第十三章答案

COOH
(4)
COOC2H5
(1)NaOC2H5
COOC2H5 (2)CH3CH2Br
(1)NaOC2H5
(2)
Br
(1)5%NaOH (2)H3O,
(5) COCH3
(1)NaOC2H5
(1)5%NaOH
COOC2H5 (2)ClCH2COC6H5r
(2)H3O,
7. 用化学方法区别下列各组化合物：
C6H5C CHCOCH3 OH
(6) C6H5COCH2COC6H5
C6H5C CHCOC6H5
答案：
苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定，所以有上述结果。
烯醇式含量 1.5×10-4 7×10-4 7.5 76.5 90.0 96.0
问题 13.9 乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应，试写出其反应机理。 答案：
问题 13.2 完成下列转变：
(1) CH3CH2CH2COOH
O
(2)
CH3CH2CHCOOH
OH OH CH2COOC2H5
O
(3)
答案：
(1) CH3CH2CH2COOH
(2) CH3COOC2H5
Br2 P
Br2 P
OH COOH
CH3CH2CHCOOH Br
NaOH/H2O
Zn BrCH2COOC2H5
BrCH2CH2Br
H3O △
(3)
HCN
O
H3O
△
(4)
CH3COCl
Zn
H3O
AlCl3
BrCH2COOC2H5
△
6. 用丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯制备下列化合物：
(1) CH3CHCH2CH2CH2CH3
OH
(3)
COCH3
(2)
COOH
(4)
(5) CH3COCH2CH2COC6H5
答案：
9. 分子式为C4H4O5的化合物，由两个异构体A、B，都无旋光性，与NaHCO3作用放出CO2。A 与 2，4－二硝基苯肼作用生成相应的腙。B既能使三氯化铁溶液显色，也能与溴水反应。B经 催化加氢生成一对对映体。试写出A、B的结构式和有关化学反应式。 答案：
A. HOOCCOCH2COOH
O
B. HOOCC CHCOOH
(1) C2H5ONa (2) H
部分答案：
C2H5ONa H
O
(1)
O
(2)
(3) CH3CH=CHCOOH
O
O
CH3
O
(4)
CH2COOH (5) C6H5COCH2C6H5
(6) CH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3
4. 有α－H 的酮和没有α－H 的酮也可以起克莱森缩合反应。试写出下列反应的产物：
+ HCOOH
OH
△
问题 13.5 Dieckmann 缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen 缩合反应。选择合适原料 合成下列化合物：
O
O
CO2C2H5
CO2C2H5
(1)
(2)
答案：
O
(1)
COOC2H5 (1) NaOC2H5
COOC2H5 (2) H3O
COOC2H5
O
COOC2H5
COOH
(5)
(6) COOH
OH O
3. 写出下列反应的主要产物：
H
(1) CH3CHCH2CH2CH2COOH
△
OH
COOH
(2)
△
COOH O
(3) CH3CHCH2COOH
△
CH2COOH
△
(4)
COOH
OH
(1)
(5) C6H5COOC2H5 + C6H5CH2COOC2H5
(2)
(6) CH3CH2CH2CH2COOC2H5
(1)
COCH3
(1)NaOC2H5
(1)5%NaOH
COOC2H5 (2)CH3CH2CH2CH2Br (2)H3O,
(2)
COOC2H5
(1)NaOC2H5
COOC2H5 (2)BrCH2CH2Br
(1)5%NaOH (2)H3O,
(3) COCH3
(1)NaOC2H5
(1)5%NaOH
COOC2H5 (2)BrCH2CH2CH2CH2Br(2)H3O,
（1）丙酮 α－羟基丙酸 丙酮酸
（2）2－丁酮 乙酰乙酸乙酯 丁酸乙酯
（3）水杨酸 乙酰水杨酸
水杨酸甲酯
答案：
（1）不显示酸性的是丙酮；能使溴水退色的是丙酮酸；
（2）不发生碘仿反应的是丁酸乙酯；能使溴水褪色的是乙酰乙酸乙酯；
（3）既能与溴水作用生成沉淀，又能与碳酸氢钠作用放出气体的是水杨酸；只有第一个现
10. 从白花蛇草中提取得到一种化合物，分子式为C9H8O3，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶 液中，与三氯化铁作用曾红色，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得到对羟基苯 甲酸和草酸。试推测该化合物的构造式并写出有关化学反应式。 答案：
HO
CH CH COOH
11. 化合物A，分子式C5H10O，能使高锰酸钾溶液推着，能与乙酰氯反应得到分子式为C7H12O2 的醋酸酯，该酯仍然能使高锰酸钾溶液褪色，当A氧化后所得到的酸酸化时容易失去CO2得到 丙酮，写出A失望构造式和哟关化学反应式。 答案：
NO2
(2)
OCOCH3
(3)
O O 答案：
CHO O
(4)
O
(1)
C6H5CH2Br
Mg (C2H5)2O
(1) C6H5CHO (2) H3O
CH3COOH H
CHO
(2)
HNO3
CH3CHO
H2SO4
OH
(3) (CH3)2CHCHO
HCHO
CH2(COOH)2
△
OH
1． 命名下列化合物：
(1) CH3CH2COCH2COOH
(1)
(CH3)2CCOOH
△
(2) (3)
答案：
OH
(CH3)2CCOOH
OH
(CH3)2CCOOH
OH
稀H2SO4 △
浓H2SO4 △
(1)
(CH3)2CCOOH
△
OH
(2)
(CH3)2CCOOH 稀H2SO4
OH
△
O O
O O
O + CO + H2O
(3)
(CH3)2CCOOH 浓H2SO4
O
H H3C C H2CHC CH2
OH
象的是水杨酸甲酯，只有后一个现象的是乙酰水杨酸。
8. 按要求排列下列化合物的顺序： （1） 碱性由弱到强
OH
(a)
O
(b)
(c) HO
COO
COO (d)
COO
(2) 脱羧反应由易到难 （a）丁酸 （b）β－丁酮酸 （c）丙二酸二乙酯 （d）2－丁酮 （3）烯醇式百分含量由大到小 （a）2，4－戊二酮 （b）乙酰乙酸乙酯 （c）丙二酸二乙酯 （d）2－丁酮 答案： （1）adcb （2）cbad （3）abcd
2. 写出下列化合物的结构式： （1）苹果酸 （2）柠檬酸 （3）水杨酸苯酯 （4）草酸二乙酯 （5）（2S，3R）－2－羟基－3－苯基丁酸 （6）对乙酰基苯甲酸 答案：
OH
(1)
(2) COOH
HOOC
CH2COOH HO C COOH
(3)
CH2COOH
OH COOPh
(4)
COOC2H5
COOC2H5
NaOC2H5
COOC2H5
Br Cl
COOC2H5 COOC2H5
5% NaOH
H3O
COOC2H5 COOC2H5
5% NaOH
H3O
问题 13.12 写出下列反应的产物：
(1) CH3COCH2COCH3 + H2C CHC
(1)
N
KOH C2H5OH
(2) H3O
(2) CH3COCH2NO2 + H2C CHCOOCH3
习题
(2) CH3COCHCOOC2H5
CH3
(3) C6H5CH2COCH2COOC2H5
(4)
CH(COOC2H5)2
CH2CH2CH3
(5) H2C CH CH COOH
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COCH2C6H5
(6) HOOC CH CH2CH2COOH
答案：
（1）3-氧代戊酸 （2）2-甲基-3-氧代丙酸乙酯 （3）4-苯基-3-氧代丁酸乙酯 （4）2-环己基丙二酸二乙酯 （5）2-正丙基-3-丁烯酸 （6）2-苄基羰基戊二酸
OO O
OO
OH
O OH
O +
OH
O O
O
O
+ O
O
O
OH
O OH
O +O
OH
O
+
HO
O
问题 13.10 由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：
(1) CH3COCH2CH2COOH
答案：
(2) CH3COCH2CH2C6H5
(1) COCH3
NaOC2H5
COOC2H5
(2) COCH3
COOC2H5
NaOC2H5
问题 13.7 指出下列化合物中，哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。
(1) CH3COCH2COCH3
(2) C6H5OCOCH2COOCH3
(3) CH3COCH2CH3