第3章 紫外可见光谱
仪器分析课件 第3章 紫外分光光度法
检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制
和结果处理
记录装置
二、分光光度计的类型
（一）单光束分光光度计
光源 单色器
参比 样品
检测器
显示器
• 只有一条光路，通过变换参比池和样品池的位 置，使它们分别置于光路来进行测定
国产751型、752型、721型、722型、UV-1100 型、英国SP-500型
E2a ca E2b
(3) 图计算法----两组分吸收光谱完全重叠--混合样品测定 (3)图中，a,b 吸收光谱双向重迭，互相干扰，在最大波长处互相
吸收。处理方法如下：
解线性方程组 过程：
（三）示差分光光度法（示差法）
普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量 较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。
第三节 紫外-可见分光光度计
依据朗伯-比尔定律，测定待测液吸光度A的仪器。（选择不同波
长单色光λ、浓度） 分光光度计外观 分光光度原理图:
0.575
光源
单色器
吸收池
检测器 信号处理及显示
信号处理 显示器
单色器
分光光度计外观
吸收池 检测器
光源
721型可见分光光度计
一、主要部件
1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光
浓度C及液层厚度L的乘积成正比。
注意! 适用范围
①入射光为单色光，适用于可见、红外、紫外光。 ②均匀、无散射溶液、固体、气体。 ③吸光度A具有加和性。Aa+b+c= Aa &光系数
A=k c L
k = A /c L
1、摩尔吸光系数或Em： 在一定λ下，c=1mol/L，L=1cm时的吸光度。单位：L/(mol.cm)
第三章 紫外-可见吸收光谱分析
2．不饱和脂肪烃 ．
在不饱和烃类分子中，除含有σ键外，还含有π 键，它们可以产生 σ→σ＊和π→π＊ 两种跃迁。 如果存在共轭体系，则随共轭系统的延长， 吸收带将明显向长波方 向移动，吸收强度也随之增强 在共轭体系中， π→π＊跃迁产生的吸收带又称为K（Konjugation） 带。其特点是：强度大，εmax›104；位置一般在217～280nm λmax和εmax的大小与共轭链的长短及取代基的位置有关 根据K带是否出现，可判断分子中共轭体系的存在的情况。在紫外光 根据 带是否出现，可判断分子中共轭体系的存在的情况 带是否出现 谱分析中有重要应用。
紫外－ §3-3 紫外－可见分光光度法的应用 一、 定性分析 二、纯度检查 三、结构推测 四、定量分析 单组分样品的定量分析 多组分样品的定量分析
一、 定性分析
1、依据：吸收光谱的特征——形状、波长、峰数目、强度、 吸光系数。 、依据：吸收光谱的特征 形状、 形状 波长、峰数目、强度、 吸光系数。 2、方法：对比法 、方法： (1) 对比吸收光谱特征数据 (2) 对比吸光度或吸光系数的比值
3．芳香烃 ．
苯有三个吸收带 E1带180∼184nm ε=47000 E 2带200∼204 nm ε=7000 苯环上三个共扼双键的 π → π*跃迁特征吸收带 B带 230-270 nm
ε=200
π → π*与苯环振动引起； 含取代基时， B带简化，红移 当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化， 其中影响较大的是E2带和B谱带。
化合物 H2O CH3OH CH3CL CH3I CH3NH2
λmax（nm） 167 184 173 258 215
εmax 1480 150 200 365 600
第三章紫外可见分光光度法
23
3.双波长
将不同波长的两束单色光(λ 1、λ 2) 快束交替通 过同一吸收池而后到达检测器。产生交替信号。无需 参比池。△=1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数 光谱。
max也作为定性的依据。不同物质
的λmax有时可能相同，但ε
定量分析的依据。
max不一定相同。
（6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比,
10
3．紫外-可见吸收光谱的产生
由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分 子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生紫 外-可见吸收光谱。 电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动
紫外分光光度计检测；可作为溶剂使用。
39
2、n→ζ＊跃迁
所需能量较大。 吸收波长为150～250 nm，大部分在远紫外区 ，近紫外区仍不易观察到。
含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤
素等杂原子)均呈现n →ζ*跃迁。 如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n →ζ*跃迁的λ分 别为173 nm、183 nm和227 nm。
38
1、σ →σ ＊跃迁
所需能量最大，ζ电子只有吸收远紫外光的能量 才能发生跃迁。
饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区。
吸收波长λ< 200 nm。 例：甲烷λmax为125 nm , 乙烷λmax为135 nm， 环丙烷（饱和烃中最长） λmax为190 nm。 在近紫外没有饱和碳氢化合物的光谱，需真空
8
2．能级跃迁的讨论
（1）转动能级间的能量差Δ Er：0.005～0.050 eV， 跃迁产生吸收光谱位于远红外区，称为远红外 光谱或分子转动光谱； （2）振动能级的能量差Δ Ev约为：0.05～１eV，跃
仪器分析_紫外-可见分光光度和红外光谱法习题及参考答案
第三章紫外可见吸收光谱法一、选择题1、人眼能感觉到的可见光的波长范围是（）。
A、400nm～760nmB、200nm～400nmC、200nm～600nmD、360nm～800nm2、在分光光度法中，透射光强度(I)与入射光强度(I0)之比I/I0称为( )。
A、吸光度B、吸光系数C、透光度D、百分透光度3、符合朗伯-比尔定律的有色溶液在被适当稀释时，其最大吸收峰的波长位置( )。
A、向长波方向移动B、向短波方向移动C、不移动D、移动方向不确定·4、对于符合朗伯-比尔定律的有色溶液，其浓度为c0时的透光度为T0；如果其浓度增大1倍，则此溶液透光度的对数为( )。
A、T0/2B、2T0C、2lgT0D、5、在光度分析中，某有色物质在某浓度下测得其透光度为T；若浓度增大1倍，则透光度为( )。
A、T2B、T/2C、2TD、T1/26、某物质的摩尔吸光系数很大，则表明( )。
A、该物质溶液的浓度很大B、光通过该物质溶液的光程长C、该物质对某波长的光的吸收能力很强D、用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时，下列操作中错误的是( )。
A、比色皿外壁有水珠B、待测溶液注到比色皿的2/3高度处)C、光度计没有调零D、将比色皿透光面置于光路中8、下列说法正确的是( )。
A、透光率与浓度成正比B、吸光度与浓度成正比C、摩尔吸光系数随波长而改变D、玻璃棱镜适用于紫外光区9、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况。
与这一现象无关的情况有( )。
A、试液和参比溶液所用吸收池不匹配B、参比溶液选择不当C、显色反应的灵敏度太低D、被测物质摩尔吸光系数太大10、质量相等的A、B两物质，其摩尔质量M A＞M B。
经相同方式发色后，在某一波长下测得其吸光度相等，则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是( )。
A、εA＞εBB、εA＜εBC、εA=εBD、2εA＞εB11、影响吸光物质摩尔吸光系数的因素是( )。
第3章-紫外-可见分光光度法
第3章 紫外-可见分光光度法一、内容提要1、电子跃迁类型 σ→σ*跃迁、π→π*跃迁、n →π*跃迁、n →σ*跃迁、电荷迁移跃迁、配位场跃迁。
2、常用术语1）最大吸收波长：曲线上的峰(吸收峰)所对应的波长，以m ax λ表示。
2）最小吸收波长：曲线上的谷(吸收谷)所对应的波长，以m in λ表示。
3）肩峰：在吸收峰旁边存在一个曲折，对应的波长以sh λ表示。
4）末端吸收：在200nm 附近，吸收曲线呈现强吸收却不成峰形的部分。
5）生色团：分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。
有机化合物的生色团主要是含有π→π*或n →π*跃迁的基团（＞C ＝C ＜、＞C ＝O 、＞C ＝S 、—N ＝N —、—N ＝O 等）。
6）助色团：含有非键电子的杂原子饱和基团（如—OH 、—SH 、—OR 、—SR 、—NH 2、—Cl 、—Br 、—I 等），它们本身不能吸收波长大于200nm 的光，但当它们与生色团相连时，能使该生色团的吸收峰向长波长方向移动，并使吸收强度增强。
7）红移和蓝移：化合物常因结构的变化（发生共轭作用、引入助色团等）或溶剂的改变而导致吸收峰的最大吸收波长m ax λ发生移动。
m ax λ向长波长方向移动称为红移；m ax λ向短波长方向移动称为蓝移。
8）增色效应和减色效应：因化合物的结构改变或其他原因而导致吸收强度增强的现象称为增色效应，有时也称为浓色效应；反之，导致吸收强度减弱的现象称为减色效应，有时也称为淡色效应。
9）吸收带：不同类型的电子跃迁在紫外-可见光谱中呈现的不同特征的吸收峰。
10）强带和弱带：摩尔吸收系数大于104的吸收带为强带；摩尔吸收系数小于102的吸收带为弱带。
3、吸收带1）R 带：跃迁类型为n →π*，波长范围为250～500nm ，吸收强度ε<102。
溶剂极性增大时蓝移。
R 带是杂原子的不饱和基团（＞C ＝O 、－NO 、－NO 2、－N ＝N －等）的特征。
有机波谱分析--紫外-可见光谱法
②呈一宽峰，且有精细结构。 ③当苯环被烷基以外的基团取代或溶剂极性增大时，精细
结构将会减弱甚至消失。
（4）E 带：芳香族化合物的特征谱带。
Ethylene
●E1带：苯环中“乙烯键”的π→π*跃迁产生的吸收带。 λmax=180～200nm，远紫外区； εmax=5×104L·mol-1·cm-1，强吸收。（不常用）
3.互变异构
4.氢键效应 1）溶质分子间氢键
使n→*共轭受限，轨道能差增大，波长蓝移。
2）分子内氢键：能差减小，波长红移。
例如：邻硝基苯酚和间硝基苯酚
分子内氢键
max=278nm =6.6103
无分子内氢键
max=273nm =6.6103
邻硝基苯酚， 由于分子内氢键的形成，红移了5nm。
3）溶质与溶剂间形成的氢键（属于溶剂效应）
波谱范围：10~800nm
（1）远紫外光区10~200nm （2）近紫外光区200~400nm （3）可见区400~800nm.
一般的紫外光谱是指近紫外区。
1、紫外光谱产生的条件
2、有机分子的化学键类型
★构成分子的化学键主要有 键、 键，还 有未成键孤
对电子构成的非键（n 键）。
★ 5种轨道分别是：
54
2）单环共轭烯烃(乙醇溶剂) ◆母体值： ①共轭二烯不在同一环内
217nm
②共轭二烯在同一环内
◆扩展共轭： ◆取代基增加值： 烷基 卤素 ◆环外双键
253nm
＋30nm
＋5nm ＋17nm ＋5nm
55
●注意： (1)母体值只是指共轭二烯母体本身的λ值,不包括C=C-C=C
仪器分析 第三章 紫外可见吸收光谱法
第三章紫外可见吸收光谱法1.定义2.紫外吸收光谱的产生3.物质对光的选择性吸收4.电子跃迁与分子吸收光谱第一节概述11. 定义根据溶液中物质的分子或离子对紫外、可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。
◆比色分析法：比较有色溶液颜色深浅来确定物质含量的方法。
◆分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析测量的方法。
2/紫外-可见波长范围：（真空紫外区）◆远紫外光区：10-200 nm；◆近紫外光区：200-400 nm；◆可见光区：400-780 nm。
◆O2、N2、CO2、H2O等可吸收远紫外区(60-200 nm)电磁辐射。
◆测定远紫外区光谱时，须将光学系统抽真空，并充入惰性气体。
◆准确：近紫外-可见分光光度法(200-780 nm)。
3/方法特点：◆仪器较简单，价格较便宜；◆分析操作简单；◆分析速度较快。
4/紫外可见吸收光谱：分子中价电子能级跃迁（伴随着振动能级和转动能级跃迁）。
2. 紫外可见吸收光谱的产生价电子的定义?AB 电磁辐射5/◆分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；原子核在其平衡位置附近的相对振动；分子本身绕其重心的转动。
◆分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级（量子化，具有确定能量值）。
◆分子内能：包括电子能量E e、振动能量E v、转动能量Er 。
2.1 电子跃迁与分子吸收光谱6/分子的各能级：◆转动能级能量差：0.005~0.05 eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）。
◆振动能级能量差：0.05~1 eV，跃迁产生吸收光谱位于红外区（红外光谱或分子振动光谱）。
◆电子能级能量差：1~20 eV。
电子跃迁产生的吸收光谱在紫外-可见光区（紫外-可见光谱或分子的电子光谱）。
7/8/◆电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。
◆电子光谱中总包含有振动/转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带（带状光谱）。
高分子材料研究方法--紫外可见吸收光谱 ppt课件
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16
常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都 需要分子中有不饱和基团提供π轨道。
n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下：
π→π*
n→π*
吸收峰波长 与组成双键的
有关
原子种类基本无关
吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102
极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动
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O:
例：H C
H ppt课件
10
分子轨道有σ、σ*、π、 π*、n 能量高低σ＜π＜n＜π*＜σ*
σ* π*
n → σ* π→π* n→π*跃迁
n
π
能
σ→σ*
量
σ
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11
主要有四种跃迁类型 跃迁所需能量为：
σ→σ* n→σ* π→π* n→π*
分子中电子的能级和跃迁
2
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不同波长的光
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L 4
A
图3-1 紫外可见吸收光谱示意图
末端吸收
最强峰
肩 峰
次强峰 峰谷
max
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min
5
A
分析吸收曲线 可以看到：
1.同一浓度的 待测溶液对不 同波长的光有 不同的吸光度;
max
min
2. 对于同一待测溶液，浓度愈大，吸光度也愈大；
3. 对于同一物质，不论浓度大小如何，最大吸收峰所对应 的波长(最大吸收波长 λmax) 不变。并且曲线的形状也 完全相同。
CH3Br λmax=204nm
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14
（3）π→π*跃迁
π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁 所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁 差不多。200nm左右
第三章 紫外-可见吸收光谱法
3-1 概述
3-1 概述
紫外光
波长为10-400nm的电磁辐射，分为远紫外光 的电磁辐射， 波长为 的电磁辐射 （10-200nm）和近紫外光（200-400nm）。 ）和近紫外光（ ）。 远紫外光可被大气中的水气、 远紫外光可被大气中的水气、氮、氧和二氧化 碳所吸收，只能在真空中研究， 碳所吸收，只能在真空中研究，故又称真空紫 外光。我们讨论近紫外光谱。 外光。我们讨论近紫外光谱。
紫外-可见吸收光谱法 第三章 紫外 可见吸收光谱法
UltravioletUltraviolet-Visible Absorption Spectrometry UV-Vis UV-
章节内容
第一节 概述 紫外-可见吸收光谱 第二节 紫外 可见吸收光谱 第三节 紫外-可见分光光度计 紫外 可见分光光度计 紫外-可见吸收光谱法的应用 第四节 紫外 可见吸收光谱法的应用
（5）出射狭缝 紫外-可见分光光度计使用石英棱镜。 棱镜单色器的缺点在于色散率随波长变 化，得到的光谱呈非均匀排列，而且传递 光的效率较低。 光栅单色器在整个光学光谱区具有良好 的几乎相同的色散能力。因此现代紫外-可 见分光光度计 多采用光栅单色器。 （三）吸收池 （四）检测器 （五）信号显示器
二、分光光度计的构造类型
的配位体强度小于NH 如：H2O的配位体强度小于 3的, 的配位体强度小于 所以， （ 所以，Cu（H2O）6呈浅蓝色，吸收峰 ） 呈浅蓝色， 794nm；Cu（NH3）6深蓝色，吸收峰 深蓝色， ； （ 663nm。 。 一些常见配位体配位场强弱顺序： 一些常见配位体配位场强弱顺序： I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O4-=H2O<SCN-< 吡啶=NH3<乙二胺 联吡啶 邻二氮菲 乙二胺<联吡啶 吡啶 乙二胺 联吡啶<邻二氮菲 <NO2-<CN-
紫外～可见光谱分析
出射狭缝：使分析所需波长的单色光通过。
准光镜 光源
棱镜
成像物镜
入射狭缝
出射狭缝
光
电
管
棱镜单色器的结构原理示意
狭缝大小的影响
紫外－可见分光光度计
单色器中入射狭缝越窄，则光谱带上任 意一点的波长成分越纯，光谱的质量就越高； 出射狭缝越小，则产生单色光的带宽小、单色 性好、但能量小，影响仪器的信噪比。
第三章
第三章 紫外—可见吸收光谱分析(分子)
第一节 概述:
第二节 紫外－可见吸收光谱 与分子结构的关系
第三节 紫外－可见分光光度计的 基本组成与结
构
第四节 紫外－可见分光光度计的 性能
第五节 紫外－可见吸收光谱法的
第一节 概 述:
紫外～可见吸收光谱分析，简称UV-V IS。
利用分光光度计测量物质对紫外～可 见光的吸光度和通过物质的紫外～可见吸收光 谱来确定物质的组成、含量，推断物质结构的 分析方法，称紫外～可见吸收光谱分析，又称 为紫外～可见分光光度法。
(1)单色器的组成:
紫外－可见分光光度计
入射狭缝：只许光源分一束光进入。
准光镜：将光源产生的光转变为平行光束， 使其照射在色散元件上的入射角均相等。
色散元件：为棱镜或光栅，将复合光色散成 按一定波长顺序排列的单色光。
成像物镜：将色散原件产生的单色平行光， 在其焦平面的不同位置聚焦，成为出射狭缝对应波长 的单色光。
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λmax 约 在 60 ～ 800nm.因同时伴随振动能级和转动能级的跃迁 ,紫外 吸收光谱常为较宽的吸收带.
(3) 电 子 跃 迁 能 级 差 约 为 1 ～ 20ev,
峰位（λ max）的影响因素:
电子跃迁类型 生色团与助色团 共轭效应 超共轭效应 垮环效应 溶剂效应（溶剂极性和PH影响）
峰强（ε）的影响因素:
黄酮（醇）类在甲醇钠溶液中UV光谱变化 -及羟基位置的判断（以在MeOH中的光谱为标准）
在MeONa中 带I红移值 40—65nm 吸收强度 强度不变或增 强
强度减弱 有吸收峰
所含基团位置
4` -OH 3—OH 无 4`-OH 7—OH
50—60nm 320-330nm
吸收峰随时间延长而衰退
3，4`-二羟基 或3，3`，4`-三羟基
无邻二酚OH 可能有邻二酚OH B环有邻二酚OH
A、B环均可能有邻二酚OH 示无3-及/或5-OH 示可能有3-及/或5-OH 示只有5-OH 示只有3-OH 示可能同时有3-及5-OH 除5-OH外尚有6-含氧
桂皮酰基系统
苯甲酰基系统
不同结构类型黄酮类化合物UV光谱特征
结构类型 黄 酮
带I、带II强 均为主峰
第3章 紫外-可见光谱
1.紫外可见光及紫外可见光谱 远紫外(真空紫外) 10～200nm 近紫外: 200 ～ 400 nm 可见光: 400 ～ 800 nm 2、紫外可见光谱的特点
基本原理
(1) 分子轨道及分子中电子的类型： 成单键的σ轨道(σ电子) 成双键的π轨道(π电子) 末成键的n轨道(n电子)
例1、
OMgBrຫໍສະໝຸດ OHOEt2O
A 239nm B 259nm C268nm 实测254
D
例2、水芹素(C10H16) 异构体结构测定
α-水芹素 IR：1640（w）1387（m）1369 （m）820（m）700（m） UV：263nm（ε2500）
β -水芹素 IR：1750（w） 1645 （m） 1383（m）1370 （m）890（s） UV：231n（ε9000）
下一张
利用诊断试剂推断黄酮类羟基的位置 （1）常用的诊断试剂 a.. NaOMe b . NaOAc c . NaOAc/ H3BO3 d . AlCl3或AlCl3/ HCl (2)推断方法 将“ 样品 + MeOH” 和“ 样品 + MeOH + 诊断试剂 ” 两者光 谱作比较,根据带I的位 移推测羟基的位置。
黄酮类化合物UV光谱的主要特征：
---- 大多数黄酮类化合物在MeOH溶液中出现两个主要 吸收峰。
带I
MeOH max
300—400nm
由B环桂皮酰基系 统电子跃迁所引起 的吸收
带II
MeOH max
220—280 nm 由A环的苯甲酰 基系统电子跃迁所 引起的吸收。
2、从UV光谱推测黄酮类化合物的结构类型
计算值 229nm
273
268
268
末端吸收
思考与练习
一、请用UV区别下列各组化合物
1、芦丁、槲皮素、甘草素、甘草苷 2、大黄素、大黄酚 3、 α -紫罗兰酮，β-紫罗兰酮
二、从植物中分得的倍半萜类成分αCyperone其结构可能是A或B，UV测得紫外 吸收为252nm(lgε4.3)，请确定其结构。
γ -五味子素 去氧五味子素 五味子酚 南五味子素 五味子酯甲 五味子酯乙 五味子酯丁
OMe MeO R4 MeO R3 R2 R1 CH3 CH3
R3 MeO MeO R2
R1 OR5 R6 CH3 CH3 R7 R4
五味子素 γ -五味子素 去氧五味子素 五味子酚
南五味子素 五味子酯甲 五味子酯乙 五味子酯丁
G
H
从五味子属植物的果实中分离出一系列联苯环辛烯型木脂 素成分由于它们都具有共同母核，因此它们的 UV 都十分 接近。
化合物
五味子素
λ max,nm （logε ,MeOH）
217（4.72）,251(4.26),280(3.63) 218 (4.75),254 (4.19),280(3.81) 218 (4.54),252 (4.07),285(3.27) 218 (4.75),248 (4.31),282(3.92) 230 (4.20),254 (4.05),278(3.54) 221 (4.69),254 (4.07),285(3.56) 221 (4.69),260 (4.01),295(3.42) 230 (4.68),260 (4.00),285(3.46)
1、R带： n→π※ ，300nm附近，ε ＜1000； 2、 K带：π→π※， 220nm附近，ε ＞10000 3、 Woodward-Fieser规则
四、芳香化合物的UV（自学）
1、苯及其衍生物（苯胺、苯酚类与PH有关）
2、多核芳香化合物
3、芳杂环类
芳香族化合物都具有环状的共轭体系，一般 都有三个吸收带。苯的吸收带为： E1带 184 nm ( = 47000） E2带 204 nm ( = 6900） B带 254 nm ( = 250）
H
+
+
OMe
没食子酰体系
N
OMe
MeO
N H
OMe
LiAlH4
HOOC OMe
OH
A
利血平酸
MeO N H N
HOH2C
OH
OMe
MeO
B
N H
D
利血平醇
吲哚体系
O O O MeO MeO CH3 O O E CH3 O O O CH3 CH3 OMe
北五味子成分
OMe
F
H3 C H3 C
CH3 CH3
查耳酮
带I强为主峰， 340—390(强，主峰）220—270低强度 噢 弄 带II弱为次强峰 370—430(强，主峰）230—270低强度 花青素及其苷 465—560 270--280
苯及取代苯的紫外光谱图
五 立体因素的影响
t-Bu t-Bu COCH3
243(13000)
COCH3
244(13400)
COCH3
230(3280)
H H H
H
294(27950)
280(10450)
223(26000)
226(22000)
COOH
COOH
235(16100)
270(7100)
带I（nm） 304—350 328—357 352—385
带II（nm） 250—280 250--280 250--280
黄酮醇3-OH取代 黄酮醇3-OH未取代
异黄酮
带II 强为主峰， 310—330肩峰（很弱）245—270（强） 二氢黄酮 带I弱为肩峰 300—330肩峰（很弱）270—295（强） 二氢黄酮醇
o
A B
o
溶剂对吸收峰位的影响（如异丙叉丙酮）
n→π※ π→π※
正已烷 氯仿 329 315 230 238
甲醇 309 237
水 305 243
溶剂极性对π→π* 和n→π* 跃迁的影响
O
OMe OMe OMe
HO
C
C
MeO
N H H MeO C O H
N H H H H O OMe O C
诊断试剂 NaOAc
带Ⅱ
红移5—20nm
带Ⅰ
归属
示有7—OH 示有4`-OH但无3—OH及 长波方向有明显 或7—OH 肩峰 红移12—30nm A环有邻二酚OH B环有邻二酚OH
NaOAc/ H3BO3
红移5—10nm
AlCl3及 AlCl3/ HCl
AlCl3/ HCl谱图= AlCl3谱图 AlCl3/ HCl谱图≠ AlCl3谱图 带Ⅰ紫移30-40nm 带Ⅰ紫移50-65nm AlCl3/ HCl谱图= MeOH谱图 AlCl3/ HCl谱图≠ MeOH谱图 带Ⅰ红移35-55nm 带Ⅰ红移60nm 带Ⅰ红移50-60nm 带Ⅰ红移17-20nm
120-140
180-210 σ※
E
※ 160-200 n→σ 270-300 ※ π σ→σ※ n→π※ π→π※ π
n
C-C
C=C C=O
σ C-X C=C N=O
分子轨道的能级和电子跃迁图
(2)分子轨道的能级和电子跃迁
电子跃迁类型及其能级差大小:
△ E n→π※∠ π→π※ ∠n→σ※∠π→σ※∠σ→π※∠σ→σ※ Λmax 200-400nm 200nm ∠200nm 200-400nm(共轭时)
紫外光谱解释
一、解释的程序和方法 二、模型化合物的应用
1、利血平骨架的确定 2、北五味子成分骨架的确定 3、香豆素、蒽醌类等化合物的UV
三、试剂和化学反应的配合作用 例子：黄酮类UV诊断试剂的应用 杜鹃黄苷(Azalein)的结构测定 四、UV图谱集和数据表
紫外光谱例解
跃迁几率：n→π※ ，ε ＜100；
π→π※， ε ＞10000
靶面积(共轭范围)：共轭链越长， ε越大
紫外光谱与化合物结构的关系
一、几个概念
生色团与助色团 红移与蓝移 增色效应与减色效应 二、烯烃与共轭多烯的UV （π→π※,ε ＞10000 ） 1、孤立烯的UV与末端吸收
183（6800） 191（10200）
206（11200）
2、共轭多烯的UV(实例自学)
（前线轨道理论和Woodward-Fieser规则）