 现了一个新的问题: 根据L-S耦合,我们可以得出ss组态的原子态为:

原子物理学_第五章-final

原子物理学_第五章-final
D3 1,2,3
F3 2,3,4
j-j耦合
一个电子的轨道运动和另
G6 (l2s1) 一个电子自旋的相互作用
两个电子自 旋相互作用
G1 (s1s2)
G5 (l1s2)
较弱,可 以忽略
相互作用
两个电子轨 道相互作用
G2 (l1l2)
G4 (l2s2)
G3 (l1s1)
一个电子的轨道运动和它 自己的自旋的相互作用
j-j耦合
j-j耦合 (1)一个电子的自旋角动量和轨道角动量的耦合
j1 s1 l1
| s1 |
s1(s1 1) ,
s1
1 2
| l1 | l1(l1 1) , l1 0,1, (n 1)
| j1 |
j1( j1 1) ,
j1
l1
s1
l1
1 2
j-j耦合 (2)另一个电子的自旋角动量和轨道角动量的耦合
在1868年的一次日食观测时,法国天文学家皮埃尔·詹逊首次在太 阳的光谱中位于钠的谱线附近发现了这种发出黄色谱线的物质。
1895年,美国地质学家希尔布兰德观察到钇铀矿放在硫酸中加热 会产生一种不能自燃、也不能助燃的气体。他认为这种气体可能是氮 气或氩气,但没有继续研究。
拉姆赛(W.Ramsay)得知后,重复了实验,从钇铀矿中分离出 了氦,又请英国光谱专家克鲁克斯帮助检验,首次证明了在地球上也 存在这种元素。1895年3月,拉姆赛在《化学新闻》上首先发表了 在地球上发现氦的简报,同年在英国化学年会上正式宣布这一发现。
,
l1 1
p态电子:s2
1 2
,
l2 1
S= 0
1
L=0 1S0 1 1P1
2
1D2
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2、镁的光谱和能级
在镁的光谱中,单一态和三重态之间一般没有跃迁,但 也有个例外,就是从第一激发态中的3P1到基态1S0, λ=4571.15埃那条线。关于这问题,以后再讨论。镁的单线 主线系在紫外,它的三重态主线系在红外和可见区。三重态 的第一、第二辅线系和主线系的谱线都显出三个成分,反映 3P 3 3 2,1,0的三个能级。 D和 F的间隔较小,在光谱中不能分辨 出来。我们注意镁的3P间隔较氦的大,因为这是同Z有关的。 又这里三能级中3P0最低,同氦中的情况相反 。
原子物理学
第五章
多电子原子
前面讨论了单电子原子和具有一个价电子的原子的 光谱,从而推得这些原子的能级的情况,并说明了怎样 出现双层结构。从那些讨论,我们对最简单原子的内部 状况有了一个扼要的了解。这些知识也是进一步研究较 复杂原子结构的基础。 本章将讨论具有两个价电子的原子,并对三个及三 个以上价电子的原子作概括性的论述。
的。从波长的数值可以知道3P0能级高于3P1,后者又高于3P2。
从光谱的情况,知道三重态与单一态之间没有跃迁。有一 条很弱的λ =591.6埃线起初以为是氦的三重态和单一态之 间的跃迁,后来有人认为这是氖的谱线。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级 1、氦的光谱和能级 第一激发态3S1不可能自发跃迁到基态1S0,这是由于三 重态不能跃迁到单一态,而且S态不能跃迁到S态。如果氦
别,一套谱线都是单线,另一套谱线却有复杂的结构。氦
具有两套能级,一套是单层的,另一套是三层的。这两套 能级之间没有相互跃迁的情况,它们各自内部的跃迁就产
生了两套光谱。这样,单层能级间的跃迁当然产生单线的
光谱,而三层能级间的跃迁所产生的光谱线当然有复杂的 结构了。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级 1、氦的光谱和能级 由于氦出现了两套光谱,而彼此又好像没有关系,早 年曾设想有两种氦。那产生有复杂结构的谱线的氦称为正
(1)LS 耦合
这12个原子态的能级的 彼此关系如图5.4所示。
28
原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态
(2)洪特定则
关于从一个电子组态形成诸能级的上下次序问题,洪特 (F.Hund)曾提出一个一般的定则。这定则只适用于LS耦合, 可陈述如下:从同一电子组态形成的级中,(1)那重数最 高的,亦即S值最大的能级位置最低;(2)重数相同即具有
25
原子物理学ห้องสมุดไป่ตู้
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态 (1)LS 耦合
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态
2、一种电子组态构成的不同原子态
(1)LS 耦合
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态 (1)LS 耦合 两个电子自旋很强,们的轨道 运动也很强,则它们的角动量的合 成形式为:
Pl1 Pl2 PL PJ Ps1 Ps2 PS
现在镁具有12个电子,而光谱结构同氦相仿,足见产生光谱
的是两个价电子的作用,其余十个电子构成原子实,这就和 钠原子中的原子实相仿。同样,所有第二族的原子都有两个
价电子,这两个价电子是负责原子的化学性质和单一态与三
重态光谱的产生的。
13
原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级
知道,这决定于G3和G4的具体情况。有时G5和G6也有影响。
也可能有其他特殊的影响。在图5.4中,3P就是倒的,这可 以通过具体计算知道。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态 (3)朗德间隔定则 关于能级的间隔,从相互作用的考虑可以进行理论的
32
原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态 (4)jj 耦合 在上文所说六个相互作用中,如果G3和G4比G1和G2强,
推算,我们不拟再作这方面讨论。这里只提出一个有用的
结论,这就是朗德(Lande)间隔定则:在一个多重能级的 结构中,能级的二相邻间隔同有关的二J值中较大那一值成 正比。例如3P0,1,2三个能级的两个间隔(能量差)之比为 1:2;3D0,1,2三个能级的两个间隔之比等于2∶3。图5.4 中
的三重能级都显示了这个关系。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 1、不同的电子组态
不同的电子组态具有不同的能量,有时差别很大。例如氦在第一激 发态时,电子组态是1s2s,它同基态1s1s 的能量相差很大,这里因为有 一个电子的主量子数不同,当然能量就差别大了。又例如镁的第一激发 态的电子组态是3s3p,这同基态的两个电子3s3s只有一个量子数的差别, 主量子数没有变,这也会引起能量的差别。主量子数如有不同,能量的 主要部分就有差异。主量子数相同而如果有差别,也会由于原子实的极
相同S值的能级中,那具有最大L值的位置最低。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态 (2)洪特定则 至于同一L值而有不同J值的诸能级的次序,就有两种情
况。在有些能级结构中,具有最小J值的最低,这称作正常
次序;在又有些能级结构中,具有最大J值的最低,称作倒 转次序。关于这问题,也有一个规律以后将提及。现在只要
到基态1S的结果,处于远紫外部分。而三重态的主线系是诸
3P到第一激发态3S的跃迁的结果,落在红外、可见区、直到
紫外区。其余对应的两套线系所在的区域差别不大。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级 1、氦的光谱和能级 作为三重态谱线的例子,我们谈一下著名的黄色D3线。 1868年8月18日在太阳日珥的光谱中观察到这条线,从而发
原子被激发到第一激发态,它会留在那状态较长一段时间,
这样的状态称作亚稳态。还有在基态之上20.55电子伏特的
1S 态也是一个亚稳态。 0
10
原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级
2、镁的光谱和能级
现在再看第二族元素的光谱和能级的情况。这些元素 的光谱和能级有相仿的结构。我们举镁为例。镁也如同氦
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 氦原子有两个电子 周期系第二族元素的原子都有两个 价电子, 所以本节的讨论普遍适合于这些原子和具有相似结 构的离子。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 1、不同的电子组态 原子中的原子实,是一个完整的结构,它的总角动量和 总磁矩是零,因此关于原子态的形成,不需要考虑原子实, 只要从价电子来考虑就可以了。对于两个价电子的原子,由 于这两个价电子可以处在各种状态,合称电子组态。例如氦 原子在基态时,两个电子都在1s态,我们说这状态的电子组 态是1s1s。又例如镁在第一激发态时,一个电子留在3s态, 另一个电子被激发到3p态,我们说这时的电子组态是3s3p。 镁的基态的电子组态是3s3s。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级
2、镁的光谱和能级 镁的电离电势只有7.62伏特,而氦是24.47伏特。镁的
第一激发态是3P;激发电势是2.7伏特。而氦的第一激发态 是3S,激发电势是19.77伏特。足见氦的基态是一个很稳固 的结构。 氦和镁的光谱结构基本相同,因为都是二电子体系所产 生的。它们之间的有些差异正反映了原子结构之间的差异。 下面我们对具有两个价电子的原子类原子能级的形成和光谱 的产生。
现了氦。用高分辨本领的仪器,可以分出这条线的三成分。
这线是三重态的第一辅线系的第一条线,它的波长、强度 和产生时的能级跃迁开列如下:
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级 1、氦的光谱和能级
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第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级 1、氦的光谱和能级 由于3D能级间隔很小,这条线的精细结构只反映了3P能 级的间隔。根据一些理论可以认出这三线是哪些跃迁产生
那样有两套光谱,把它的光谱加以分析研究,也获得两套
能级,一套是单一结构,一套是三重结构。如图5.2所示。
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级
2、镁的光谱和能级
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第五章
多电子原子
5.1 氦及周期系第二族元素的光谱和能级 2、镁的光谱和能级 同图5.1比较一下,可以看出相似之处很多。基本上是 同一类结构。氦具有两个电子,在基态时两个电子都在1s态。
用矢量图表示这个关系就如图5.3所示。
22
原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态 2、一种电子组态构成的不同原子态 (1)LS 耦合
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原子物理学
第五章
多电子原子
5.2 具有两个价电子的原子态
2、一种电子组态构成的不同原子态
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