滴定分析法概论
3滴定分析法概论
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
滴定分析法ppt课件
2024/3/14
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经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
2. 片剂（胶囊剂） 标示 %量 C1/W C0 标 VT示 W 量 10% 0
平行做2份，RAD≤0.5%。
第一章 滴定分析法概论
⑶ 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用
时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，
置干燥器中放冷至室温ห้องสมุดไป่ตู้，精密称取；有引湿
性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。
如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液， 通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴 定液的取用应为精确量取（精确至0.01ml）， 用量除另有规定外，应等于或大于20ml，其浓 度亦应按药典规定准确标定。
酸碱滴定法及其应用
盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） （1）配制中，如按药典的规定量取，则F
值常为1.05～1.10。因此，宜先与已知 浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求 得其粗略浓度，在加水适量稀释，使其 F值为0.95～1.05，而后再进行标定。
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经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
⑹标定中的空白试验，系指在不加供试品或以 等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作 和滴定的结果。
⑺初标者和复标者在相同条件各做平行 试验 3份，分别进行计算；3份平行试验结果的 RAD≤0.1%；初标平均值和复标平均值 RAD≤ 0.1%；标定结果按初、复标的平均 值计算，取4位有效数字。
滴定分析法概论
滴定分析法概论
滴定分析定量依据： 某化学反应方程式： aA+bB=cC+dD 表示被测组分A与试剂B按物质的量之比（摩尔 比）a:b的关系进行反应。 a:b即是该反应的化 学计量关系。这种化学计量关系即是滴定分析 的定量测定依据。
滴定分析法概论
滴定分析法： 将被测溶液臵于锥形瓶（或烧杯）中，然后 将一种已知准确浓度的试剂溶液（即滴定 剂）通过滴定管滴加到锥形瓶中进行测定， 直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量 关系定量反应为止，然后根据试液的浓度 和体积，通过定量关系计算待测物质含量。 这一过程称为滴定，这种方法称作滴定分 析法。
例4： Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
滴定分析法概论
间接滴定法
有些不能与滴定剂直接反应的物质，通过另外的化 学反应，以滴定法定量进行
适用：不能与滴定剂起化学反应的物质
例5：Ca2+
对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.纯度高（>99.9%），性质稳定
c. 最好具有较大的摩尔质量。（思考：为什 么？）
滴定分析法概论
标准溶液的配制方法
1.直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度 2.标定法(间接配制法)： 对不符合基准物质条件的试剂，先按大致浓 度配制溶液，再利用基准物质确定该溶液准确 浓度。
例4：称取铁矿试样0.3143g,溶于酸并将Fe3+还原为 Fe2+，再用0.02000 mol· -1 K2Cr2O7溶液滴定， L 消耗21.30 mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。
滴定分析概论
1 MnO 4 5 1 C2O24 2
等n规则：
1 1 n ( MnO4 ) n C2O2- ) ( 4 5 2
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
例：Cl- + 一定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 ，Fe3+ 指示剂
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
3、置换滴定法：反应不能定量进行，有副反应发生。 方法：被测物＋足量某试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3标液+K2Cr2O7
K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系有副反应 定量生成 I2 淀粉指示剂
1 n ( Hg2 ) n (Cl ) 2 2
4、配位反应：与EDTA按1：1关系配位的金属离子 Mg2+ + H2Y2- = MgY2- + 2H+
n (Mg2 ) n (EDTA)
二、滴定分析计算示例 计算步骤： 1）写出反应式（不用配平） 2）确定反应物基本单元
3）列出n(基本单元1)=n(基本单元2)
S / X n HCl n Na
C HCl
2 CO3
2
TNa CO / HCl 1000 S 2 3 X MX 2 0.005300 1000 0.1000 (mol / L) 106.0
第五章滴定分析法概论
第二节 标准溶液浓度的表示方法
一、物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量即为物质的 量浓度，以符号CB 表示
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
MB —物质B摩尔质量， g· -1 ； mol
4. 间接滴定法
直接滴定法
凡是能满足上述（3条件）要求的反应， 都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直 接滴定法。
例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，
用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接
滴定法。
返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体， 或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待 反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余 滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以 算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为 返滴定法。
3. 滴定误差 (End Point Error, Et)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值).不
一致，由此所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
4. 指示剂(Indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到， 在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一 种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到 达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。
mNa 2 B4O7 10H2O = (1/2)×0.1×(20～25)×10
-3×381.4
结论： 选用硼砂 Na2B4O7· 2O作基准物更合适，可减小称 10H 量的相对误差。
标定时的注意事项
03第三章滴定分析概论
当pH＝pKa（4.76）时δ HAc＝δ Ac-＝0.5，
HAc和Ac-各占一半。
pH＜pKa:主要存在形式是HAc。 pH＞pKa:主要存在形式是Ac-。 多元酸各种存在形式随pH分布的情况可照一 元酸类推。
44
多元弱酸各型体的分布情况
nCaCO3
nHCl n1HCl n2 HCl 2nCaCO3 nNaOH
29
1 n1HCl 2
nNaOH n2 HCl
nCaCO3
1 (nHCl nNaOH ) 2
mCaCO3 M CaCO3
1 (CHClVHCl CNaOH VNaOH ) 2
30
（二）置换滴定法 例2 称取0.1082g K2Cr2O7，溶解后，酸化 并 加 入 过 量 KI， 生 成 的 I2 需 用 2 1 . 9 8 ml Na2S2O3 溶液滴定，问Na2S2O3 溶液的浓度为 多少？
23
三、标准溶液浓度的表示方法 分析化学中常用的量和单位
物质的量 n (mol、 mmol)
摩尔质量M(g· -1) mol
必须指明
基本单元
物质的量浓度c (mol· -1) L
质量m(g、mg)， 体积V(L、mL)
质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、mg· -1) mL mL
相对分子量Mr、相对原子量Ar
10pX 10 pX TE % 100 CKt
pX 为滴定过程中发生变化的参数，如pH或pM等， pX 为终点 pX ep与计量点 pX sp 之差； pX pX pX ep sp K t 为滴定反应平衡常数即滴定常数。
C 与计量点时的滴定产物的总浓度Csp有关
15
第三章 滴定分析法概论
（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。
滴定分析法概论
第二章滴定分析法概论第一节滴定分析法简介滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。
将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法)。
一、滴定分析法的过程和方法特点我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被测定物质的溶液置于一定的容器〔通常为锥形瓶〕中，并加入少量适当的指示剂，然后用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。
这样的操作过程称为“滴定”。
当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反应完全时，也就是两者的物质的量正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称反应达到了化学计量点（亦称计量点，以sp表示）。
计量点一般根据指示剂的变色来确定。
实际上滴定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的，停止滴定这一点称为“滴定终点(以ep表示)”或简称“终点” 。
指示剂并不一定正好在计量点时变色。
滴定终点与计量点不一定恰好相符，它们之间存在着一个很小的差别，由此而造成的分析误差称为“滴定误差”也叫“终点误差”以Et表示。
滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能及用量。
因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定的终点尽可能地接近计量点。
根据滴定时化学反应类型的不同，其主要分析方法分为下述四类：酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法。
各种方法都有其优点和局限性，同一种物质可以选用不同的方法来测定。
应根据试样组成、被测物质的性质、含量和对分析结果准确度的要求加以选择。
滴定分析法适于百分含量在1％以上各物质的测定，有时也可以测定微量组分。
该方法的特点是：快速、准确、仪器设备简单、操做方便、价廉，可适用于多种化学反应类型的测定。
分析结果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在0.1%左右。
所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。
二、滴定分析法对滴定反应的要求(一)反应要完全：被测物质与标准溶液之间的反应要按一定的化学方程式进行，而且反应必须接近完全(通常要求达到99.9%以上)。
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第三章滴定分析法概论
1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。
2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？
3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？
4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？
5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？
6．滴定度T T/B的含义是什么？
7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？
NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3
答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。
8．基准试剂（1）H2C2O4∙2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。
用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？
答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高
用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高
用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低
9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？
（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积；
（2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g；
（3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管；
（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。
答：
HCl
CO Na
CO
Na HCl
3
2
3
2
2
V V
c c ⋅
=
（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高
10．写出下列各体系的质子条件式。
(1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)；
(4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)
答：（1）[H 3O +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 4-]+2[PO 43-
] (2)零水准物质为：HCOOH 、HSO 4-
、H 2O [H 3O +
]=[SO 42-]+[HCOO -]+[OH -]+c 1 (3) 零水准物质为：NH 3、H 2O [H 3O +
]+[NH 4+
]= [OH -]-c 1
(4) [H 3O +
] = [OH -]+[Ac -]-c 2 [H 3+
O] = [OH -]-[HAc]+c 1 (5) c 1＞c 2：[H 3O +
] = [OH -]+[CN -]-c 2
c 1＜c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]-(c 2-c 1) c 1=c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]
11．写出(1)H 3AsO 4；(2)MgBr 2水溶液的电荷平衡式。
答：(1) [H 3+
O] = [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-
]
(2) 2[Mg 2+
]+[H 3O +
] = [OH -]+[Br -]
12．写出c mol/L Zn 2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。
答：[Zn 2+
]=2c
c =[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2+
]+[Fe(CN) 2+
]+[Fe 3+
] 13．配制浓度为2.0mol/L 下列物质溶液各5.0×102
ml ，应各取其浓溶液多少毫升？ （1）浓氨水（密度0.89kg/L ，含氨29%）；（2）冰醋酸（密度1.05kg/L ，含HAc100%）；（3）浓H 2SO 4（密度1.84kg/L ，含H 2SO 496%）。
答：（1）L
066.015
50.00.2mol/L 1510
)89.0/100(17
/293
O(浓(H NH 23=⨯==⨯=
-V c
（2）
0.25.005
.1r ⨯=⨯HAc
M V V ＝57mL
(3) L
055.018
50.00.2mol/L 1810
)84.1/100(98
/963
(浓浓SO H 42=⨯==⨯=
-V c
14．应在500.0 ml 0.08000 mol/L NaOH 溶液中加入多少毫升0.5000 mol/L 的NaOH 溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol/L ？
答：500.0×0.08000＋0.5000V =0.2000×(500.0+V )
V =200.0mL
15．欲使滴定时消耗0.10 mol/L HCl 溶液20~25ml 问应取基准试剂Na 2CO 3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？
答：
g
M V c m M m V c l l 13.0~11.02
213
232CO Na r,HCl HC CO Na r,HCl HC ==
=
称量误差：
%18.0%10011
.00002
.0=⨯±
16．已知1ml 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374 g/ml ，试计算：（1）该HCl 溶液对NaOH 的滴定度；（2）该HCl 溶液对CaO 的滴定度。
答：（1）1mLHCl 的物质的量＝0.004374/36.46＝0.1200×10-3
mol
T HCl/NaOH =0.1200×10-3×40.00=0.004800g/mL
(2)g/mL
003365.008.56101200.02
1
2121
3CaO r,HCl HCl/CaO CaO HCl =⨯⨯⨯=⋅==-M n T n n
17．已知CaCO 3试样中杂质不干扰测定。
称取该试样0.2500g ，加入25.00ml 0.2600 mol/L HCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.1225 mol/L NaOH 溶液返滴过量的酸，消耗13.00ml 。
试计算试样中CaCO 3的质量分数。
答：%2.98%1002500
.01
.10010)00.131225.02600.000.25(21
%CaCO 33=⨯⨯⨯⨯-⨯=-
18．二元弱酸H 2A ，已知pH ＝1.92时，-=H A A H 2δδ；pH ＝6.22时，-2A H A δδ=-。
计算：(1)H 2A
的1a p K 和2a p K ；(2)当溶液中的主要存在型体为HA –
时，溶液的pH 值。
答：（1）
22.6]
[HA ]
[A lg
pH p ]
[HA ][A lg
p pH 92
.1A]
[H ]
[HA lg pH p A][H ]
[HA lg
p pH 222221
21=-=+==-=+=--
--
--a a a a K K K K
（2）07.4)p (p 2
1
pH 21=+=
a a K K。