pvdf的相结构
pvdf的不同构象对应的波数
pvdf的不同构象对应的波数聚偏氟乙烯（polyvinylidene fluoride，PVDF）是一种高分子材料，它具有良好的耐高温性、耐化学腐蚀性和优异的电气性能。
PVDF的不同构象主要指的是它的链构象和结晶构象，这些构象对应的波数可以通过红外光谱（Infrared Spectroscopy）进行研究。
红外光谱是研究有机和高分子化合物结构的重要方法之一，它可以通过测量分子中化学键振动和分子间相互作用引起的振动来获得分子的结构信息。
对于PVDF而言，主要关注的是寻找与其不同构象相关的振动。
PVDF主要存在四种不同的构象：α相、β相、γ相和δ相。
下面将分别介绍这些构象对应的红外光谱特征。
1. α相：α相是PVDF的最稳定结晶相，其典型的红外吸收峰为：CF2对称伸缩振动（symmetric stretching）波数约在780-800 cm^-1范围内；CF2反对称伸缩振动（asymmetric stretching）波数约在830-850 cm^-1范围内。
此外，还有类似的CH2振动峰出现在1250-1350 cm^-1范围内。
这些峰对应的振动模式反映了α相结构中CF2和CH2基团的键振动方式。
2. β相：β相是PVDF的另一种结晶相，它的红外光谱特征不同于α相。
β相下，CF2对称伸缩振动的波数约在840-860 cm^-1范围内；CF2反对称伸缩振动的波数约在810-830 cm^-1范围内。
同时，有一个独特的振动峰出现在1150-1250 cm^-1范围内，它对应着CF2转键振动。
3. γ相：γ相是PVDF的非晶相，其红外光谱特征与α相和β相有所不同。
γ相中，CF2对称伸缩振动的波数约在840-860 cm^-1范围内；CF2反对称伸缩振动的波数约在760-780 cm^-1范围内。
此外，类似α相的CH2振动峰也会在1250-1350 cm^-1范围内出现。
γ相的红外光谱与α相相比较相对比较复杂，还包括了一些宽峰和振动峰的重叠现象。
聚偏氟乙烯的多晶型转化关系的研究进展
聚偏氟乙烯晶体结构及多晶型转化关系的研究进展（兵器工业集团五三研究所，济南250031）摘要：介绍了聚偏氟乙烯(PVDF)两种主要的晶体结构：α晶型、β晶型，同时简要的介绍了PVDF的其它晶型。
探讨了不同环境因素下各晶型之间的转化关系。
指出PVDF压电材料在多个领域具有广阔的应用前景。
关键字：聚偏氟乙烯晶体结构晶型转化1引言近年来，聚偏氟乙烯（PVDF）在功能高分子材料领域引起人们的特别关注。
其原因在于它具有实际应用价值的压电性，热释电性以及复杂多变的晶型结构。
PVDF是由CFCH键接成的长链分子，通常状态下为半结晶高聚物，结晶度约为50%。
迄今报道有五种晶型：α、β、γ、δ及ε型[1-2]，它们在不同的条件下形成，在一定条件下（热、电场、机械及辐射能的作用）又可以相互转化[3-6]。
在这五种晶型中，β晶型最为重要，作为压电及热释电应用的PVDF，主要是含有β晶型。
2 PVDF多晶型的晶体结构及其形成条件2.1 α晶型α晶型是PVDF最普通的结晶形式。
其为单斜晶系，晶胞参数为a=0.496nm，b=0.964nm，c=0.462nm[7]。
a晶型的构型为TGTG ，并且由于a晶型链偶极子极性相反，所以不显极性[8]。
α晶型的ab平面结构示意图，如图１所示。
图１α晶的ab平面结构示意图Fig 1 Projection of poly(vinylidene fluoride) chain onto the ab plane of the unit cell forpolymorphic α________________________________________________________________ ______作者简介：张军英（1978－），女（汉族），在读硕士研究生，主要从事功能材料方面的研究。
通讯作者：E-mail：Tel:在一定的温度下以适当或较大的降温速率熔融冷却可以得到α晶型的PVDF。
PVDF粘接机理
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• 锂离子电池行业更加关注锂离子电池安全性、 电芯硬度及低保液系数下的循环性能。 • PVDF隔膜通过电解液溶胀凝胶，并于电池正极 有一定的粘结性，提高电芯的硬度及保液性的 同时，减少电芯中的游离电解液，进一步提高 电芯的安全性能。
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PVDF隔膜粘结机理
晶态区 非晶态区
图1. P(VDF-HFP)结构式 图2. P(VDF-HFP)晶态结构
P(VDF-HFP 聚偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物))由晶态区和非晶态区 组成，通过调节HFP的比例，可改变P(VDF-HFP)的结晶度。HFP比例 越高，非晶区越大，隔膜吸液能力越强，P(VDF-HFP)在电解液中溶胀 越大，粘性越大。同时温度越高， P(VDF-HFP)在电解液中的溶胀越 大。
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PVDF 隔膜介绍
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PVDF涂覆形貌
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PVDFPLLA的相容性问题及其共混膜的结构和性能研究
稿件20121102008修改说明书尊敬的《化学通报》编辑部：您们好！非常感谢审稿专家和编辑部对稿件20121102008（PVDF/PLLA的相容性及其共混膜的结构和性能研究）提出的评审意见和问题，非常感谢你们。
根据您们提出的问题和意见，我们对文章做了相应的修改，现在对文章中所做的修改进行说明，同时在修改的电子文档中，修改部分用红色字体标。
1、按照专家的要求，修改了摘要第一行、摘要第二行和引言部分的错误，将“动态机械分析”改为“动态力学分析”，将“结果显示相容体系”。
改为：“结果显示共混体系”，将“针对这一问题，进来。
”，改为“针对这一问题，近来。
”2、专家指出第二页最后一行：“。
相交，说明PVDF和PLLA共混体系。
”改为：“。
相交，说明此时PVDF和PLLA共混体系。
”，作者觉得不妥，共混体系的混合焓与基准线相交，只能说明次共混体系为部分相容体系，不能是此时共混体系为部分相容体系，至于什么时候相容、什么时候不相容要依据交点，文章后面马上进行了阐述“当PLLA含量大于10%时，PVDF/PLLA混合体系混合焓ΔH 均大于41.868×10-3 J/mol的，因此在该组成范围之上，聚合物体系都是不完全相容的。
而当聚合物中PLLA含量小于10%时，聚合物体系的混合焓均在基准线以下，混合焓均小于41.868×10-3 J/mol，可以认为此时的聚合物共混体系，在理论上是完全相容的。
”3、专家指出“文中2.1.3小节说Tg2-Tg1差值越大，说明PVDF和PLLA之间的相容性变差，是否有文献报道，最好引用文献作为旁证。
且图2中最好标出Tg1，Tg2所对应的位置。
”首先作者添加了文献[17]，文献17中明确指出“PPESK/ PSF 共混物均呈现两个玻璃化转变温度，且两个Tg 值均位于两纯组分之间，表明PPESK/ PSF 共混物为部分相容，PPESK/ PSF共混物介于PPESK 和PSF 两纯组分的Tg 在PSF 含量为20 %和40 %时，其偏移程度最大，表明此PSF 含量下共混物的相容程度最好”。
滤布pvdf膜
PVDF膜PVDF膜即聚偏二氟乙烯膜（polyvinylidene fluoride）是蛋白质印迹法中常用的一种固相支持物。
PVDF膜是疏水性的，膜孔径有大有小，随着膜孔径的不断减小，膜对低分子量的蛋白结合就越牢固。
大于20000的蛋白选用0.45um的膜，小于20000的蛋白选用0.2um 的膜。
PVDF膜在使用是需预处理，用甲醇处理的目的是活化膜上的正电基团，使其更容易与带负电的蛋白结合。
PVDF膜具有较高的机械强度，是印迹法中的理想固相支持物材料。
分类1、水处理用PVDF膜，分为超滤膜和微滤膜两种，主要用于污水、海水淡化等的前处理，清除大分子、细菌、泥沙等杂志2、户外建筑用PVDF膜，主要用户户外建筑的玻璃、外墙、户外广告牌等的保护，主要是耐老化和耐磨功能3、电池用PVDF膜，包括在燃料电池和锂离子聚合物电池中的隔膜应用PVDF的主要性能：·机械强度与坚韧度高·防霉菌性·高耐磨性·对气体和液体的高耐渗透性·耐热稳定性好·阻燃，低烟·温度提升过程中抗蠕变性好·纯度高·容易进行熔体加工·耐对大多数化学品与溶剂·兼有刚性的和柔韧的形态·抗紫外线和核辐射性·抗冲击性能·耐候性·耐低温达-40℃聚偏氟乙烯（PVDF）膜材料膜分离技术作为一种集浓缩和分离于一体的高效无污染净化技术，具有操作简单、维护方便、能耗低、适应性强等特点，已广泛应用于化工、电子、食品、医疗和环境保护等领域。
膜材料的化学性质和膜结构决定了分离效果，聚偏氟乙烯(PVDF)是一种新兴的、综合性能优良的膜材料，机械强度高，耐酸碱等苛刻环境条件和化学稳定性好，具有突出的介电性、生物相容性、耐热性、高分离精度和高效率的特点，在膜分离领域具有广阔的应用前景。
PVDF树脂是20世纪70年代发展起来具有优良综合性能的新材料，年增长速率10％以上，产量约占全部含氟塑料总量的14％左右。
PVDF简介中文
拉伸蠕变 3 #850 #1000 #1500 #2300 T10 4 3 /mm 2 1 0 0.01 0.1 1 时间 10 /h 100 1000 0 0.01 0.1 #850 #1000 #1500 #2300 T10
Fleuxial Creep
/%
2
变形
1
变形
1 时间
/h
10
100
图 3 拉伸蠕变
拉伸强度 /MPa
40 30 20 10 0 0 50 100 温度 /℃ 150 200
蠕变伸长 /%
6
2
0 0.1 1 10 时间 /h 100 1000
图表1 温度与拉伸强度图
图表 2 拉伸嚅变图
6
机械性能 (续)
拉伸蠕变与弯曲蠕变 （拉伸标准 ISO899-1、Fleuxial ISO899-2 23℃、8MPa ） 下图是不同类型KF树脂（共聚与均聚）在室温下的蠕变性能，共聚的蠕变性比均聚的蠕变有增大趋势， 然而也有数值与均聚相当的共聚级别。
2
KF树脂的介绍
☆树脂概述
吴羽 KF 树脂 即为聚偏二氟乙烯(PVDF), 最早于1970由日本公司生产出来，KF树脂是一种极好的 耐高温工程塑料，具有与其它一般工程塑料一样的加工性能。常用于耐高温、耐腐蚀与耐老化方面， 具体的一些用途包括锂电池上的粘结剂、钓鱼线、各种弦乐器上的弦、电解用的管道与阀门等。
Temperature /℃
图8
熔点与结晶化温度与温度图
图 9 热分解重量图
8
电性能
KF树脂的电性能 由于KF树脂有很强的偶极矩，所以它的介电常数很大约10（没有极化）。普通树脂电阻系数小，其介电常数 就高，KF树脂却保持很高的介电常数。介电损失的值较大约为0.013，因此具有良好的绝缘破坏强度。
聚偏氟乙烯（PVDF）产品结构分析
聚偏氟乙烯（PVDF）产品结构分析聚偏氟乙烯（PVDF）产品结构分析在外户外建筑涂料中，PVDF（聚偏氟乙烯）涂料被公认为是最好的超耐候涂料之一，很多顶级写字楼，豪华商业建筑，大型机场，重污染环境等，以及各地的地标性建筑都选用PVDF涂料来装饰防护，这都取决于PVDF树脂的超耐候性能，而树脂的超耐候性能又与其自身的结构和特性相关。
随着全球市场对PVDF树脂的需求量的不断扩大，及国内PVDF涂料用树脂需求的不断成熟和迅速扩大，经过大量的技术研发和不断的工艺革新，推出了PVDF T-1 树脂，此树脂专用于涂料中，下面就PVDF树脂特性及PVDF T-1树脂各项性能的分析对比。
PVDF 树脂具有的特点：具有很高的抗张强度和耐冲击强度，具有优良的耐磨性，刚度和柔韧性；具有很好的热稳定性；具有极好的耐紫外线和核辐射；具有很好的电性能和阻燃性能；具有很好的耐化学性能、耐渗透性极佳；具有极高的纯度、耐霉菌性能。
PVDF T-1 的分子结构1，致密交替的序列结构和超强的化学键能，PVDF树脂中含氟基团和不含氟基团的交替规则排列及超强的C-F键，是PVDF涂料杰出耐候性的最主要内在原因。
这已经得到国内外氟涂料专业人事的认可。
在PVDF的分子结构中，含氟的基团CF 2 和不含氟的基团CH 2 高度交替排列，而且其含氟基团和不含氟基团是单个碳原子级别的基团，这样的交替排列实际上是最为致密的交替排列。
由于聚合工艺的原因，PVDF分子结构中的CF 2 和CH 2 基团实际上不能做到绝对的交替排列。
PVDF分子结构中存在所谓的“头-尾”结构，即-CH2 - CF2 -CH2 - CF2 -；“头-头”结构，即- CF2 -CH2 -CH2 - CF2 -；“尾-尾”结构，即-CH2 - CF2 - CF2 -CH2-。
这就是PVDF所谓的序列结构。
其中，“头-尾”结构就是交替结构。
图表 2：PVDF树脂的“头-尾”结构含量% 国外产品A 国外产品B PVDF T-1交替结构的含量 89-92 88-91 90PVDF T-1 树脂的分子序列结构与国外产品一致。
聚偏氟乙烯结晶结构及其相制备方法的研究
图３ γ 相 ＰＶＤＦ 结晶结构平面示意图（ＴＴＴＧＴＴＴＧ′构型）
由 图 ３ 可 知，γ 相 ＰＶＤＦ 分 子 链 的 ＴＴＴ－ ＧＴＴＴＧ′构型 与α 相 ＰＶＤＦ 分 子 链 的 ＴＧＴＧ′构 型 相比，—ＣＨ２—ＣＦ２—单 体 单 元 具 有 不 同 的 连 接 形 式。γ 相 ＰＶＤＦ 中每个单胞同样包含有两条相互平 行 的 分 子 链，且 在 每 条 分 子 链 上 包 含 有 ２ 个 —ＣＨ２—ＣＦ２—单体单元。 由 于 分 子 链 之 间 为 平 行 排列，导致由显电正性的 Ｈ 原子和显电负性的 Ｆ 原 子所 产 生 的 偶 极 矩 也 朝 着 同 一 个 方 向 排 列，因 此γ 相 ＰＶＤＦ 对 外 也 显 极 性，不 过 数 值 比 β 相 ＰＶＤＦ 小 ，每 个 单 胞 中 约 为 ０．０９Ｃ／ｍ２［５，７］。 １．４ δ－ＰＶＤＦ、ε－ＰＶＤＦ 晶 型
第５期
梁 爽 等 ：聚 偏 氟 乙 烯 结 晶 结 构 及 其β 相 制 备 方 法 的 研 究
７２１
条聚合 物 链 沿 着 轴 方 向 旋 转 １８０°得 到 极 性 的 γ－ ＰＶＤＦ，再将γ－ＰＶＤＦ 结 构 中 所 有 分 子 链 的 两 面 角 从 ±５７°逐 步 转 变 为 １８０°得 到β－ＰＶＤＦ。
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｉｎ ｆｉｖｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ ａｒｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｆｒｏｍ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ．Ｓｏｍｅ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｉｄｅａｓ ｏｆ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｒ
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pvdf的相结构
PVDF（聚偏氟乙烯）是一种具有特殊结构的高分子材料。
它由偏氟乙烯单体通过聚合反应得到，具有较高的结晶度和优异的物理性能。
PVDF的相结构对其性质和应用有着重要的影响。
PVDF的相结构包括α相和β相。
α相是PVDF的主要相结构，具有六方紧密堆积的结构。
它的结晶度高，分子链紧密排列，具有较高的熔点和热稳定性。
α相的PVDF具有良好的耐候性、耐腐蚀性和机械性能，广泛应用于建筑材料、化工管道等领域。
此外，α相的PVDF还具有优异的电绝缘性能和压电性能，可用于制备电介质薄膜、传感器等器件。
而β相是PVDF的次要相结构，具有四方紧密堆积的结构。
它的结晶度较低，分子链排列较松散，具有较低的熔点和热稳定性。
β相的PVDF具有较高的透明性和柔韧性，广泛应用于光学材料、导电薄膜等领域。
此外，β相的PVDF还具有良好的吸声性能和抗菌性能，可用于制备隔音材料、医疗器械等产品。
PVDF的相结构可以通过调节聚合条件和处理工艺来控制和改变。
例如，改变聚合温度和聚合时间可以影响PVDF形成的相结构。
此外，通过加入适量的共聚单体或添加剂，也可以改变PVDF的相结构和性能。
例如，引入含有活性基团的共聚单体可以改变PVDF的结晶度和热稳定性，引入导电填料可以改变PVDF的导电性能。
除了相结构，PVDF的性能也与其分子量、分子量分布、熔体流动性等因素有关。
较高的分子量和较窄的分子量分布可以提高PVDF 的力学性能和加工性能，较低的熔体流动性可以提高PVDF的熔体稳定性和成型性能。
因此，在实际应用中，需要根据具体要求选择合适的PVDF材料。
PVDF的相结构对其性质和应用有着重要的影响。
通过调节聚合条件和处理工艺，可以控制和改变PVDF的相结构，进而实现对其性能的调控和优化。
随着对PVDF相结构的深入研究，相信PVDF在更多领域的应用将会得到拓展和发展。