第二章 生药的化学成分及其分析方法

邻氨 7.喹啉类(quinolines) 奎宁、喜树碱 基苯 8.吖啶酮类 冉特可林酮 甲酸 (acridone)
9.苯丙胺类 (phenylalkylamines) 10．四氢异喹啉类 苯 (tetrahydroisoquinolines) 丙 11．苄基四氢异喹啉类( 氨 benzyltetrahydroi 酸/ soquinolines) 酪 12．苯乙基四氢异喹啉类( 来 氨 phenethyltetra 源 酸 hydroisoquinolines) 于 13．苄基苯乙胺类 氨 (benzylphenethylamines) 基 14．吐根碱类(emetines) 酸 15．简单吲哚类(simple indoles) 16．简单β -咔波啉类(simple 色 β –carbo lines) 氨 17．半萜吲哚碱类 酸

黄酮类化合物具有保护心脑血管、抗氧化、抗 肿瘤、抗炎、抗菌、抗病毒等广谱的生理活性。
理化性质

存在方式 黄酮类化合物除少数游离外，大多数以苷的 形式存在（O-苷或C-苷）。 溶解性 苷：水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯。 苷元：甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等。 酸碱性 既具有酸性，又具有碱性。 颜色 与分子中存在的交叉共轭体系和助色团的类 型、数目及取代位置有关。

结构特征与分类
三萜皂苷
甾体皂苷

三萜皂苷
三萜类化合物与糖结合而成的化合物，多含 COOH。
乌苏烷型 五环三萜皂苷 三萜皂苷 齐墩果烷型 羽扇豆醇型 木栓烷型 羊毛脂烷型 四环三萜皂苷
达玛烷型
大戟烷型 葫芦烷型
五环三萜皂苷
H
H
H
H
H
H
齐墩果烷
乌苏烷
H H H H
H
H
H
羽扇豆烷
木栓烷
四环三萜皂苷
O HCN + O O O + H
稀酸或酶
N C O O O O H
浓酸
苦杏仁苷
OH
OH-OOC CH
NH 4+ +
O O
O
CH + COOH
O O
OO
+ NH 3
稀酸
酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 郁金香中的山慈菇苷A (tuliposide A)，有抗真 菌活性，放置日久，失去抗真菌活性。山慈 茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯A (tulipalin A)。

分类
根据苷键原子的不同可分为：氧苷、硫苷、氮 苷和碳苷，生药中的苷多为氧苷。
1. 氧苷： 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如皂苷，强心苷均属此类。
酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。
CH2CH2-O-glc
CH 2OH
OH
红景天苷
O-glc
种。通式为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。

分类与活性
1.单萜类
分子式为C10H16，其分子中含2个异戊二烯单位。 其含氧衍生物（醇类、醛类、酮类等），多具 较强的香气和生物活性。 类型：直链、单环、双环
2.倍半萜类
分子式为 C15H24 ，其分子中含 3 个异戊二烯 单位，通常分为直链型、单环型、二环型和三环 型等。其含氧衍生物也常具较强的香气和生物活 性。该类成分有挥发性。
裂环环烯醚萜两种基本骨架的单萜类化合物。
H
O OH
H
O OH
环烯醚萜骨架
裂环环烯醚萜骨架
分布与活性

主要分布于玄参科、龙胆科、茜草科、忍冬科 等生药中。
生药山栀子主要成分栀子苷和京尼平苷具有显 著的生物活性，具有泻下作用和促进胆汁分泌 的利胆作用。 地黄的降血糖的活性成分为梓醇，该化合物还 具有利尿和缓下功效。
秦艽甲碱、猕猴桃 碱 石斛碱、萍蓬定 乌头碱、粗茎乌甲 碱 交让木碱
来 源 于 甾 体
23．孕甾烷（C21）生物碱 康斯生 (alkaloids with the C21carbon skeleton of pregnane) 环氧黄杨木己碱 24．环孕甾烷（C24）生物 碱(alkaloids with cyclopregnane skeleton) 茄定碱、浙贝甲素 25．胆甾烷（C27）生物碱 (alkaloids with the C27-
NH2 N
NH 2
N
HO O
N N OH
N
O
HO O
N
OH OH
胞苷
OH OH
巴豆苷
4. 碳苷： 是一类糖基和苷元直接相连的苷，如黄 酮、芦荟苷和牡荆素等。
O OH O OH O
葛根素
理化性质与鉴别
1.水解或酶解 除碳苷外，苷类能被稀酸、酶水解生成苷元和 糖。 2.溶解度
多数苷类可溶于水，而苷元一般不溶于水，溶
H H H H H H H H H
达玛烷
羊毛脂烷
干遂烷
H H
H
H
H
H
H
环阿屯烷
葫芦烷
楝烷

甾体皂苷
甾体皂苷的皂苷元由 27 个碳原子组成，其不含
羧基， 呈中性，故又称中性皂苷。
分为4个类型：
螺甾烷醇型 异螺甾烷醇型 呋甾烷醇型 变形螺甾烷醇型
O O
O O
HO
HO
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
CH2OH
OH O
天麻苷
氰苷：主要是指α-羟基腈的苷。
• 该类化合物多为水溶性，在酸或酶催化时易于
水解。生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分 解为醛(酮)和氢氰酸。
• 芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛（有典型的苦
杏仁味）和氢氰酸，因而可以用于镇咳。如苦 杏仁可用于镇咳，正是由于其中的苦杏仁苷分
解后可释放少量HCN的结果。
H COOCH3
OH O
O HOH2C H OH
O OH
HOH2C
京尼平苷
梓醇
理化性质与鉴别

苷类多为无色结晶，味苦，有吸湿性。易溶于 水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等。 易水解，如地黄或玄参炮制后变黑。 可与酸、碱、氨基酸等呈特殊颜色的反应。

五、皂苷类

概念
皂苷 (saponins) 是广泛存在于植物界的一类 特殊的苷类，它的水溶液振摇后可生产持久的 肥皂样的泡沫，因而得名。
于有机溶剂。氰苷水溶解度较大，可用苦味酸 钠试纸进行鉴别。 3.显色反应 Molish反应、Fehling反应。
二、黄酮类

概念
黄酮类 ( flavonoids)，是具有两 个芳香 环的 C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。
结构特征与分类
分布与活性

黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、 银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊 科和鸢尾科等植物中，主含黄酮类成分的生药 有：槐花、葛根、石苇、淫羊藿、桑白皮、苍 耳子、密蒙花、槲寄生等。
麻黄碱、为麻黄碱 哌劳亭 小檗碱、去甲乌药 碱、罂粟碱 秋水仙碱、三尖杉 酯碱 石蒜碱 l-吐根碱
蟾酥碱、5-羟色胺 harmanine
麦角新碱、麦角胺
来 源 于 萜 类
来 源 于 异 戊 烯
19．单萜生物碱 (monoterpenoid alkaloids) 20．倍半萜生物碱 (sesqueteerpenoid alkaloids) 21．二萜生物碱 (ditepenoid alkaloids) 22．三萜生物碱 (triterpenoid alkaloids)
H H3C O O H H CH3 O CH3
H3C O O H H CH3 OH H CH3
O
O
青蒿素
双氢青蒿素


3.二萜类
分子中含4个异戊二烯单位。广泛分布于植物 的乳汁和树脂中。
AcO O N H O
O
OH
H OH
O
O O H
O O OH
OH OH O
AcO O
O O H
O H
银杏内酯 紫杉醇
CH 2 O O O H,OH CH 2OH O CH 2 O O CH2OH O O CH 2 + glu
山慈菇苷
山慈菇内酯A
2. 硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩
合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。
N OSO3 O S C
-
CH2CH2 CH
CH
S O
CH3
芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫
来源
生物碱类型
生物碱
来 源 于 氨 基 酸
1.吡咯类(pyrrolines) 千里光碱、红古豆碱 鸟氨 2.吡咯里西啶类 野百合碱 酸 (pyrrolizidines) 3.托品类(tropanes) 山莨菪碱、东莨菪碱
4.哌啶类(piperidines) 5.吲哚里西啶类 赖氨 (indolizidines) 酸 6.喹诺里西啶类 (quinolizidines) 胡椒碱、loberine 一叶秋碱 苦参碱、石松碱、金 雀花碱
分布与活性

分布广泛： 100 余科植物，如毛茛科、小檗科、 防己科、夹竹桃科、豆科、罂粟科、茄科、菊 科等。 生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有80 余种用于临床。
• 麻黄碱临床用于治疗哮喘。

• 小檗碱用于抗菌消炎。
• 秋水仙碱临床用于抗肿瘤、抗痛风。 • 长春碱、长春新碱具有抗肿瘤作用。


鉴别
1.盐酸－镁粉还原反应
取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇 数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇， 滴加几滴浓盐酸，1～2min内即出现颜色。

黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类 显红～紫红色，
异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不 显色。