第3章_滴定分析概论
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第三章 滴定分析法概论
1、标准溶液浓度的有关计算 2、物质的量浓度与滴定度的换算 3、待测物质质量分数的计算 4、其他相关计算
23
3.3.2 滴定分析计算实例
1、标准溶液浓度的有关计算
t nT = nA a n= cV
a t cAVA = cTVT cTVT = nA t a n=m M
a VT cA = ⋅ cT t VA
12
3.1.2 滴定方式
2、间接滴定法
(1) 返滴定法（剩余滴定法或回滴定法） 剩余滴定法或回滴定法）
适用范围： 适用范围： ①滴定反应速率较慢； 滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； 反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； 滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 滴定反应找不到合适的指示剂。
t TT/A ⋅1000 cT = ⋅ a MA
25
or
TT/A
a MA = ⋅ cT ⋅ t 1000
3.3.2 滴定分析计算实例
3、待测物质质量分数的计算
a MA cTVT 1000 ×100% w =t A S
S
mA wA = ×100% or TT/AVT S wA = ×100%
t mA a MA cTVT = ⋅ ⇒mA = cTVT t 1000 a MA
9
3.1.1 滴定分析法及有关术语
• 滴定分析法的分类
酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
化学反应类型
非水滴定法(nonaqueous 非水滴定法(nonaqueous titration) 指采用水以外的溶剂作为滴定介质 的一大类滴定分析方法。 的一大类滴定分析方法。
10
Section 3.1 概述
3.1.2 滴定方式
23
3.3.2 滴定分析计算实例
1、标准溶液浓度的有关计算
t nT = nA a n= cV
a t cAVA = cTVT cTVT = nA t a n=m M
a VT cA = ⋅ cT t VA
12
3.1.2 滴定方式
2、间接滴定法
(1) 返滴定法（剩余滴定法或回滴定法） 剩余滴定法或回滴定法）
适用范围： 适用范围： ①滴定反应速率较慢； 滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； 反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； 滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 滴定反应找不到合适的指示剂。
t TT/A ⋅1000 cT = ⋅ a MA
25
or
TT/A
a MA = ⋅ cT ⋅ t 1000
3.3.2 滴定分析计算实例
3、待测物质质量分数的计算
a MA cTVT 1000 ×100% w =t A S
S
mA wA = ×100% or TT/AVT S wA = ×100%
t mA a MA cTVT = ⋅ ⇒mA = cTVT t 1000 a MA
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3.1.1 滴定分析法及有关术语
• 滴定分析法的分类
酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
化学反应类型
非水滴定法(nonaqueous 非水滴定法(nonaqueous titration) 指采用水以外的溶剂作为滴定介质 的一大类滴定分析方法。 的一大类滴定分析方法。
10
Section 3.1 概述
3.1.2 滴定方式
3滴定分析法概论
第三章 滴定分析法概述
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
滴定分析法概论
解:
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4
2 CaC2O4 H 2 SO4 Ca 2 SO4 H 2C2O4 2 5C2O4 2 MnO4 16H Mn 2 10CO2 8 H 2O
2 2 5 nKMnO4 nC O nCaO即：nCaO nKMnO4 5 2 4 5 2 5 M CMnO VMnO CaO 4 4 2 1000 100% CaO% S 5 56.05 0.01916 43.08 2 1000 100% 27.51% 0.4207
对化学反应的要求：
1. 2. 3. 4. 反应具有确定的定量关系，无副反应（便于计算） 反应要迅速 反应要完全（99 .9%以上） 有合适的确定终点的方法
滴定方式及其适用条件：
1. 直接滴定：凡符合以上条件要求可用标液直
接滴定
2. 返滴定：
当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时 用回滴定。即先加入定量过量滴定剂A，待反应完 全后，用另一种滴定剂B滴定剩余的A。 例：CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑ + H2O+HCl 定量过量 （余） HCl + NaOH = NaCl + H2O（终点）
2 0.2287 5 0.02963 m ol/ L 134.0 23.04 1000
2．求mA
(1) 求被测组分含量： (2) 配溶液： 例: 欲配0.02000mol/l K2Cr2O7液2L，问应称K2Cr2O7多少克？ 解:
0.02000 2000
mK 2Cr2O7
294.2 / 1000
3.置换滴定:
当物质与滴定剂不按一定化学反应进行，而伴有副 反应时，可先用适当的试剂与被测物发生置换反应， 在用滴定剂滴定。 例：测Cr2O72-, 标液S2O32而 Cr2O72- + S2O32SO42- + S4O62即： Cr2O72-氧化S2O32-产物SO42-和S4O62-无计量关系不能直 接滴定。 但： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I- + 7H2O I- + 2 S2O32- = 2I- + S4O62-
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4
2 CaC2O4 H 2 SO4 Ca 2 SO4 H 2C2O4 2 5C2O4 2 MnO4 16H Mn 2 10CO2 8 H 2O
2 2 5 nKMnO4 nC O nCaO即：nCaO nKMnO4 5 2 4 5 2 5 M CMnO VMnO CaO 4 4 2 1000 100% CaO% S 5 56.05 0.01916 43.08 2 1000 100% 27.51% 0.4207
对化学反应的要求：
1. 2. 3. 4. 反应具有确定的定量关系，无副反应（便于计算） 反应要迅速 反应要完全（99 .9%以上） 有合适的确定终点的方法
滴定方式及其适用条件：
1. 直接滴定：凡符合以上条件要求可用标液直
接滴定
2. 返滴定：
当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时 用回滴定。即先加入定量过量滴定剂A，待反应完 全后，用另一种滴定剂B滴定剩余的A。 例：CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑ + H2O+HCl 定量过量 （余） HCl + NaOH = NaCl + H2O（终点）
2 0.2287 5 0.02963 m ol/ L 134.0 23.04 1000
2．求mA
(1) 求被测组分含量： (2) 配溶液： 例: 欲配0.02000mol/l K2Cr2O7液2L，问应称K2Cr2O7多少克？ 解:
0.02000 2000
mK 2Cr2O7
294.2 / 1000
3.置换滴定:
当物质与滴定剂不按一定化学反应进行，而伴有副 反应时，可先用适当的试剂与被测物发生置换反应， 在用滴定剂滴定。 例：测Cr2O72-, 标液S2O32而 Cr2O72- + S2O32SO42- + S4O62即： Cr2O72-氧化S2O32-产物SO42-和S4O62-无计量关系不能直 接滴定。 但： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I- + 7H2O I- + 2 S2O32- = 2I- + S4O62-
第三章 滴定分析法概论
• 1．反应必须具有确定的化学计量关系， 按一定的反应方程式进行。（这是定量计 算的基础。） • 2．反应速度快，要求瞬间完成。 • 3．反应要完全(≥99.9％)，无副反应。 • 4．有简便可靠的确定终点的方法。 检测终点方法 指示剂方法 2014-7-13 仪器方法
8
• 指示剂方法 • （1）酸碱指示剂： 随溶液pH改变而发生颜色变化的试剂。 • （2）金属指示剂： 随溶液pM改变而发生颜色变化的试剂。 • （3）氧化还原指示剂： 随溶液电位变化而发生颜色变化的试剂。 • （4）自身指示剂： 滴定剂本身有色滴定终点时发生颜色变化。 • （5）专用指示剂： • 在滴定反应中能与滴定剂或被测组分以特定的方式 产生颜色的试剂，例如淀粉指示剂 。 • （6）沉淀指示剂： • 用来指示沉淀滴定的指示剂，其机理为产生有色沉 淀、有色溶液，或使沉淀表面颜色改变。 2014-7-13 9
• 1．物质的量(Molar)与质量(Mass)的关系
• 物质的量与质量是概念不同的两物理量，之间 有一定关系。 • 设物质B的质量为mB，摩尔质量(molar mass) 为MB，
则物质的量nB为：
mB nB MB
（1-1）
2014-7-13
27
• 2．物质的量浓度(Molar Concentration) CB： • 定义： 单位体积溶液中所含溶质B的物质的量 nB。 即 C nB （1-2）
2014-7-13 2
2014-7-13
3
• 滴定剂（titrant） ： 在滴定分析中所使用的标准溶液。 • 滴定（titration）： 将标准溶液从滴定管滴加到被测物质溶 液中的操作过程 。 • 化学计量点（stoichiometric point）： 当加入的标准溶液与被测组分按反应式 的化学计量关系恰好反应完全 。
8
• 指示剂方法 • （1）酸碱指示剂： 随溶液pH改变而发生颜色变化的试剂。 • （2）金属指示剂： 随溶液pM改变而发生颜色变化的试剂。 • （3）氧化还原指示剂： 随溶液电位变化而发生颜色变化的试剂。 • （4）自身指示剂： 滴定剂本身有色滴定终点时发生颜色变化。 • （5）专用指示剂： • 在滴定反应中能与滴定剂或被测组分以特定的方式 产生颜色的试剂，例如淀粉指示剂 。 • （6）沉淀指示剂： • 用来指示沉淀滴定的指示剂，其机理为产生有色沉 淀、有色溶液，或使沉淀表面颜色改变。 2014-7-13 9
• 1．物质的量(Molar)与质量(Mass)的关系
• 物质的量与质量是概念不同的两物理量，之间 有一定关系。 • 设物质B的质量为mB，摩尔质量(molar mass) 为MB，
则物质的量nB为：
mB nB MB
（1-1）
2014-7-13
27
• 2．物质的量浓度(Molar Concentration) CB： • 定义： 单位体积溶液中所含溶质B的物质的量 nB。 即 C nB （1-2）
2014-7-13 2
2014-7-13
3
• 滴定剂（titrant） ： 在滴定分析中所使用的标准溶液。 • 滴定（titration）： 将标准溶液从滴定管滴加到被测物质溶 液中的操作过程 。 • 化学计量点（stoichiometric point）： 当加入的标准溶液与被测组分按反应式 的化学计量关系恰好反应完全 。
第3章-滴定分析法概论
wA =
TA/BVT S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
三个基本公式 ⑴ 滴定剂与待测物质相互作用的计算。
cΑ •VΑ = a • cΤ • VΤ t
c Τ • VΤ =
mΑ t • a M Α 1000
⑵ 滴定度与滴定剂浓度之间的关系
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
Cr 2O 7
2-
+6I + 14 H
2-
-
+
2Cr +3I 2+ 7H 2O
2-
3+
滴定反应为：
I 2 + 2S 2O 3
2 I + S 4O 6
2-
反应物对应的计量关系为：
Cr 2O 7 : I 2: S 2O 3
2-
=1:3:6
⇌ 分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
2.3 滴定度
滴定度是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以符 号TT/A表示，其下标中T和A分别表示标准溶液（滴定剂）中 的溶质 和被测物质的化学式。 因此 TT/A＝mA/VT 式中，TT/A——滴定度，g/mL（或mg/mL） mA——被滴定物质的质量，g（或mg） VT——恰与mA作用的标准溶液T的体积，mL 根据滴定度的定义，则有： T Τ
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
分析化学第三章 滴定分析概论
2020年7月30日9时40分
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
分析化学 第三章滴定分析概论
5
四川理工学院分析化学精品课程
第三章 滴定分析概论
3.1.4滴定操作方式 3.1.4滴定操作方式 1.直接滴定法 直接滴定法： 1.直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都可 用标准溶液直接滴定． 用标准溶液直接滴定．
6
2.间接滴定法： 2.间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物 间接滴定法 通过另一反应间接滴定． 质，通过另一反应间接滴定．
TFe/K2Cr2O7
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第三章 滴定分析概论
19
3.2.3.待测组分含量的计算：用小于1的分数表 3.2.3.待测组分含量的计算：用小于1 待测组分含量的计算 质量分数，相对量，无量纲． 示，ω质量分数，相对量，无量纲．
b MB c TVT · — · —— mB t 1000 B%= — ·100= ————————×100 × ms ms TT/B·VT B%=————×100 × mS
500 即0.1 · —— = V2 ρX%/M 1000 0.1 mol/L · 0.5L · 98.07 g/mol 所以V 所以 2= ———————————— =2.8mL 1.84g/mL · 96%
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第三章 滴定分析概论
22
O)来标定HCl浓 来标定HCl [例3]用基准硼砂(Na2B4O7·10H2O)来标定HCl浓 3]用基准硼砂(Na 用基准硼砂 已知基准硼砂m =0.6021g =0.6021g， 度，已知基准硼砂m硼=0.6021g，终点消耗 VHCl=31.47mL， VHCl=31.47mL，求cHCl=？ [解]Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl
14
分析化学课件-3.滴定分析概论
① 必须具有足够的纯度。要求纯度在 99.9％ 以上；
② 物质的组成与化学式完全符合。若含结晶水，则其 含量也必须与化学式相符；
③ 性质稳定，在配制和贮存时不会发生变化。例如， 在烘干时不易分解，称量时不易吸湿，不吸收空气中的二 氧化碳，不氧化变质。
④ 要具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称取 的质量就越多，称量误差就降低。
例如，用硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它强
氧化剂，因为在酸性溶液中, 重铬酸钾将
S2氧O化23
成
S4和O62 S等O42混 合物，即反应没有一定的计量
关系。但是, 如果在酸性条件下加入过量的 KI，使
K2Cr2O7 还原并产生一定量的 I2 ，即可用 Na2S2O3 进 行滴定，反应式为：
Cr2O72- +6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32- +I2 =2I- +S4O62-
季
4
由于物质的量浓度 c (B) 是物质的量 n (B) 的导出
量物，质因的此量选浓年择度的c(基B)本时单，元必不须同指,浓明度基也本会单不1元同。，所以使用
2. 滴定度 通常是以 “质量／体积” 为单位的浓度表示 方法。 “ 质量 ” 单位是g 或 mg；“ 体积” 为 标准溶液的体积, 单位是 mL 。有两种表示方法：
被测物质的质量， 以符号 T (X／S ) 表示 ( X 是被测物质的
化学式)。
例如，用 KMnO4 标准溶液测定铁的含量时,T (Fe/KMnO4) ＝ 0.005682 g·mL-1 ，它表示 1mL KMnO4 标准溶液相当于 0.005682g 的 Fe 。此法适合于测定大批试样中同一组分的含 量，
第三章 滴定分析法概论
（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。
化学分析第三章滴定分析法概论
T KMnO4/Fe = 0.007590 g/mL
即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4
1
2
3
4
5
第三节 滴定分析中的计算
滴定分析计算的依据 t T + aA P
第三章 滴定分析法概论
添加副标题
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第一节 滴定分析法和滴定方式
滴定分析法：标准溶液滴定待测物至化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据标准溶液的浓度和体积计算出待测物含量的分析方法。
*
化学计量点(sp)：stoichiometric point
1
滴入溶液物质的量与待测组分物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
*
二、滴定分析计算实例
例1：准确称取基准物质K2Cr2O7 1.502g，溶解后定量转移至250.0ml容量瓶中。问此K2Cr2O7的浓度为多少？
2HCl + Na2CO3 CO2 + H2O + 2NaCl
例2. 用0.1020 mol/L 盐酸标准溶液滴定碳酸钠试样，称取0.1250g，滴定时消耗22.50 ml 盐酸溶液，问该盐酸对Na2CO3的滴定度为多少？碳酸钠试样的百分含量又为多少？（ Na2CO3 = 106.0 )
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY 反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
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最常用、最基本的滴定方式
2014年9月
11
2.返滴定法（剩余滴定法）
先准确加入过量滴定液，使与试液
中的待测物质或固体试样进行反应， 待反应完全以后，再用另一种滴定 液滴定剩余的滴定液的方法
适用：反应较慢或难溶于水的固体
试样
2014年9月 12
2.返滴定法（剩余滴定法）
例1： 固体CaCO + 定过量HCl溶液 3
a C B VB M A 103 A% = b 100% S
A% =
2014年9月
TB VB
A
S
100%
30
三、 计算实例
练习1：现有0.1200
mol/L 的NaOH滴 定液200 mL，欲使其浓度稀释到 0.1000 mol/L，问要加水多少mL？
解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液
剩余HCl溶液
NaOH滴定液
返滴定
2014年9月13Leabharlann 2.返滴定法（剩余滴定法）
例2： Cl- + 定量过量AgNO 标液 3 Fe3+ 指示剂 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 终点 淡红色[Fe（SCN）]2+ 返滴定
2014年9月 14
3.置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，
定量置换出另一种物质 ，再用滴 定液去滴定该生成物的方法
6
二、 滴定分析法的分类
酸碱滴定 氧化还原滴定 滴定分析 配位滴定 沉淀滴定
2014年9月 7
三、 滴定分析对化学反应的要求
1.反应定量、完全 2.反应迅速 3.具有合适的确定终点的方法
2014年9月
8
滴定分析法的特点
滴定分析法的特点
滴定分析具有方法简便、快速、准确和
应用广泛等特点。相对误差<0.2%。
m=TT/AV(g)
2014年9月 22
二、 滴定液的配制和标定
1.直接配制法：
基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度
2014年9月
23
二、 滴定液的配制和标定
2.间接配制法
1）配制近似浓度的溶液
2）标定：用基准物质或已
知准确浓度的溶液来确定滴 定液浓度的操作过程
测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待 测物质按化学计量关系定量反应为止，然 后根据试液的浓度和体积，通过定量关系 计算待测物质含量的方法.
2014年9月 3
一、 滴定分析中的基本概念
滴定液：（标准溶液）
浓度准确已知的试剂溶液
滴定：
将滴定液通过滴定管滴入
待测溶液中的过程
2014年9月 4
2014年9月
24
二、 滴定液的配制和标定
2.间接配制法
用基准物质标定法：
利用基准物质确定溶液准确浓度 用一种已知浓度的标液来确定另一 种溶液的浓度方法
2014年9月 25
比较法：
第三节 滴定分析计算
一、滴定分析计算的依据 二、滴定分析计算的基本公式
三、计算实例
2014年9月
一、 滴定分析中的基本概念
化学计量点：
滴定液与待测溶液按化学计量关系反应完
全时（理论）
指示剂：
滴定分析中能发生颜色改变而指示滴定终
点的试剂
滴定终点：
滴定分析中指示剂发生颜色变化的转变点
（实际）
2014年9月
5
已知准确浓度的溶 液（标准溶液）
操作过程称为滴定
待测溶液
2014年9月
三、 计算实例
练习4：若 Na CO 计算HCl滴定液的物质的量浓度。
2 3
THCl
= 0.005300 g / mL
，试
解：
C HCl =
2HCl + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O
b a THCl
Na 2 CO 3
1000 = 2
M
0.005300 1000 = 0.1000 （mol / L） 106 .0
注意
滴定分析适用于测定常量组分（即含量
大于1%、取样量大于0.1g，滴定体积大 于10ml ） 9 2014年9月
四、 滴定方式
1.直接滴定法
2.返滴定法（剩余滴定法）
3.置换滴定法 4.间接滴定法
2014年9月
10
1.直接滴定法
满足滴定分析要求的化学反
应都可用滴定液直接滴定待 测物质。
答：HCl滴定液的物质的量浓度为0.1000mol/L
2014年9月 34
三、 计算实例
练习5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样 0.1230 g，溶解后用浓度为0.1006mol/L的 HCL滴定液滴定，终点时消耗该HCl滴定液 20.50 mL，求试样中Na2CO3的百分含量。
2HCl + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O
Ａ（被测物质）+Ｂ Ｃ+滴定液 定量反应
滴定液
适用：无明确定量关系的反应
2014年9月 15
3.置换滴定法
例 3： Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42无定量关系 K2Cr2O7 +过量KI 定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
2014年9月
深蓝色消失
16
4.间接法
将试样通过另外的化学反应，
T V HCl/CaO 解： ×100% CaO % = S 0.0056×10.00 = ×100% = 93.33% 0.06000
2014年9月 36
三、 计算实例
练习7：称取试样0.3071g，经处理为Fe2+ 后 用0.01938mol/LK2Cr2O7 滴定液滴定，用去 20.42mL，计算试样中Fe2O3 的含量百分比？ 2+ 关系式： K Cr O 6 Fe 3Fe2 O3 解： 2 2 7
3 C K 2Cr2O7 VK 2Cr2O7 M Fe 2O3 103 Fe 2 O 3 % = 1 100% S
3 0.01938 20.42 159.7 103 = 100% = 61.74% 0.3071
2014年9月 37
C HCl VHCl 103 =
3
1 M Na 2CO3
2
3
C HCl C HCl
2 0.2036 36.06 10 = 1 106.0 = 0.1065 （mol/ L）
32
答该HCl溶液的浓度为0.1065mol/L
2014年9月
三、 计算实例
2HCl + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O 2 m Na CO 解： 3
再用适当的滴定液滴定反应产 物
适用：不能与滴定液直接起化
学反应的物质
2014年9月 17
4.间接法
例4： Ca2+ CaC2O4沉淀
H2SO4
KMnO4标液 2C2O4 间接测定
2014年9月
18
第二节 滴定液
一、
滴定液浓度的表示方法 二、 滴定液的配制和标定
2014年9月
19
一、 滴定液浓度的表示方法
C HCl VHCl 10 = 1
2 3
练习3：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适 量水中后，用0.2 mol/L的HCl滴定至终点， 问大约消耗此HCl溶液多少毫升？
M Na 2CO3
\ VHCl
2×0.2500×1000 = 24(ml) 0.2×106.0
33
2014年 9月 答：约消耗HCl 溶液 24mL
（一）物质的量浓度:
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量
nB =
mB MB
( mol )或（ mmol ）
CB =
nB
VB
=
mB
M BV B
( mol / L )或 ( mmol / L )
20
2014年9月
一、 滴定液浓度的表示方法 （二）滴定度:
TB 指每毫升滴定液含有溶质的质量
例1:
稀释前后物质的量相等 的原则，
Q 0.1200×200 = 0.1000( 200 + V )
(0.1200 0.1000)×200 \ V= = 40.00( mL) 0.1000 31 2014年9月
三、 计算实例
练习2：用0.2036 g 无水Na2CO3作基准物， 标定HCl溶液浓度，用去HCl溶液36.06ml，计 算该 2HCl HCl 溶液的浓度？ + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O 解： 2 m Na CO
（二）待测物质是固体
mA a = C B VB MA b
! 注：VT单位为 L !注：VT单位为 mL
28
a m A = C B VB M A 10 3 b
2014年9月
二、 滴定分析计算的基本公式
（三）滴定度T与物质的量浓度C的关系
1）当滴定度是TB时
2）当滴定度是TT/A时
THCl= 0.003001 g/ml
表示1mLHCL滴定液中含有 0.003001gHCl。
2014年9月 21
一、 滴定液浓度的表示方法 （二）滴定度:
TB/A指每毫升滴定液相当于待测物的质
量 （B指滴定液，A指待测物）
2014年9月
11
2.返滴定法（剩余滴定法）
先准确加入过量滴定液，使与试液
中的待测物质或固体试样进行反应， 待反应完全以后，再用另一种滴定 液滴定剩余的滴定液的方法
适用：反应较慢或难溶于水的固体
试样
2014年9月 12
2.返滴定法（剩余滴定法）
例1： 固体CaCO + 定过量HCl溶液 3
a C B VB M A 103 A% = b 100% S
A% =
2014年9月
TB VB
A
S
100%
30
三、 计算实例
练习1：现有0.1200
mol/L 的NaOH滴 定液200 mL，欲使其浓度稀释到 0.1000 mol/L，问要加水多少mL？
解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液
剩余HCl溶液
NaOH滴定液
返滴定
2014年9月13Leabharlann 2.返滴定法（剩余滴定法）
例2： Cl- + 定量过量AgNO 标液 3 Fe3+ 指示剂 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 终点 淡红色[Fe（SCN）]2+ 返滴定
2014年9月 14
3.置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，
定量置换出另一种物质 ，再用滴 定液去滴定该生成物的方法
6
二、 滴定分析法的分类
酸碱滴定 氧化还原滴定 滴定分析 配位滴定 沉淀滴定
2014年9月 7
三、 滴定分析对化学反应的要求
1.反应定量、完全 2.反应迅速 3.具有合适的确定终点的方法
2014年9月
8
滴定分析法的特点
滴定分析法的特点
滴定分析具有方法简便、快速、准确和
应用广泛等特点。相对误差<0.2%。
m=TT/AV(g)
2014年9月 22
二、 滴定液的配制和标定
1.直接配制法：
基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度
2014年9月
23
二、 滴定液的配制和标定
2.间接配制法
1）配制近似浓度的溶液
2）标定：用基准物质或已
知准确浓度的溶液来确定滴 定液浓度的操作过程
测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待 测物质按化学计量关系定量反应为止，然 后根据试液的浓度和体积，通过定量关系 计算待测物质含量的方法.
2014年9月 3
一、 滴定分析中的基本概念
滴定液：（标准溶液）
浓度准确已知的试剂溶液
滴定：
将滴定液通过滴定管滴入
待测溶液中的过程
2014年9月 4
2014年9月
24
二、 滴定液的配制和标定
2.间接配制法
用基准物质标定法：
利用基准物质确定溶液准确浓度 用一种已知浓度的标液来确定另一 种溶液的浓度方法
2014年9月 25
比较法：
第三节 滴定分析计算
一、滴定分析计算的依据 二、滴定分析计算的基本公式
三、计算实例
2014年9月
一、 滴定分析中的基本概念
化学计量点：
滴定液与待测溶液按化学计量关系反应完
全时（理论）
指示剂：
滴定分析中能发生颜色改变而指示滴定终
点的试剂
滴定终点：
滴定分析中指示剂发生颜色变化的转变点
（实际）
2014年9月
5
已知准确浓度的溶 液（标准溶液）
操作过程称为滴定
待测溶液
2014年9月
三、 计算实例
练习4：若 Na CO 计算HCl滴定液的物质的量浓度。
2 3
THCl
= 0.005300 g / mL
，试
解：
C HCl =
2HCl + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O
b a THCl
Na 2 CO 3
1000 = 2
M
0.005300 1000 = 0.1000 （mol / L） 106 .0
注意
滴定分析适用于测定常量组分（即含量
大于1%、取样量大于0.1g，滴定体积大 于10ml ） 9 2014年9月
四、 滴定方式
1.直接滴定法
2.返滴定法（剩余滴定法）
3.置换滴定法 4.间接滴定法
2014年9月
10
1.直接滴定法
满足滴定分析要求的化学反
应都可用滴定液直接滴定待 测物质。
答：HCl滴定液的物质的量浓度为0.1000mol/L
2014年9月 34
三、 计算实例
练习5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样 0.1230 g，溶解后用浓度为0.1006mol/L的 HCL滴定液滴定，终点时消耗该HCl滴定液 20.50 mL，求试样中Na2CO3的百分含量。
2HCl + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O
Ａ（被测物质）+Ｂ Ｃ+滴定液 定量反应
滴定液
适用：无明确定量关系的反应
2014年9月 15
3.置换滴定法
例 3： Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42无定量关系 K2Cr2O7 +过量KI 定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
2014年9月
深蓝色消失
16
4.间接法
将试样通过另外的化学反应，
T V HCl/CaO 解： ×100% CaO % = S 0.0056×10.00 = ×100% = 93.33% 0.06000
2014年9月 36
三、 计算实例
练习7：称取试样0.3071g，经处理为Fe2+ 后 用0.01938mol/LK2Cr2O7 滴定液滴定，用去 20.42mL，计算试样中Fe2O3 的含量百分比？ 2+ 关系式： K Cr O 6 Fe 3Fe2 O3 解： 2 2 7
3 C K 2Cr2O7 VK 2Cr2O7 M Fe 2O3 103 Fe 2 O 3 % = 1 100% S
3 0.01938 20.42 159.7 103 = 100% = 61.74% 0.3071
2014年9月 37
C HCl VHCl 103 =
3
1 M Na 2CO3
2
3
C HCl C HCl
2 0.2036 36.06 10 = 1 106.0 = 0.1065 （mol/ L）
32
答该HCl溶液的浓度为0.1065mol/L
2014年9月
三、 计算实例
2HCl + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O 2 m Na CO 解： 3
再用适当的滴定液滴定反应产 物
适用：不能与滴定液直接起化
学反应的物质
2014年9月 17
4.间接法
例4： Ca2+ CaC2O4沉淀
H2SO4
KMnO4标液 2C2O4 间接测定
2014年9月
18
第二节 滴定液
一、
滴定液浓度的表示方法 二、 滴定液的配制和标定
2014年9月
19
一、 滴定液浓度的表示方法
C HCl VHCl 10 = 1
2 3
练习3：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适 量水中后，用0.2 mol/L的HCl滴定至终点， 问大约消耗此HCl溶液多少毫升？
M Na 2CO3
\ VHCl
2×0.2500×1000 = 24(ml) 0.2×106.0
33
2014年 9月 答：约消耗HCl 溶液 24mL
（一）物质的量浓度:
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量
nB =
mB MB
( mol )或（ mmol ）
CB =
nB
VB
=
mB
M BV B
( mol / L )或 ( mmol / L )
20
2014年9月
一、 滴定液浓度的表示方法 （二）滴定度:
TB 指每毫升滴定液含有溶质的质量
例1:
稀释前后物质的量相等 的原则，
Q 0.1200×200 = 0.1000( 200 + V )
(0.1200 0.1000)×200 \ V= = 40.00( mL) 0.1000 31 2014年9月
三、 计算实例
练习2：用0.2036 g 无水Na2CO3作基准物， 标定HCl溶液浓度，用去HCl溶液36.06ml，计 算该 2HCl HCl 溶液的浓度？ + Na 2 CO3 = 2NaCl + CO 2 + H 2 O 解： 2 m Na CO
（二）待测物质是固体
mA a = C B VB MA b
! 注：VT单位为 L !注：VT单位为 mL
28
a m A = C B VB M A 10 3 b
2014年9月
二、 滴定分析计算的基本公式
（三）滴定度T与物质的量浓度C的关系
1）当滴定度是TB时
2）当滴定度是TT/A时
THCl= 0.003001 g/ml
表示1mLHCL滴定液中含有 0.003001gHCl。
2014年9月 21
一、 滴定液浓度的表示方法 （二）滴定度:
TB/A指每毫升滴定液相当于待测物的质
量 （B指滴定液，A指待测物）