材料表面与界面化学

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材料物理化学-第五章 表面与界面

材料物理化学-第五章 表面与界面
材料物理化学
湖南工学院
④n↑或↓ 三、吸附与表面改性 吸附:新鲜的固体表面能迅速地从空气中吸附气体或其它物质来降低其表面能。吸附是 一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面现象。 表面改性:通过改变固体表面结构状态和官能团。 表面活性剂:降低体系的表面(或界面)张力的物质。
5.3 无机材料的晶界与相界
液体
开 the contact 两相的化学性能或
F 为润湿张力,θ为润湿角(接触角 angle),由于 所以,润湿先决条件是γSV>γS或γSL很小,当固液 化学结合方式很接近时,是可以满足这一要求。
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改变γSV——减少氧化吸附膜; 改变γSL——两相组成相似; 改变γLV——液体中加入表面活性剂 ⑶浸渍润湿 浸渍润湿指固体浸入液体中的过程。
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第五章
表面与界面
表面的质点由于受力不均衡而处于较高的能阶。这就使物体表面呈现一系列特殊的性 质。高分散度物系比低分散度物系能量高得多,必然使物系由于分散度的变化而使两者在物 理性能(如熔点、沸点、蒸气压、溶解度、吸附、润湿和烧结等)和化学性质(化学活性、 催化、固相反应)方面有很大的差别。随着材料科学的发展,固体表面的结构和性能日益受 到科学界的重视。随着近年来表面微区分析、超高真空技术以及低能电子衍射等研究手段的 发展,使固体表面的组态、构型、能量和特性等方面的研究逐渐发展和深入,并逐渐形成一 门独立学科——表面化学和表面物理。 表面与界面的结构、性质,在无机非金属固体材料领域中,起着非常重要的作用。例如 固相反应、烧结、晶体生长、玻璃的强化、陶瓷的显微结构、复合材料都与它密切相关。 表面:—个相和它本身蒸汽(或真空)接触面称之。 界面:—个相与另一个相(结构不同)接触的分界面称之。 相界:指具有不同组成或结构的两固相间的分界面。 晶界:是指同材料相同结构的两个晶粒之间的边界。 习惯上把液-气界面、固-气界面称为液体表面和固体表面。表面可以由一系列的物理化 学数据来描述(表面积、表面组成、表面张力、表面自由能、熵、焓等),表面与界面的组 成和结构对其性能有着重要的影响。 表面与界面起突出作用的新型材料,如薄膜、多层膜、超晶格、超细微粒与纳米材料等 发展如日中天。

材料物理与化学材料表面与界面物理与化学概念梳理

材料物理与化学材料表面与界面物理与化学概念梳理

材料物理与化学材料表面与界面物理与化学概念梳理材料物理与化学—材料表面与界面物理与化学概念梳理在材料科学与工程领域中,表面与界面物理与化学是一个重要的研究方向。

了解材料表面与界面的性质对于改良材料性能、开发新型材料以及提高材料的应用性具有重要意义。

本文将对材料表面与界面物理与化学的相关概念进行梳理。

一、表面与界面的定义与特点1. 表面的定义与特点表面是指材料内部与外部环境之间的界面,是材料与外界相互作用的主要区域。

表面具有以下特点:(1)表面具有较高的表面自由能,导致表面能量较高;(2)表面具有不规则的形貌特征,如微观粗糙度和凹凸不平等;(3)表面具有较低的占有体积,而占据材料总体积很少。

2. 界面的定义与特点界面是指两个不同相的材料之间的边界,不同相可以是不同的材料,或者同一材料的不同相。

界面具有以下特点:(1)界面能量通常高于体相能量;(2)界面存在着各种缺陷,如孪晶、晶粒边界、位错等;(3)界面对材料的力学、电学、光学等性质具有重要影响。

二、表面与界面物理的研究内容1. 表面物理的研究内容表面物理主要研究材料表面的结构、形貌以及物理性质等。

具体研究内容包括:(1)表面结构的分析与表征,如表面晶胞结构、表面晶格畸变等;(2)表面形貌的研究,如表面粗糙度、表面平整度等;(3)表面态的研究,如表面态密度、表面电子结构等。

2. 界面物理的研究内容界面物理主要研究不同相之间的界面结构、界面缺陷以及物理性质等。

具体研究内容包括:(1)界面结构的分析与表征,如界面原子排列、界面层间结合等;(2)界面缺陷的研究,如界面晶格错配、界面位错等;(3)界面电子结构的研究,如界面态密度、界面电子传输等。

三、表面与界面化学的研究内容1. 表面化学的研究内容表面化学主要研究材料表面的化学成分、表面反应以及表面吸附等。

具体研究内容包括:(1)表面成分的分析与表征,如表面含有的原子、分子及其吸附态等;(2)表面反应的研究,如表面催化反应、表面氧化还原反应等;(3)表面吸附的研究,如表面吸附物的类型、吸附等温线等。

材料表面与界面的性质与应用

材料表面与界面的性质与应用

材料表面与界面的性质与应用材料科学是一个与人们生活密切相关的学科,它不仅与工业生产有着千丝万缕的联系,更是对我们现代生活的多种需求提供了原材料和基础支撑。

而材料的物理学和化学特性则是决定着材料能否成为优秀的材料的决定性因素之一。

表面和界面的性质是重要的研究方向之一。

表面和界面的特性对于材料性能的影响非常重要,因此我们需要了解表面与界面的性质,以更好地应用材料。

一、表面与界面的概念材料的表面是指物质与外界接触的界面,可以是物质相互接触的表面,也可以是物质与外界介质接触的表面。

以金属为例,其表面可以指表面结构、表面形貌和表面组成等方面的特征。

而界面则是指不同相之间接触的界面。

材料在自然界和工业生产中都常常存在不同相之间的接触,因此界面特性的研究显得尤为重要。

二、表面与界面的性质表面与界面的性质会受到表面成分、表面结构、表面形貌、浸润性等多种因素的影响。

具体来说,它会影响类似能量、化学反应、电荷效应、力学特性等多种物理、化学和力学等性质。

材料表面是材料与外界相接触的部分,所以表面化学和表面能量是表面特性的核心点。

通常情况下,表面的化学反应比体积更容易发生,因为表面原子没有被周围原子包围,所以在反应物分子到达表面时,其距离更近,进而导致表面原子与反应物相互作用,进行反应。

表面能量是指物质表面的自由能和内部的化学键能之和。

表面能量对于表面化学和物理性质有着决定性影响。

三、表面与界面的应用1. 表面涂层技术表面涂层技术不仅能实现对材料表面化学反应和表面能量的调控,还能使材料具有出色的耐磨性、耐腐蚀性和耐高温特性等。

经常用于工业生产的有自清洁防水表面涂层、生物医用涂层和磁性涂层等。

通过表面涂层技术,我们不仅能够增强材料的本身性能,还能降低材料配件之间的磨损,从而延长其使用寿命。

2. 纳米材料制备表面和界面影响着纳米材料的物理、化学特性以及材料的自组装行为等因素。

因此,纳米材料的制备不仅需要对材料的体内结构进行研究,也需要考虑其表面和界面特性。

材料物理化学第四章 表面与界面

材料物理化学第四章 表面与界面

电动电位或ξ电位影响因素 ①.ζ -电位和双电层厚度有关,双电层越厚, ζ -电位越大。
②.阳离子浓度:阳离子浓度越大,扩散层压 缩,ζ -电位降低;
③阳离价态:电价越高,ζ -电位越小;同价 离子半径越大,ζ -电位越低; ④矿物组成,形状粒度。ζ -电位的大小顺序 为: H+<Al3+<Ba2+<Sr2+<Ca2+<Mg2+<NH4+<K+<Na+<Li+
属于这一类流动的主要有高聚合物的溶液、乳浊液、 淀粉、甲基纤维素等
(5)膨胀流动
这一类型的流动曲线是假 塑性的相反过程。流动曲线通 过原点并凹向剪应力轴如图(b) 所示。这些高浓度的细粒悬浮 液在搅动时好像变得比较粘稠, 而停止搅动后又恢复原来的流 动状态,它的特点是强度随切 变速率增加而增加。 属于这一类流动的一般是非塑性原料,如氧化铝、 石英粉的浆料等。
第四章 表面与界面
目的要求:
• 1. 理解表面功、比表面吉布斯函数、表面 张力的概念。 • 2. 理解润湿现象及弯曲液面的附加压力, 并掌握其计算。 • 3. 掌握分散度与蒸汽压的关系,能解释各 种介稳现象(过冷液体、过热液体、过饱 和蒸汽、过饱和溶液、微小晶体的溶解 度)。
• 4. 弄清毛细现象的成因。明确吸附的概念 及分类。了解主要吸附剂。 • 5.了解固体对气体的吸附量的表示。 理解 兰格缪尔吸附理论的要点,并掌握其吸附 方程式的运用。 • 6. 了解表面活性物质的概念和分类。 • 7. 了解表面活性剂的应用(去污作用、减 水作用、助磨作用、起泡作用)

同号离子相互交换, 离子以等当量交换, 交换和吸附是个可逆过程, 离子交换并不影响粘土本身结构等特点。

材料表面与界面的特性及其应用

材料表面与界面的特性及其应用

材料表面与界面的特性及其应用材料表面和界面性质是材料科学中的重要研究领域,因为这些性质决定了材料的性能和用途。

在本文中,我们将探讨材料表面和界面的特性及其应用。

一、表面和界面的概念表面是指材料外部与环境接触的部分,分为实际表面和几何表面两种。

实际表面是真实的材料表面,几何表面是理想情况下的平滑表面。

材料的表面特性主要包括表面形貌、表面化学组成、表面结构和表面能等。

界面是指两种不同的材料或相同材料的不同部分之间的分界面,它们之间的接触面积和界面能量影响着材料的特性。

材料的界面性质主要包括晶界、异质界面、相界面等,其中晶界是指晶粒之间的界面,异质界面是指不同材料之间的界面,相界面是指同一材料中不同相之间的界面。

二、表面和界面的特性1. 表面形貌表面形貌是指表面的几何形状和表面纹理。

这些形状和纹理决定了材料的摩擦、磨损、润滑性能等。

表面形貌通常通过光学显微镜、扫描电子显微镜等观察技术获得。

2. 表面化学组成表面化学组成是表面化学反应和表面吸附现象的结果,包括化学基团、氧化物、热处理物种等。

表面化学组成影响材料的电子结构、化学反应和材料与环境之间的相互作用。

3. 表面结构表面结构是指表面的晶体结构和缺陷结构。

它们决定了表面的力学强度、疲劳寿命等。

表面结构通常通过X射线衍射、中子衍射、TEM等实验手段获得。

4.表面能表面能是表面分子间相互作用的能量和表面吸附分子的能量。

表面能决定了表面与其他材料之间的亲疏性和黏附性。

表面能通常通过表面张力、接触角等实验技术测量。

5. 总界面能总界面能是指材料界面的总能量,包括界面张力和界面形变能等。

总界面能主要影响材料的界面稳定性,是材料界面优化的重要指标。

三、表面和界面的应用表面和界面的特性在材料科学中具有重要的应用,主要包括以下方面:1. 表面修饰利用表面化学组成和结构的差异,对材料表面进行化学、物理、生物修饰,以达到特定的表面性质。

例如,通过表面修饰可使金属表面耐蚀、增加光电转换效率等。

材料科学中的表面与界面现象

材料科学中的表面与界面现象

材料科学中的表面与界面现象引言表面与界面现象是材料科学中一个极为重要的研究领域。

无论是在材料的合成、加工、性能研究还是应用开发中,表面和界面都扮演着至关重要的角色。

本文将从表面与界面的定义、表面和界面的性质以及表面与界面的应用等方面进行探讨,希望能够对读者对材料科学中的表面与界面现象有一个全面的了解。

表面与界面的定义在材料科学中,表面是指材料与外界相接触的边界部分,它是材料与外界进行物质和能量交换的重要场所。

表面能够直接反映材料的性质和特征,并且表面的性质往往与材料的体积相差较大。

界面是指两个或多个不同材料之间的接触面,它是不同材料之间相互作用的场所。

界面处的物理和化学变化可以导致材料的性能发生显著的变化,因此对界面的研究在材料科学中具有重要意义。

表面和界面的性质表面的性质材料表面的性质主要包括表面能、表面形貌和表面化学组成等。

表面能是指材料表面上的内能与外界的能量之间的交换能力,它直接反映了材料与外界的相互作用强度。

表面形貌则是指材料表面的形状和结构特征,它影响着材料的摩擦、磨损、光学和电子等性能。

表面化学组成是指材料表面元素的种类和分布情况,它决定着材料的表面反应活性和化学稳定性。

界面的性质界面的性质主要包括界面能、界面形貌和界面化学组成等。

界面能是指两个不同材料的接触面上的内能与外界能量之间的交换能力。

界面形貌则是指不同材料接触面的形状和结构特征,它对表面应力、界面强度和界面位错等起着重要作用。

界面化学组成是指两个不同材料接触面上化学元素的种类和分布情况,它决定了界面反应的速率和界面附着力。

表面与界面的应用表面与界面的性质在材料科学中具有广泛的应用价值。

以下将介绍几个常见的应用领域。

表面涂层技术表面涂层技术是指将附加层覆盖在材料表面上,以提高材料的性能和增加其使用寿命。

表面涂层技术广泛应用于防腐、耐磨、导热、导电等方面。

例如,汽车制造中常用的喷涂技术可以在汽车外部覆盖一层防腐、防划伤的漆膜,提高汽车的耐用性和外观质量。

材料界面和表面化学的基础问题

材料界面和表面化学的基础问题

材料界面和表面化学的基础问题材料表面和界面是材料科学和工程中重要的研究领域。

表面和界面的性质对材料的各种机械、物理、化学性质和应用性能起着重要的调节作用。

表面化学是材料科学中重要的分支。

理解材料表面和界面化学的基础问题,对材料科学和工程中许多研究领域至关重要。

一、介绍材料表面和界面的基础概念表面是材料和周围环境之间的接触处。

表面性质直接决定了材料与周围环境的相互作用,并且决定了材料的化学、物理和电子性质。

表面化学是一门集物理、化学、材料科学等多学科之长的学科体系,包括物理吸附、化学吸附、表面活性剂、胶体悬浮液、表面物理化学、表面扩散等学科。

界面是指相互接触的两种材料或两种相的分界面。

界面化学是表面化学的自然延伸,主要是研究相邻两个材料之间的相互作用,如液体-固体,气体-固体等界面并不明确,有时液态材料之间也可存在界面。

二、表面和界面物理化学的基础问题表面化学涉及的问题较多,例如表面能、表面张力、表面活性剂、界面张力等等。

表面能是表面自由能。

它是表面所能存储的能量总和,当表面相互接触时,表面能就起到了很重要的作用。

表面能包含两部分:势能和剪切能。

表面能大小决定了材料对于其他材料的黏附性和润湿性。

表面张力是一种液体表面张力的概念,它是一种表面分子间的相互作用力,并且作用于沿表面的任何闭合轮廓的分子上。

表面活性剂是一种分子化合物,它在界面上活跃,并且能够改善界面物理性质,如润湿性、界面张力、表面扩散性等。

三、表面化学反应的基础问题表面较稳定的材料,如金属和氧化物,能够吸附气体和流体形成原子层。

这些表面吸附剂进入金属表面并与表面原子进行反应,结果是形成化学键合并难以反应的物种,称为表面配位物。

表面配位物的形成和性质是表面化学研究中的主要问题。

表面化学反应还包括化学氧化机制、电子转移反应等。

表面电荷的分布和电子势能以及与材料分子的相互作用等因素都是影响反应的重要因素。

四、表面和界面工程的基础问题表面工程是一种材料制备和加工技术,包括增强表面耐磨性、防腐防蚀性、增加表面反应活性等。

材料的表面和界面化学

材料的表面和界面化学

材料的表面和界面化学材料的表面和界面化学是研究材料表面和界面性质以及相关现象的学科领域。

表面和界面化学在材料科学、物理、化学等多个学科中都扮演着重要的角色,对于理解和解决材料在各种应用中的性能和稳定性问题具有重要意义。

1. 表面化学表面化学主要研究材料表面的性质和化学反应。

材料表面是材料与外界相接触的部分,其性质对材料的功能和性能起着至关重要的作用。

表面化学通过研究表面吸附、催化反应、表面能量和界面张力等现象,揭示了材料表面的本质和特征。

表面吸附是表面化学的重要研究内容之一。

通过研究气相或溶液中分子在固体表面上的吸附过程,可以了解到物质在表面附近的行为和性质。

这对于催化反应、腐蚀控制、表面修饰和生物材料等领域都具有重要意义。

例如,金属氧化物表面的氧化还原反应关系到能源转换和环境保护等领域。

2. 界面化学界面化学研究不同物质相接触时的性质和相互作用。

界面可以是固体与液体、气体与液体、液体与液体等不同相之间的接触面。

在实际应用中,界面往往是发生化学反应、传递质量和能量的关键位置。

界面化学涉及多种现象,例如表面张力、界面电荷和界面传递等。

表面张力是液体分子间相互作用力导致的表面收缩趋势,决定了液体在固体表面的润湿性。

界面电荷则涉及到固体、液体或气体接触形成的电荷分布以及电位差的产生,它对于电化学反应和电化学能量转换十分重要。

界面传递主要指的是传质和传热现象,如固体催化剂上的反应物传质、电池中的离子传输等。

3. 应用前景材料的表面和界面化学研究对于材料的设计、制备和应用都具有重要意义。

通过控制和调节材料的表面和界面性质,可以优化材料的性能和功能,提高材料的稳定性和可靠性。

在能源材料领域,表面和界面化学的研究有助于提高太阳能电池、储能材料和催化剂等能源材料的效率和稳定性。

例如,通过调控催化剂表面的活性位点和表面缺陷,可以提高催化剂的选择性和活性,从而实现高效催化反应。

在材料保护和腐蚀控制方面,表面和界面化学的研究可以帮助设计新型防腐蚀涂层和材料表面修饰技术,提高材料的抗腐蚀性能和使用寿命。

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简诉催化剂的表面结构与性能
材料学院材料化学10-2 郑笔志 201001130939
一﹑NH3 在V2O5/ AC催化剂表面的吸附与氧化
将V2O5 担载在活性焦( AC) 上制得V2O5/ AC 催化剂, 通过吸附脱附实验、程序升温脱附实验与原位质谱结合, 对200e 下NH3 在V2O5/ AC 催化剂表面的吸附和氧化行为进行了研究。

NH3 在载体AC 上的吸附和氧化行为如图1 所示. 图中第1 阶段为只通Ar 未通NH3+ O2/ Ar 时尾气的质谱信号, 第2 阶段为连续通入NH3 + O2/Ar 后反应器出口各气体浓度的变化, 第3 阶段是切断NH3+ O2/Ar 后, 用Ar 吹扫时尾气浓度的变化.在NH3+ O2/ Ar 通入反应器初期的200 s 内, 出口NH3 和NO 的浓度与未通NH3+ O2/ Ar 时的信号相同, 200 s 后NH3 和NO 同时开始逸出, 且两者的浓度都逐渐升高并接近平衡, 表现出相同的规律. 在第3 阶段的Ar 吹扫过程中有NH3 和NO 放出, 表明第2 阶段发生了NH3 和NO 吸附, 且吸附的NH3和NO 能够在吹扫过程中同一温度脱附. 整个过程中出口N2O 和N2 的浓度一直与未通NH3+ O2/ Ar前相同, 表明无N2O 和N2 释放.第2 阶段的前200 s 内没有检测到NH3 和其他气体, 说明AC 表面存在NH3 的吸附位, 吸附了NH3 但不产生不能被吸附的气体产物. 在200~270 s 内, NH3 的出口浓度逐步上升并接近平衡,说明.
AC 表面的NH3 吸附位被逐渐覆盖, 残余的空吸附位越来越少, 不能被吸附的NH3 越来越多. 出口NO 的浓度表现出与NH3 同样的行为, 在逸出NH3 的浓度接近最大值时NO 的浓度也接近最大值. 这表明AC 表面存在不能被吸附的NH3 所覆盖, 并且可以连续不断地将NH3 转化为NO 的氧化位. 而这些氧化位在第2 阶段初期必定会将NH3转化为NO, 所以第2 阶段初期没有NO 逸出的现象表明生成的NO 会被AC 所吸附, 而NH3 和NO相同的逸出规律表明二者的吸附位可能相同。

一般认为, NH3 可发生如下三种氧化反应:
4NH3+ 3O2 2N2+ 6H2O (1) 4NH3+ 5O2 4NO+ 6H2O (2) 2NH3+ 2O2 N2O+ 3H2O (3) 在CuO/ Al2O3, CuO/ TiO2 和V2O5/ TiO2 表面温度低于300℃时主要发生反应(1) ,温度高于300℃才会发生反应(2) 和(3);这些NH3 的氧化反应均可能产生过渡态的NH2, 然后依据催化剂的性质进一步发生NH2 氧化为N2, NO 或N2O 的反应, 而过渡态的NH2 也会与NO 发生SCR 反应. 在某些炭表面,200℃下反应(1),(2)和(3) 均可能发生, 反应的选择性与炭表面的特性有关. 但实验结果表明, 对于本文所使用的AC, 在200℃时仅发生反应(2)。

图2(a) 为200℃时V2O5/ AC 对NH3 的吸附和氧化的结果. 从第 2 阶段可以看出, 通入NH3+ O2/Ar 气体后的1200 s 内, NH3 和NO 的出口浓度与未通气体前相同, 而1 200 s 后NH3 和NO 同时开始逸出, 随后其浓度逐渐升高并达到平衡; 通入NH3+ O2/ Ar 气体900 s 时开始有N2 放出, 且浓度不断升高, 逐渐达到平衡; 出口N2O 的信号始终保
持不变, 表明无N2O 释放. 从第3 阶段可以看出,Ar 吹扫过程中有NH3, N2 和NO 放出, 其浓度随着时间的延长逐渐降低, 表明第2 阶段NH3 氧化生成的NO 和N2 均可在催化剂表面发生吸附, 且吸附的NO 和N2 能够在同一温度吹扫过程中脱附. N2 脱附较快说明催化剂对N2 的吸附能力较
弱.
比较图1 和图2( a) 可知, NH3 在V2O5/ AC 表面吸附与氧化的情况与在AC 表面大不相同, NH3起始逸出前的时间显著延长( 从AC 上的200 s 增加到V2O5/ AC 上的1 200 s) , 表明V2O5/ AC 表面NH3 的吸附位增加; 释放的N2 可能有两种来源, 一种是NH3 氧化生成的, 另一种可能是NH3 与NH3氧化产生的NO 发生SCR 反应生成的. N2 比NH3和NO 逸出早表明催化剂吸附N2 的能力较弱.为了判明V2O5 在NH3 的吸附和氧化中的作用, 将第 2 阶段通入的气体变为NH3/ Ar, 实验结果示于图2( b) . 可以看出, 不加氧气时, 第2 阶段NH3的起始逸出时间提前至800 s, 且未明显检测
到NO, N2 和N2O 等NH3 的氧化产物, 表明无氧条件下NH3 也能大量吸附在V2O5/AC 催化剂上( 该吸附位标记为
V-AD1) , 但此时不能发生显著的氧化反应. 也就是说, 催化剂表面的O( AC 和V2O5 中的) 不具备强的NH3 氧化能力, 而气相O2 是NH3氧化的必要条件. 比较图2( a) 与( b) 可知, O2 促进了V2O5/ AC 催化剂对NH3 的吸附, 说明V2O5/ AC表面除了V-AD1 吸附位外, 还有另外一种吸附位( 标记为V-AD2) , 该吸附位在有氧时才可以吸附NH3, 但也不能排除O2 促进了V-AD1 位对NH3 吸附的可能性。

值得指出的是, 上述结果是在催化剂床层厚度为4 cm 时获得的, 对于机理研究
而言较薄的床层会更准确地反映化学反应的实质, 但床层过薄会导致产物分析困难. 为此, 在保持其他条件不变的情况下将床层高度减半( 2 cm) 进行了与图2( a) 相同的
实验, 其结果示于图3。

SO2 的吸附对V2O5/ AC 的脱硝活性影响很大, 吸附SO2 后, V2O5/ AC 上NO 转
化率提高到85%左右,其宏观原因是吸附硫与NH3 生成的硫铵盐参与了SCR 脱硝反应.为了深入了解其内在原因, 特别是SO2 吸附对V2O5/ AC表面NH3 的吸附和氧化是否有影响, 进一步考察了V2O5/AC( S) 上NH3 吸附和氧化过程中反应
器出口气体的浓度变化, 结果见图4。

NH3 的起始逸出时间从未吸附硫的1200 s 增加到16 500 s, 这很可能是吸附硫后生成的含硫物质与NH3 反应生成硫铵盐而引起的, 而不是单纯的化学吸附. 为了进一步证实这一点, 图4 实验结束后对样品进行了TPD 实验, 结
果见图5.
二﹑表面改性对Cu/活性炭催化剂表面Cu 物种和催化活性的影响。

通过对活性炭表面改性,研究了醋酸铜溶液浸渍后热分解制备的Cu/AC 无氯催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化性能的影响。

在固定床催化甲醇氧化羰基化合成DMC 反应中,催化剂Cu/AC-A、Cu/AC-C、Cu/AC-O、Cu/AC-K和Cu/AC-Mn 的DMC 时空收率(STYDMC)、基于甲醇的摩尔选择性(SDMC/MeOH)和甲醇转化率(CMeOH)的平均值见表1。

从表1 看出,在相同的铜负载量及催化剂制备条件下,载体活性炭不同的改性方法影响催化剂的催化活性。

不同的改性条件导致活性炭表面形成不同的空间结构
及化学表面,从而影响铜盐在活性炭表面的分散及活性物种的形成,最终影响催化剂的催化性能。

表2 和图1 分别是改性前后活性炭比表面积的测试结果和孔径分布的结果。

为弄清改性前后活性炭表面化学性质的变化情况,分别
对AC-A、AC-O 和AC-Mn 进行红外表征,图2 是改性前后活性炭的FTIR 谱图。

从FTIR 谱图看出,活性炭改性改变了活性炭表面有机官能团的组成和含量。

图7 是催化剂的H2-TPR 图,从图7 看出,主要有220 ℃低温还原峰和320 ℃高温还原峰。

活性炭通过改性使表面的官能团发生了变化,影响了孔道结构以及比表面积,同时也影响了高温焙烧过程中活性中心Cu(0)/Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)的形成、表面分布、形态及数量,最终影响催化剂催化甲醇氧化羰基化合成DMC 的活性。

经氨水改性的活性炭,表面不饱和还原性官能团(C≡N、C≡C)增加,疏水性增强,制备的催化剂表面Cu(0)/Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)=1∶2.55∶4.58,催化活性较好。

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