低温甲醇洗装置分析手册概论
低温甲醇洗装置试车问题分析及解决措施

低温甲醇洗装置试车问题分析及解决措施甲醇洗装置是一种适用于多种工业应用的设备,具有良好的洗涤效率、可控性高等优点,因而备受欢迎。
低温甲醇洗装置以低温进行洗装,使用环境温度较低,能够有效提高洗涤效率,实现体积小、噪音低的洗装技术,广泛应用于行业生产。
低温甲醇洗装置的试车备受关注,运行状况对于设备的正常运作至关重要。
为此,试车前均有严格的安全检查,但试车过程中仍然会出现各种问题,影响设备的正常使用。
一般来说,低温甲醇洗装置试车过程中会遇到的问题主要有以下几类:一是控制系统故障。
由于低温甲醇洗装置的控制系统复杂,其中各种参数设置不当或系统硬件故障可能会引起控制系统故障,从而导致设备无法正常运行。
二是洗装质量问题。
低温甲醇洗装置的洗装质量受到气温、湿度等环境条件影响,一旦环境条件不佳,就可能导致洗装质量欠佳,影响机器正常运行。
三是污染问题。
低温甲醇洗装置的运行环境非常特殊,其中空气中的气体污染物(如有机物、二氧化碳、氨等)会对设备的正常运行造成影响,从而导致机器故障或系统不稳定。
以上是常见的低温甲醇洗装置试车过程中遇到的问题,为了保证设备的正常运行,要求做好各种试车准备工作,并积极采取必要的解决措施。
针对上述问题,可以采取以下措施,以保证低温甲醇洗装置的正常运行:1.强控制系统的维护和管理。
要定期进行控制系统的维护,检测控制参数,确保参数设置正确;此外,要定期检查控制系统的硬件运行情况,及时发现并更换损坏的硬件。
2.整洗装流程。
要对低温甲醇洗装置进行流程调整,以保证环境条件良好,从而提高洗涤效果,避免因湿度过低或其他影响因素而影响洗装质量。
3.强空气污染控制。
为保证设备正常运行,要定期检查空气污染情况,积极采取污染控制措施,密切关注空气污染物的变化情况,并及时采取有效的控制措施。
以上就是关于低温甲醇洗装置的试车问题分析及解决措施的讨论。
从上述可见,要想确保低温甲醇洗装置的正常运行,需要从控制系统等各方面加以关注,并采取相应的解决措施。
低温甲醇洗装置流程简述

(3)、来自气提塔的氮气气提气从气提塔顶部出来进H2S浓缩塔下部。
(4)、来自第一闪蒸分离罐(D2403)不含硫的富甲醇液进入H2S浓缩塔的最上部,作为下部回流液和吸收液。
(5)、来自第二闪蒸分离罐含硫的富甲醇液进入H2S浓缩塔的中上部。
(6)、从H2S浓缩塔中部引出的富甲醇液换热降压闪蒸后的闪蒸气和闪蒸液回到浓缩塔的下塔升气管塔盘处。
低温甲醇洗技术介绍及操作手册

(602)低温甲醇洗岗位培训教材1.概述1.1本工序的任务从变换工序来的变换气中除含有氢气、氮气外,约含有44.7%的CO2和少量的H2S与COS等硫化物,还含有CO、CH4、Ar以及饱和的水份等。
含氧化合物与含硫化合物是氨合成触媒的毒物,气体在进入合成工序之前,必须将他们脱除干净;并且,由于后续工序是采用液氮洗脱除CO、CH4等,为防止CO2与水份等冻结成固体堵塞管道和设备,也必须将它们脱除干净。
另外,从变换气中分离出来的CO2数量较大,浓度较高,而它又是生产纯碱、尿素、干冰等化工产品的主要原料;H2S及COS等硫化物数量虽小,但它们也是生产硫酸等的原料,而且,H2S、COS等硫化物对大气污染严重。
因此,低温甲醇洗工序的任务是:(1)、净化原料气将进入甲醇洗的原料气中CO2、H2O 、H2S 等脱除至规定的含量,以满足后续工序液氮洗和氨合成的生产要求。
(2)、回收副产品CO2是低温甲醇洗工序的主要副产品,可用于生产纯碱、尿素以及食用CO2等,因此,低温甲醇洗工序必须保证CO2产品的质量和数量,以满足用户生产的需要;对H2S及其它含硫化合物的回收,也要保质保量,达到配套装置规定的要求。
(3)、环保任务由于低温甲醇洗工序还向外界排放废气和废水,它们含有污染环境的H2S、甲醇等有毒物质,因此,必须加强生产控制,以满足环境保护的需要。
1.2吸收剂的特性低温甲醇洗的吸收剂是甲醇,甲醇是一种有机溶剂,其一般性质如下表1-1所示。
作为吸收剂,它应具备以下一些要求:(1)、吸收剂的吸收能力。
气体中待脱除的组分在吸收剂中的溶解度以及它与温度、压力的关系是吸收剂的最重要性质。
吸收过程的主要指标如吸收剂的循环量,气体解吸所需要的能耗,溶液再生的条件,设备的大小等都与溶解度有关。
一个良好的吸收剂应当具备有较高的吸收能力以减少溶液的循环量,增大溶质的吸收速度。
甲醇的吸收能力与其它吸收剂的比较见表1-2(2)、吸收剂的选择。
低温甲醇洗装置甲醇损耗分析与总结

配氢 后 去 丁辛 醇 装 置 (年 产 25万 吨 ),另 一 路 经 配 醇损耗 增 大 。另外 ,因装 置进 料 气 中 的 NH。在 甲醇
氢后 去 甲醇 合 成装 置 (年 产 l6பைடு நூலகம் 吨 )。
中的积 累 ,对洗 涤塔 的洗 气 和循 环 甲醇 的再 生 均 不
甲醇损 耗 为低 温 甲醇 洗 装 置 的主 要 消 耗 之 一 , 利 ,需 不 定期 排放 酸性 气 以除 NH ,由于是 在酸 性气
· 34·
气体净化
2018年第 18卷第 8期
低 温 甲醇 洗 装 置 甲醇 损 耗 分 析 与 总 结
柳 国钢
(安 庆市曙光化工股份有 限公 司 ,安徽安 庆 246005)
摘 要 :介绍低温 甲醇洗装置从试车 到达产 的过程 中遇到 的问题 ,分析 装置 甲醇消耗偏 高的原 因 ,提 出相应 解决措施 ,实施 后效 果明显 。
CO,在洗 涤塔 I上塔 B、C、D 段 脱除 至规 定 的指 标 。 环 量过 大 、塔盘 安 装 质量 差 、气 相 气 体 流 速 过 快 、工 水煤 气在 洗涤 塔 Ⅱ上 、下 段分 别脱 除 硫 化物 和 CO 。 况 波动 大 等都会 造 成 甲醇损 耗增 大 。
低温甲醇洗装置系统存在问题分析及解决措施

低温甲醇洗装置系统存在问题分析及解决措施摘要:本文介绍了低温甲醇洗生产工艺原理和甲醇溶剂的优缺点,着重对低温甲醇洗装置系统存在的水含量高和堵塞问题进行了分析,并提出了相应的解决措施。
关键词:低温甲醇洗问题分析措施一、低温甲醇洗生产工艺原理从变换工序来的变换气中除含有氢气、氮气外,还含有CO2、CO、CH4、Ar以及饱和的水份和少量的H2S与COS等硫化物。
含氧化合物与含硫化合物是氨合成触媒的毒物,同时CO2又是生产尿素、食用二氧化碳等的原料,而一氧化碳、硫化物又可进一步回收利用,需要对它们分别脱除回收。
根据我厂整个工艺,采用低温甲醇洗涤法分别脱除变换气中的CO2、H2S、COS,将脱除掉的合格CO2送尿素,同时将再生出的H2S送催化氧化硫回收系统。
低温甲醇洗是一种物理吸收法,低温、高压下在吸收塔中完成甲醇对CO2、H2S、COS的吸收,吸收了CO2、H2S、COS的甲醇溶液分别经过节流降压(少量的H2和CO在吸收过程中也被吸收,经节流降压闪蒸后得以回收),释放出CO2,再在热态下将CO2、H2S从甲醇溶液中完全再生出来,得到完全再生的甲醇循环使用。
系统需要的冷量来自冰机以及吸收了CO2和H2S的高压甲醇溶液的节流膨胀和各水冷器。
实验证明:甲醇对CO2、H2S、COS有高的溶解度,而对H2、CH4、CO 等溶解度小,说明甲醇有高的选择性,并且随着压力的升高和温度的降低,甲醇对H2S、CO2的溶解度将成数倍的增加。
低温甲醇洗吸收酸性气体以及溶液再生、解吸回收有用气体的基础就是各种气体在甲醇中的溶解度不同,操作条件变化时溶解度也变化。
二、工艺特点1.甲醇溶剂与其它溶剂相比的优点1.1在低温、高压下,甲醇吸收酸性气体的量远大于对N2,CO,H2,CH4等的吸收量,即选择性好,从而大大降低了甲醇的循环量和减少了有效气体H2和CO的损失。
1.2甲醇在低温下平衡蒸汽压低,故甲醇损失少。
1.3甲醇的化学稳定性好、冰点低。
华鲁恒升低温甲醇洗工艺手册

低温甲醇洗工序第一章概述第二章理论基础第三章工艺流程说明及工艺流程图第四章工艺流程计算(物料衡算、热量衡算)第五章工艺流程特点第六章开停车及正常生产操作规程第七章全国相同装置工艺流程情况,以及在实际生产中改动情况,试车及生产过程中出现的问题第八章主要控制回路及操作要点第九章生产过程中一般事故及处理第十章安全生产规程第十一章主要设备一览表第十二章施工监理手册一、概述低温甲醇洗是一种基于物理吸收的气体净化方法,以工业甲醇为吸收剂。
该法用一种溶剂可同时或分段脱除气体中的H2S、CO2等酸性组分和各种有机硫化物,NH3、C2H2、C3及C3以上的气态烃,胶质及水汽等,能达到很高的净化度。
例如:能把总硫脱至<0.2mg/m3,同时能把二氧化碳脱至10×10-8~20×10-6(体积)。
甲醇对氢、氮、一氧化碳(合成原料)的溶解度相当小,且在溶液加压闪蒸过程中优先解吸,可通过分级闪蒸来回收,因而有效组分损失很少。
随着温度降低,H2S、CO2以及别的易溶气体在甲醇中的溶解度增长很快,且分压越高,增长越快,而氢、氮变化不大。
随着吸收温度降低,甲醇对酸性组分的选择性提高。
因此此法在较低温度下操作,更宜于在酸性气体分压高时。
此外,为了减少损失(甲醇易挥发),吸收和解吸过程在较低温度下进行。
所以此法须设冷冻装置,制冷温度一般为-38℃左右。
低温甲醇洗的工业装置最初由德国两家公司------林德和鲁奇研究开发的,1954年,在南非一个以煤为原料合成液态燃料的工厂中,由鲁奇承包建成第一个工业规模的示范性装置,用于净化加压鲁奇炉制得的煤气。
脱除硫化物和不饱和烃类至1×10-6(体积)并脱CO2至10%。
林德公司最初建造的低温甲醇洗装置用于净化含硫转化气,并回收无硫的CO2供合成尿素。
硫化氢馏分与来自液氮洗装置的尾气一起送往附近的电站作燃料烧掉。
为满足环保要求,降低放空尾气中有毒物质,H2S等的含量,使其低于5×10-6(体积);提高H2S馏分浓度以利于加工成硫和其它有用产品;甲醇液的再生过程和全流程组合也日趋合理、完善。
低温甲醇洗装置试车问题分析及解决措施
低温甲醇洗装置试车问题分析及解决措施近年来,随着甲醇燃料的普及,燃料电池技术也取得了突破,得到了广泛的应用。
然而,开发和试验低温甲醇洗装置依然是一项技术难题,其中存在着复杂的技术问题。
本文将系统分析低温甲醇洗装置试车时所遇到的问题并给出解决方案。
一、低温甲醇洗装置试车问题分析1、甲醇质量问题。
在低温甲醇洗装置的试车过程中,由于甲醇的质量,油温会发生较大的变化,这可能导致洗装置的热损失加剧,进而影响其节能性能。
2、冷却水的循环问题。
在低温甲醇洗装置的试车过程中,冷却水的循环不畅,这将加剧热损失,并影响其节能性能。
3、洗装置控制问题。
低温甲醇洗装置的控制系统存在问题,控制不准确,会给甲醇洗装置的试车过程造成不必要的麻烦。
4、甲醇流量控制问题。
低温甲醇洗装置试车过程中,由于甲醇流量控制不准确,容易导致洗装置的热损失加剧。
二、解决措施1、改善甲醇质量。
为了改善甲醇的质量,可采用技术措施,加强甲醇的清洗和筛选,以确保甲醇的质量达到规定标准。
2、改进冷却水循环系统。
应采用有效的流体循环系统,改善低温甲醇洗装置冷却水的循环,使其能够达到规定的冷却效果。
3、完善系统控制。
为了提高低温甲醇洗装置的控制能力,应使用智能控制系统,提高洗装置的处理能力,减少误差。
4、精确控制甲醇流量。
为了控制甲醇流量,应采取有效的流量控制方法,减少洗装置的热损失,提高其节能性能。
总之,低温甲醇洗装置的试车过程中存在着复杂的技术问题,但是只要采取适当的措施,可以有效地解决这些问题。
因此,我们应积极采取诸如改善甲醇质量、改进冷却水循环系统、完善控制系统以及精确控制甲醇流量等措施,以提高低温甲醇洗装置的节能性能及处理能力。
低温甲醇洗装置甲醇损耗分析与总结
低温甲醇洗装置甲醇损耗分析与总结摘要:甲醇洗装置主要用于粗煤气的净化,以及脱除粗煤气中酸气的功能。
该技术应用有很强的净化效果,其脱除气体技术也逐渐趋于成熟,然而,在实际的应用中,低温甲醇洗装置甲醇消耗量较大,甲醇消耗过高是影响甲醇洗装置应用的主要问题之一。
本文基于低温甲醇洗装置的甲醇消耗问题,以及如何控制甲醇消耗进行研究,从而得出结论。
关键词:低温甲醇洗;甲醇损耗;分析引言:低温甲醇洗是上世纪50年代初德国林德公司和鲁奇公司联合开发、并经过林德连续有效改进的一种气体净化工艺,利用甲醇在低温下对酸性气体H2S和CO2溶解度大的特性,优势为吸收选择性好、气体净化度高,属于典型的物理吸收过程。
由于甲醇的热稳定性和化学稳定性均较好,且甲醇廉价易得,低温甲醇洗工艺广泛应用于合成氨、合成甲醇、费托合成、城市煤气、工业制氢和煤制天然气等煤化工合成气净化生产过程。
1、研究低温甲醇洗工艺的概述与应用的重要意义1.1、低温甲醇洗应用意义在20世纪60年代末期,低温甲醇洗工艺逐渐走进人们的视野,德国的鲁奇企业与林德企业共同研发低温甲醇洗工艺,低温甲醇洗工艺属于气体净化工艺,工艺原理比较简单,主要利用低温状态下甲醇的物理特性,将各项杂质进行有效吸收.与传统的化工工艺相比,低温甲醇洗工艺流程比较简单,能够有效降低能源的损耗。
通分析低温甲醇洗工艺的研究进展与应用要点,能够帮助相关操作人员更加全面的了解工艺流程。
另外,由于低温甲醇洗工艺的应用领域比较广,净化成本较低,具有非常好的应用前景。
在煤炭化工生产过程中,由于煤炭内部包含一定量的合成氨、合成甲醇与合成天然气,由于粗合成气当中包含大量的杂质,会降低能源的净化效果,为了保证粗合成气中的杂质得到有效驱除,操作人员在实际工作当中,要运用先进的低温甲醇洗工艺,将粗合成气中的二氧化碳、二氧化硫与一氧化碳等气体有效去除,真正达到净化的目的。
1.2、工艺概述本装置由以下单元组成:(1)粗煤气冷却系统(2)预洗和吸收系统(3)甲醇再生系统,包括减压闪蒸、气提再生、加热再生。
低温甲醇洗装置试车问题分析及解决措施
低温甲醇洗装置试车问题分析及解决措施低温甲醇洗装置现在已经在大量的工业应用中广泛使用,由于它的出色的性能,它可以满足物流、能源、船舶等用途,可以为用户们提供高效的洗涤服务。
然而,在低温甲醇洗装置的试车过程中也存在一些问题,下面我将根据分析这些问题,并提出一些解决措施来改善该系统的运行效率。
首先,试车中存在的一个主要问题是温度控制不准确。
由于甲醇在此阶段的温度非常重要,因此温度控制精度的高低将直接影响洗装系统的清洗效果。
有些用户可能会因为低温环境的变化而导致温度控制不准确,此时最好采用远程控制系统来进行温度控制,并能够及时地根据环境变化及时调整温度。
其次,试车过程中可能会出现甲醇溶液淤积的情况,这种情况会对洗装系统的清洗效果造成不利影响。
为了解决这个问题,可以在低温甲醇洗装系统中加入清洗剂,以促使淤积物较快溶解,改善洗装效果。
同时,应注意清洗剂的使用量,避免甲醇浓度过低、污染环境等情况的出现。
再者,试车过程中可能会出现冷凝器故障的情况,这会导致洗装系统的冷却不足,从而影响洗装精度。
一般来说,为了解决这个问题,可以采用双模式的冷凝器,即采用甲醇冷凝和水冷凝相结合的方式,以增加甲醇的冷凝量,解决冷凝器故障的情况。
此外,还应关注甲醇过滤系统。
甲醇过滤系统是清洗系统中不可或缺的一部分,它可以滤除杂质,从而延长洗装系统的使用寿命。
因此,我们应当定期检查甲醇过滤器,以便及时发现和更换滤芯。
最后,为了增加洗装系统的使用寿命,应当加强定期的维护和检修,尤其是机械、电气和控制系统的定期维护和检修,以确保洗装系统的良好运行。
综上所述,低温甲醇洗装系统在试车过程中可能会出现一些问题,如温度控制不准确、甲醇溶液淤积、冷凝器故障等。
为了解决这些问题,可以采用远程控制系统进行温度控制,并能够及时地根据环境变化及时调整温度;加入清洗剂,以促使淤积物较快溶解;采用双模式的冷凝器,以增加清洗效果;定期检查甲醇过滤器,以便及时发现和更换滤芯;加强定期的维护和检修,以确保洗装系统的良好运行。
低温甲醇洗装置流程简述
3.4 生产流程简述3.4.1 低温甲醇洗装置流程简述低温甲醇洗工艺包括:冷区、热区、排放甲醇收集系统、甲醇贮存系统、氨冷冻系统。
(一)冷区冷区:CO2 吸收塔(T-1601A/B)、CO2 产品塔(T-1602)、H2S 浓缩塔(T-1603)以及相关设备因操作温度在0℃以下而被称为冷区。
(1)原料气体的预冷及CO2、H2S 等的吸收来自CO 变换工序的 5.55MPaA、40℃的原料气,进入甲醇洗工序,为防止原料气中的水分在预冷过程中结冰而向原料气中喷入甲醇;原料气与来自含硫富甲醇闪蒸罐(V-1602)及无硫富甲醇闪蒸罐(V-1603)的循环气混合,经过进料气冷却器(E-1601A/B)与产品CO2 气、尾气及合成气换热降温,然后进入进料气体/甲醇水分离罐(V-1601A/B)。
分离出的气体进入CO2 吸收塔(T-1601A/B)下部脱硫段;分离出的液相为含有甲醇/水的冷凝液,冷凝液送往热区的甲醇/水分离塔(T-1605)。
原料气中的H2S和COS在CO2 吸收塔(T-1601A/B)脱硫段被吸收,出脱硫段的气体中H2S+COS 小于1ppm,气体再导入CO2 吸收塔(T-1601A/B)上部脱碳段。
脱硫段的洗液是来自于脱碳段吸收CO2 后的无硫富甲醇,由于H2S 和COS 在甲醇中溶解度高于CO2,所以仅需用脱碳段排出甲醇的一部分进入脱硫段(通常为~50%),吸收了H2S和COS 后成为含硫富甲醇,它从脱硫段底部引出,经含硫甲醇冷却器(E-1603)、含硫甲醇第二换热器(E-1607)及含硫甲醇氨冷器(E1620)降温,减压后送到含硫富甲醇闪蒸罐(V-1602)。
经脱硫后的原料气进入脱碳段,原料气中的CO2 全部在脱碳段中被来自CO2吸收塔塔顶的低温贫甲醇吸收,T-1601A塔顶引出的净化气中CO2 含量满足合成氨生产的要求(CO2≤20ppm;H2S+COS≤0.1 ppm),送往液氮洗工序继续净化;T-1601B 塔顶引出的净化气中CO2 含量满足甲醇专利商生产甲醇的要求(暂按:CO2 约3%);H2S+COS≤0.1 ppm,送往甲醇合成工序。
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低温甲醇洗装置分析手册安庆石油化工总厂外事办公室译制二00四年十二月一、概述装置操作是否稳定正常,工艺变量的调节十分重要。
这些变量,包括组份。
组份测量包括采用在线分析仪和定期的采样分析。
组份对工艺的部分影响如下所述:·CO2 可能增加低温甲醇洗装置下游甲烷化装置的温度。
如果大量的CO2外逸至甲烷化,则可能损坏催化剂。
因此,需要采用分析仪AI22001,对纯净合成气流中的CO2含量进行连续监测。
·硫份对催化剂有毒,这需要采用分析仪AI22002,对合成气中的H2S/COS含量进行连续监测。
采用同一台分析仪,通过一只采样集管,检测H2S吸收塔C2201、CO2吸收塔C2202的塔顶流出物以及CO2产品气。
同时,严格限制排放到大气的H2S/COS。
为了符合排放标准,建议对放空气体做定期分析。
因(尚未)提供采样接口。
为此目的,采样点可选在22GFF001线E2222上游1/2英寸管口上。
·必须对与废水一同逸出装置的甲醇进行监测,以减少工艺损失,符合排放规格。
为了检测甲醇外逸,在管线WWB2201上提供了一个采样接口,用来取样及随后的分析。
·主溶剂回路的水应保持在低液位上(大约0.5%-1.0%)。
这通过分析热再生甲醇的水份来检测。
在管线FM2213上提供了一个采样接口。
该管线位于冷却甲醇980C—200C的换热器E2215系列其间,这样甲醇的采样可在大气温度下进行。
在接下来的几页里,提供了一份完整的方案,列出了需要检测的组份,分析的频率和方法。
分析的频率可在日常的操作中调整,以满足具体的要求。
相关在线分析仪的资料参见相关仪表数据表。
假定给每台在线分析仪配一个采样接口,这样一来,分析仪的指示就可以在化验室的实验中得到确认。
P&I 图所示的部分采样点未包括在此手册中。
此类采样点不是正常操作时的固定分析化验所用,而仅用于工厂操作波动时测定组份所用,在这种情况下,分析的频率和需测定的组份由生产部门确定。
应该注意,鲁奇提供的分析程序仅是内部开发的分析方法。
根据版权法,鲁奇无权向第三方/公司提供因业务需要的国家标准,如DIN,ASTM,EN等。
如果需要,应由业主从相关机构获得。
- 22 -低温甲醇洗装置69672-01二、分析试验要求和日程安排日程:D=每日; x/W=x每周时间;R=按要求做:S.U.=开车进度;N.O.=正常操作期间的进度- 22 -低温甲醇洗装置69672-01- 22 -低温甲醇洗装置69672-01- 22 -低温甲醇洗装置69672-01- 22 -低温甲醇洗装置69672-01- 22 -低温甲醇洗装置69672-01- 22 -低温甲醇洗装置69672-01三、分析方法简要介绍采用的各种分析方法, 如下表所示:- 22 -燃料气及其他气体中硫化物的测定(采用电势滴定法测定硫化氢、硫醇硫及硫化羰硫的含量)1.范围见DIN 51 855, 第一部分。
1.1 燃料气及其他气体电势滴定法可以测出燃料气及其他气体中的硫化氢、硫醇硫及硫化羰硫的含量直至达1 mg/m³,但被测气体必须是干净和干燥的。
然而,由于这种测定法会受到氰化氢和二硫化碳的干扰,因此它不适用于焦化气及相关气体的分析。
氧气也会干扰这种分析。
硫化氢与硫醇硫浓度和硫醇硫与硫化氢浓度之比都不应超过50:1。
1.2轻质石油气根据DIN 51 622,本测定法可测定轻质石油气中硫化硫、硫醇硫及硫化羰硫的含量直至达1 mg/kg。
2电势滴定法概述通过电势滴定法,硫化氢及硫醇硫可在氢氧化钾溶液中被吸收,而硫化羰硫则在醋酸乙醇胺溶液中被吸收(详见3.2节)。
3燃料气及其他气体的分析3.1 分析仪器a)详见图1,包括下列仪器:-通气管(1)-取样阀(2)-三通(3)-截止阀(4)-3个气体洗涤瓶,带有玻璃烧结的瓶塞,孔径为90—150μm, 标定容积为100 ml(5)和(6),详见洗涤瓶DIN 12 596-B100-P150 ,如果需要,其中一个洗涤瓶带瓶塞,但不需带玻璃烧结,标定容积为100ml, 详见洗涤瓶DIN 12596-A100。
- 压力计(8)- 22 --温度计(9),标定测量范围0-50ºC,刻度0.5ºC, 详见温度计DIN 12 779-DST 0/50。
-测气表,湿法(7),误差限值为0.1 L。
b)50 ml 滴定管,详见滴定管DIN 12 691-VPAS 50。
c)10ml 量管,带侧向聚四氟乙稀堵塞,刻度为0.02ml,详见量管DIN 12 700-SKAS10-002。
d)150ml 长型烧杯,详见长型烧杯DIN 12 311-H 150。
e)50ml带刻度的烧瓶,详见带刻度的烧瓶DIN 12 680-ME 50。
f)100ml带刻度的烧瓶,详见带刻度的烧瓶DIN 12 664-MSA 100。
g)250ml带刻度的烧瓶,详见带刻度的烧瓶DIN 12 664-MSA 250。
h)1000ml带刻度的烧瓶,详见带刻度的烧瓶DIN 12 664-MSA 1000。
i) 毫伏表,内带高电阻,测量范围+/-1000mV(高性能型),详见DIN VDE 0410。
注:也可用符合上述要求的自动滴定计。
k)测量电极,用银/硫化银电极或硫化物选择性电极。
l)参比电极,用银/氯化银电极。
m)磁力搅拌器3.2试剂试剂应用分析型的试剂,应符合最低纯度要求。
尤其不应含有被测定的硫化物。
a)氢氧化钾溶液质量浓度ß(KOH)=40g/(100ml)制备:将400克的氢氧化钾倒入一只1000 ml烧瓶中,在去离子水中溶解至1000ml刻度,摇晃烧瓶。
b)醋酸乙醇胺溶液质量浓度为ß(C2H7NO)=5g/(100ml)制备:将5克的乙醇胺倒入一个100ml的烧瓶中,在乙醇中溶解至100ml刻度,摇晃烧瓶。
c)加压汽缸加氮,(1体积浓度)φ(N2)≥99.95%d)硝酸银溶液(1摩尔浓度)(参见DIN 32 625)c(AgNO3)=0.01摩尔/升e)氨溶液(密度Q=0.90g/cm3)f)电解液,1000cm3的甲醇+25cm3的氨液(密度Q=0.90g/cm3)3.3 采样见DIN 51 853提倡直接取样。
如果必须要间接取样,使用的取样容器应无密封液体,其材质应不吸附硫化物成分,通常用不锈钢、铝及有特殊衬里的材质。
以达到将吸收降至最低程度的效果。
- 22 -3.4 制备(见图1)向两只气体洗涤瓶(6)中分别滴入50ml的乙醇氨溶液,向气体洗涤瓶(5)中滴入50ml的氢氧化钾溶液。
排出溶解在吸收溶液中的氧气。
再向3个气体洗涤瓶(5)和(6)中通氮5-10分钟,氮气流量为1-2升/分。
然后将气体洗涤瓶小心地塞紧,放到取样处,并按图1架好取样仪器。
如果需要,再备一个气体洗涤瓶,见Din 12 596-A100,里面填好药棉,该瓶置于三通(3)和取样阀(2)之间,防止固体物随气体进入分析仪器。
图1:分析仪器1. 气体管2. 取样阀3. 三通4. 截断阀5. 洗气瓶, 装有氢氧化钾溶液6. 洗气瓶, 装有醋酸乙胺溶液7. 气表8. 压力表9. 温度计3.5 分析程序3.5.1 吸收(见图1)通过三通(3)用氮气对取样套管进行吹扫。
打开气体洗涤瓶(5)和(6)进出口的截止阀(4),让被分析的气体通过吸收溶液,通气流速为(120+/-20)l/h。
吸收时,记录下气体的温度和压力以及气压表读数。
过分析仪的气量取决于被分析气中硫化物的含量,通常为100-200升。
关闭取样阀(2)后,读出并记录气表(7)上的读数,并立即通过三通向气体洗涤瓶里送入10升氮气,以排出溶解在氢氧化钾溶液中的硫化羰硫,避免其进入醋酸乙醇胺溶液。
然后,小心地关闭气体洗涤瓶。
3.5.2 电势滴定3.5.2.1 测定硫化氢和硫醇硫用氮气吹扫250ml的刻度瓶。
将定量的气体洗涤瓶(5)溶液倒入250ml刻度瓶中,- 22 -并用煮沸后冷至20℃的去离子水加至250ml刻度。
尽可能快地将50ml溶液或另外的等份试样吸取到烧瓶中,并与2ml的氨液混合。
注:滴定开始后,不能再加氨液,因为这样会有爆炸物形成的危险。
将电极浸入滴定溶液中。
缓慢地用氮气通过溶液的表面至滴定结束。
过程中用磁力搅拌器搅动。
当恒定电压(初始电压)出现时(即电压变量<5mV/m时),立即滴定。
用c (AgNO3)=0.01mol/l硝酸银滴定,开始增量为0.5ml。
滴管尖端应浸入滴定液20mm。
每次添加硝酸银后都要测出电压,待本次电压稳定后再添加下一次的硝酸银。
每次在添加硝酸溶液后,若电压变化大于10mV,硝酸银的每次加量由0.5ml降到o.1ml 和/或由0.1ml 降到0.05ml 。
继续进行滴定分析,直至每0.1ml 硝酸银加量时,电压变化小于5mV。
由于每两次加量之间的电压的建立都比较慢,因此在每次加量后都需要等待几分钟,特别是在滴定的最后时间里。
3.5.2.2 硫化羰硫的测定将定量的气体洗涤瓶(6)里的吸收溶液倒入烧杯中,并同50ml的电解液搅拌。
滴定如3.5.2.1节所述。
注:滴定结束后,残液要立刻倒掉,以防高爆性的雷酸银形成。
3.6评定3.6.1 图解评定滴定结果在坐标系里绘出消耗的硝酸银溶液与测得的电压的曲线图。
在滴定曲线图上确定硫化氢及硫醇硫的拐点,并读出相应的硝酸银的消耗量。
图2为此滴定类型的电压分布图。
此类滴定仅得到一个拐点,图2:3.5.2.1节滴定曲线图示例b) Volume of silver nitrate solution consumed in ml- 22 -a) 电压表mV b) 消耗的硝酸银溶液ml式中:V1(AgNO3),第一个拐点时的硝酸银的消耗量,相当于硫化氢的含量。
V2(AgNO3),第一个和第二个拐点之间的硝酸银的消耗量,相当于硫醇硫的含量。
3.6.2 计算硫化氢的计算公式如下:V1(AgNO3)x5x0.17ß (H2S) = ————————单位为mg/m3 (1)Vxfr硫醇硫的计算公式如下:V2(AgNO3)x5x0.32ß (S.RSH) = ————————单位为mg/m3(2)Vxfr硫化羰硫的计算公式如下:V3(AgNO3)x0.16ß(S.COS) = ————————单位为mg/m3(3)Vxfr式中:V1(AgNO3)为硝酸银的消耗量c (AgNO3)=0.01mol/l加量至第一个拐点出现;V2(AgNO3)为硝酸银的消耗量c (AgNO3)=0.01mol/l加量至第一个和第二拐点之间;V3(AgNO3)为硝酸银的消耗量c(AgNO3)=0.01mol/l加量至拐点的出现;V 气表上的气量m3fr 降低因素,根据DIN 51 851/04.80,公式(10)气体中的含水量只有在不超出误差限值时才忽略不计。