溶剂型丙烯酸树脂的生产工艺
丙烯酸树脂的制备方法和分类
丙烯酸树脂的制备方法和分类丙烯酸树脂是一种重要的合成树脂，常用于涂料、胶黏剂、油墨和塑料等领域。
其制备方法和分类可以根据不同的反应条件和原料选择而有所不同。
丙烯酸树脂的制备方法：1.自由基聚合： 丙烯酸树脂最常见的制备方法是通过自由基聚合。
这涉及到丙烯酸单体的聚合，其中自由基可以通过光引发、热引发或化学引发来生成。
这个过程产生的聚合物具有高分子量和分支结构。
2.无溶剂聚合： 在一些制备方法中，可以采用无溶剂的条件进行聚合反应，以减少有机溶剂的使用。
这有助于提高环保性。
3.水性聚合： 另一种环保的制备方法是采用水性聚合。
这种方法中，丙烯酸单体在水中进行聚合，通过添加乳化剂或其他表面活性剂使其分散。
4.缩聚法： 通过缩聚反应，将低分子量的丙烯酸衍生物聚合成高分子量的丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂的分类：1.无固化型和固化型： 丙烯酸树脂可分为无固化型和固化型。
无固化型主要用于涂料、油墨等应用，而固化型可以在加热或紫外线照射下发生固化，用于制备胶黏剂、涂料等。
2.热固型和紫外固型： 根据固化方式，可以将丙烯酸树脂分为热固型和紫外固型。
热固型丙烯酸树脂在高温下固化，而紫外固型丙烯酸树脂则通过紫外线辐射进行固化。
3.聚合度： 丙烯酸树脂的聚合度可以根据其分子链上的丙烯酸单体数目进行分类。
较低的聚合度可能导致更低的黏度和更好的流动性。
4.功能性： 一些丙烯酸树脂可能经过功能性改性，如共聚、交联等，以获得特定性能，比如增加硬度、耐化学性等。
总的来说，丙烯酸树脂的制备和分类取决于应用的需求和所需的性能。
在实际应用中，可以根据具体的要求选择合适的制备方法和树脂类型。
丙烯酸树脂设计开发及生产技术概要
2.2、单体的选择2
常见功能性单体：丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、丙烯酰胺、 乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸等； 特点：一般含羟基、羧基、氨基、环氧基、含硅、含氟； 作用：引入官能团或交联点，提高附着力、耐水、耐溶剂等。
2.3、功能单体的具体特点
1、含羟基的单体：HEA、HEMA、HPA、HPMA 以及一些改性的单体，可以为溶剂型树脂提 供聚氨酯固化剂、氨基树脂交联用的官能团； 2、羧基的单体：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等，羧基的引入可以改善树脂对颜、填料的润 饰性及对基材的附着力，而且同环氧基团有反应性，对氨基树脂的固化有催化活性； 3、有机硅单体：乙烯基三甲氧基硅烷（YDH-171）、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 （KH-570）等，乙烯基硅氧烷类单体活性较大，很容易水解和交链，因此用量要少，而且最 好在聚合过程的保温阶段加入。
偶氮化合物是分子结构中含有偶氮基—N＝N—，它可在光和热作用下分解而放出氮气、 同时生成自由基。
偶氮类引发剂一般无诱导分解反应，所得大分子得分子量分布较窄。
2.12、常用引发剂引发活性
品名
过氧化二苯甲酰（BPO） 过氧化二月桂酰
过氧化-2-乙基已酸叔丁酯 过氧化-2-乙基己酸叔戊酯
过氧乙酸叔丁酯 过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB） 过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯
2.17、基本工艺
(1) 共聚单体的混合。关键是计量，无论大料（如硬、软单体）或是小料（如功能单体、引发剂、 分子量调节剂等）最好精确到0.2％以内，保证配方的准确实施。同时，应该现配现用; (2) 加入釜底料。将配方量的（混合）溶剂加入反应釜，逐步升温至回流温度，保温约0.5h，驱氧; (3) 在回流温度下，按工艺要求滴加单体和引发剂的混合溶液。滴加速度要均匀，如果体系温升过快 应降低滴料速度; (4) 保温聚合。单体滴完后，保温反应一定时间，使单体进一步聚合; (5) 后消除。保温结束后，可以分两次或多次间隔补加引发剂，提高转化率; (6) 再保温。保温后期可以适当升点温; (7) 取样分析。主要测外观、固含量和黏度等指标; (8) 调整指标; (9) 过滤、包装、质检、入库。
水性涂料用丙烯酸树脂的制备
I水性涂料用丙烯酸树脂的制备摘要与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。
水性丙烯酸烯树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。
本实验采用溶液聚合法，以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）和丙烯酸（AA）为单体，以正丁醇为溶剂，过氧化苯甲酰（BPO）为热引发剂，制得了水性丙烯酸树脂。
分析了反应温度、时间，单体、引发剂和中和剂用量对水性丙烯酸树脂性能的影响。
结果表明合成水性丙烯酸树脂的最佳工艺条件为：丙烯酸AA为单体总摩尔质量的12.5%，甲基丙烯酸甲酯（MMA）:丙烯酸丁酯（BA）为1:1，引发剂用量为单体总摩尔质量的0.5%，反应温度为100℃，反应时间为3h，中和度为90%。
关键词：丙烯酸树脂，单体，涂料，溶液聚合，合成II The Preparation of Water-based Coating withAcrylic ResinABSTRACTCompared with the traditional solvent coating, coating with low price The use of safe, save resources and energy, reduce environmental pollution and pollution etc, and thus has become the current development of coating industry the main direction of water-borne acrylic PVC resin paint is water-based coating the fastest growing most varieties in no polluting coatings.This experiment by solution polymerization, with methyl methacrylate （MMA）, butyl acrylate （BA）and acrylic acid （AA）as the monomer, with butyl alcohol as the solvent and benzoyl peroxide （BPO）as the thermal initiator, with water based acrylic resin.Analyzed the reaction temperature, time, monomer initiator and neutralizing agent dosage on the properties of water-based acrylic resin. The results showed that the best process conditions for synthesis of waterborne acrylic resin: Acrylic AA 12.5% of the total molar mass of monomer, methyl methacrylate （MMA）, butyl acrylate （BA）as 1:1, initiator dosage is 0.5% of the total molar mass of monomer, reaction temperature of 100, the reaction time is 3 h, neutralization degree of 90%.KEYWORDS：acrylic resin，monomer，coating，solution polymerization，synthesis目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1 绪论 (1)1.1 水性涂料 (1)1.2 水性丙烯酸树脂简介 (2)1.2.1 水性丙烯酸树脂的概念 (2)1.2.2 水性丙烯酸树脂的特点 (3)1.2.3 水性丙烯酸树脂的分类 (3)1.3 水性丙烯酸树脂的主要合成方法 (5)1.4 水性涂料用丙烯酸树脂的研究现状 (6)1.5 水性丙烯酸树脂反应机理 (8)1.5.1 水性丙烯酸树脂的聚合机理 (8)1.5.2 丙烯酸树脂水性化方法 (10)1.6 丙烯酸树脂的运用 (11)1.7 本课题研究的目的意义及内容 (11)2 实验部分 (13)2.1 实验药品及仪器 (13)2.1.1 实验药品 (13)2.1.2 实验仪器 (13)2.1.3 实验装置 (13)2.2 树脂的合成反应原理 (14)2.3 实验原料的选择 (14)2.3.1 单体的选择 (14)2.3.2 引发剂的选择 (14)2.3.4 溶剂的选择 (15)2.3.5 中和剂的选择 (15)2.4 水性丙烯酸树脂的制备工艺 (15)2.5 水性丙烯酸树脂的性能测试 (15)2.5.1 外观的检测 (15)2.5.2 固含量的测定 (15)2.5.3 反应转化率的测定 (16)2.5.4 黏度的测定 (16)2.5.5 水溶性的测定 (16)2.5.6 透光率的测定 (16)3 结果与讨论 (17)3.1 不同单体用量对树脂性能的影响 (17)3.1.1 软硬单体比例对树脂性能的影响 (17)3.1.2 AA用量对丙烯酸树脂性能的影响 (17)3.1.3 引发剂用量对树脂性能的影响 (18)3.2 反应温度对树脂性能的影响 (20)3.3 反应时间对树脂性能的影响 (22)3.4 中和剂对树脂性能的影响 (23)4 结论 (26)致谢 (27)参考文献 (28)水性涂料用丙烯酸树脂的制备 11 绪论1.1 水性涂料涂料，旧称油漆，是指可涂覆于物件表面，与基体结合牢固、形成具有一定强度固态薄膜的物质。
丙烯酸树脂聚合法配方
丙烯酸树脂聚合法配方
【实用版】
目录
1.丙烯酸树脂聚合法简介
2.丙烯酸树脂聚合法配方的组成部分
3.丙烯酸树脂聚合法的具体步骤
4.丙烯酸树脂聚合法的应用领域
正文
【丙烯酸树脂聚合法简介】
丙烯酸树脂聚合法是一种制造丙烯酸树脂的常用方法，它是通过将丙烯酸单体和适量的引发剂、溶剂等混合在一起，然后通过加热、搅拌等手段促使丙烯酸单体发生聚合反应，生成丙烯酸树脂。
这种方法具有生产效率高、产品质量稳定等优点，因此在丙烯酸树脂的生产中得到了广泛应用。
【丙烯酸树脂聚合法配方的组成部分】
丙烯酸树脂聚合法的配方主要包括以下三个部分：
1.丙烯酸单体：这是制造丙烯酸树脂的主要原料，它的种类和比例决定了最终生成的丙烯酸树脂的性能和用途。
2.引发剂：引发剂的作用是促使丙烯酸单体发生聚合反应，它的种类和用量会影响聚合反应的速度和丙烯酸树脂的性能。
3.溶剂：溶剂的作用是溶解丙烯酸单体和引发剂，使它们能够充分混合和反应。
溶剂的选择和使用会影响聚合反应的效率和丙烯酸树脂的质量。
【丙烯酸树脂聚合法的具体步骤】
丙烯酸树脂聚合法的具体步骤如下：
1.将丙烯酸单体、引发剂和溶剂等混合在一起。
2.将混合物加热至一定温度，并进行搅拌，促使丙烯酸单体发生聚合反应。
3.在反应过程中，需要根据反应速率和丙烯酸树脂的性能要求，适时调整温度、搅拌速度等条件。
4.当聚合反应达到预期程度后，停止加热和搅拌，将丙烯酸树脂分离出来，进行后续加工和应用。
【丙烯酸树脂聚合法的应用领域】
丙烯酸树脂聚合法生产的丙烯酸树脂具有耐候性、耐化学腐蚀性、耐磨性等优点，因此在各个领域都有广泛的应用。
溶剂型丙烯酸树脂
例子：典型共聚配方如下，试分析各单体攻共聚后所起的作用 MMA/BA/HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)/AA（丙烯酸） 50 ：39 ：10 ：1 分析： MMA： 硬单体，是聚合物中的主体 BA： 软单体，用来调节Tg，提供链的柔性。 HEMA： 提供自由-OH，用于交联反应。 AA： 使树脂有较好的附着力，并有助于防止颜料絮凝，引入的COOH等也可参加交联反应。上述配方中各组分可调节，如可用部分st 代替MMA，但光老化性能不如前者，因为含有苯环。 丙烯酸异丁酯（-22 ℃ ）与丙烯酸正丁酯（-56 ℃ ）的Tg不同，需要予 以注意，异丁基叔碳原子上的H原子易被提取，聚合时易产生分枝，易光 老化。 聚丙烯酸酯与聚甲基丙烯酸酯相比，前者有一个α位的H，较活泼，易参 予反应， HEMA含量与漆膜硬度关系大：含量高，交联密度高，膜硬；反之，膜 软。
丙烯酸树脂官 能团种类
功能单体
交联反应物
质
羟基 羧基
环氧基 N-羟甲基或甲 氧基酰胺基
与烷氧基氨基树脂 热交联 （甲基）丙烯酸羟 与多异氰酸酯室温 基烷基酯 交联 （甲基）丙烯酸、 与环氧树脂环氧基 衣康酸或马来酸酐 热交联 （甲基）丙烯酸缩 与羧基聚酯或羧基 水甘油酯 丙烯酸树 N-羟甲基（甲基） 脂热交联 N丙烯酰胺、 甲氧 加热自交联，与环 基甲基（甲基）丙 氧树脂或 烯酰胺 烷氧基氨基树脂热 交联
一、热塑性丙烯酸树脂 是溶剂型丙烯酸涂料中最早使用的，在50年代中后期几乎取代汽车用硝基 漆。 以MMA或一定数量的st为主体， BPO或 AIBN 溶液聚合 配以丙烯酸乙（丁）酯， 甲酮/丙酮，90～100 ℃ Mw≈90000 要求分子量分布窄些，一般Mw/Mn≥4～5便不能使用。 引发剂：AIBN比BPO好。因为用BPO，聚合物链有分支，可在聚合物中引 入可吸收紫外光的苯环，抗紫外光性能受影响。 优点：优异的保光、保色性 耐候性好（接近交联型丙烯酸涂料的水平），耐化学药品 耐水性、抛光性良好 附着力强。 缺点：固体分低（固体分高时黏度大，喷涂时易出现拉丝现象），分子量 较高，粘度大，故施工性能差，涂膜丰满度差，低温易脆裂、高温易发黏， 溶剂释放性差，实干较慢，耐溶剂性不好等，与其他树脂相容性差。
丙烯酸树脂的合成
实验一溶剂型丙烯酸酯的合成实验（演示实验）一、实验目的了解涂料用热塑性丙烯酸酯树脂的合成方法。
二、实验原理涂料用丙烯酸酯树脂的合成，可采用溶液聚合，乳胶聚合，本体聚合和悬浮聚合及非水分散聚合，其中以前两种方法最常用。
溶剂型丙烯酸酯树脂可分为热塑性和热固性两大类。
热塑性丙烯酸酯树脂涂料的成膜主要是通过溶剂的挥发，分子链相互缠绕形成的。
因此，漆膜的性能主要取决于单体的选择，分子量大小和分布及共聚物组成的均匀性。
漆膜的性能如光泽，硬度，柔韧性，附着力，耐腐蚀性，耐候性和耐磨性等都与上述因素有关。
漆用热塑性丙烯酸酯树脂的分子量一般在30000-130000之间，共聚物组成的均一性主要是通过分批逐步增量投入反应速度快的单体来实现的。
漆膜的硬度，柔韧性等机械性能又与其玻璃化转变温度（T g）有直接的关系，共聚物的T g可由Fox 公式近似计算。
对于溶剂型清漆的配方设计，溶剂的选择极为重要，良溶剂使体系的粘度降低，固含量增加，树脂及其涂料的成膜性能好，不良溶剂则相反。
选择溶剂时主要取决于溶剂的成本，对树脂的溶解能力，挥发速度，可燃性和毒性等。
成膜物质可以由一种或多种热塑性丙烯酸酯树脂组成，也可以与其他成膜物质合用来改进其性能，混溶性好而常用的有硝酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，乙基纤维素，氯乙烯-醋酸乙烯树脂以及过氧乙烯树脂等，它们在配方中的比例，可根据产品技术要求选择。
热塑性丙烯酸酯清漆表现了丙烯酸酯树脂的特点，具有较好的色泽，耐大气，保光，保色等性能，在金属，建筑，塑料，电子和木材等的保护和装饰上起着越来越重要的作用。
三、实验仪器和试剂电动搅拌机，电动热套，四口烧瓶（250ml），球形冷凝管，温度计，涂-4杯，铝片，秒表。
甲基丙烯酸甲酯（MMA，C.P.），甲基丙烯酸（MAA，C.P.），丙烯酸丁酯（BA，C.P.），苯乙烯（St，C.P.），过氧化二苯甲酰（BPO，C.P.），二甲苯（XYL，C.P.）。
四、实验配方及步骤（1）实验配方见表1-1所示。
水性丙烯酸树脂的生产工艺
水性丙烯酸树脂的生产工艺1. 概述水性丙烯酸树脂是一种新型的涂料材料，具有无毒、无味、无污染、色泽鲜艳、耐候性好等优良特性。
它是以丙烯酸乳液为基础，加入改性剂、助剂等辅助剂，经过分散、乳化、稳定、调整PH值等步骤而成。
本文将介绍水性丙烯酸树脂的生产工艺。
2. 原料与设备水性丙烯酸树脂的主要原料为丙烯酸乳液，而丙烯酸乳液的原料为丙烯酸酯。
丙烯酸酯是一种透明的液体，在常温下易挥发，需要采取一些措施来进行保存和运输。
其他辅助原料包括改性剂、助剂、分散剂等。
设备包括反应釜、搅拌器、分散机、加压泵、调节阀等。
3. 生产工艺3.1 制备丙烯酸乳液丙烯酸乳液是制备水性丙烯酸树脂的基础。
具体工艺如下：1.在反应釜中加入适量的丙烯酸酯、新乳化剂和硬脂酸钠，搅拌均匀。
2.将氮气注入反应釜中，晃动反应釜，将反应釜加热至80℃，并保持2小时。
3.在稀酸性条件下（pH = 3.5-4），加入适量的乳化剂，继续晃动反应釜，并将其加热至80℃-85℃。
4.增加乳液的分散度，可使用高速分散机进行分散。
3.2 加入辅助原料在丙烯酸乳液中，加入适量的辅助原料。
例如，加入改性剂可以提高丙烯酸树脂的耐磨性和耐光性。
加入助剂可使树脂具有更好的附着力。
3.3 调节pH值为了保证丙烯酸树脂的稳定性，需要将其pH值调节在不同的范围内。
调节pH 值需要在稀酸性条件下进行。
具体的工艺视情况而定。
3.4 提高稳定性为了提高丙烯酸树脂的稳定性，需要将其稀释并使用高速搅拌机进行再次分散。
分散完成后，将丙烯酸树脂过滤并储存在容器中，以备使用。
4. 结论生产水性丙烯酸树脂是一项复杂的过程，在制备过程中需要仔细处理各种原料，按照一定的工艺条件进行混合和分散。
通过本文的介绍，希望对水性丙烯酸树脂的生产工艺有一个初步的了解。
丙烯酸树脂生产技术(教材)
丙烯酸树脂生产技术（低级工培训教材）●概述●原料●制造原理●单元操作●应用一、概述涂料用丙烯酸树脂是指以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体通过聚合而成的树脂。
咱们适应上把用一部份烯属类单体如苯乙烯同丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体共聚的树脂也称之为丙烯酸树脂，严格来讲，含苯乙烯的树脂应称之为苯乙烯改性丙烯酸树脂，不含苯乙烯的称之为纯丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂对光的主吸收峰处在太阳光谱范围之外，加上树脂本身色浅，水白透明，所制漆膜光亮饱满，具有专门优良的耐光性和户外耐老化性，很多特点都是其它树脂所不能及的。
最近几年来，随着丙烯酸酯原料的充沛，合成工艺的不断改良，其应用正在慢慢取得普及，被普遍用于飞机、汽车、仪器仪表、建筑、防腐、家用电器、纺织、食物器皿、木制家具等领域。
在发达国家中，丙烯酸树脂在涂料中的应用已经稳居第二位(醇酸用量最大)。
丙烯酸树脂制得的产品能常温自干(热塑性)或低温烘干(同多异氰酸酯等反映)，也能高温烘干(同三聚氰胺树脂配套利用)。
可采纳刷涂、喷涂、辊涂、浸涂等施工方式。
丙烯酸树脂能够制成各类形态的涂料，目前主若是以溶剂型涂料为主。
但随着人们环境爱惜和能源节约意识的不断提高，水性涂料、高固体份涂料、辐射固化涂料、粉末涂料等已经成为进展趋势。
由于丙烯酸酯单体的多变性，丙烯酸树脂能够用有机硅、氟碳、环氧等其它一些功能性的单体和树脂进行改性，来知足各类新型涂料的要求。
因此，丙烯酸树脂正在慢慢成为涂料工业中全能的树脂。
二、原料（一）单体一、单体的分类及物理性能丙烯酸树脂所采纳的单体要紧有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其它含有乙烯基团的单体。
最经常使用的有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸丁酯（乙酯、异辛酯）、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和苯乙烯等。
它们的一些性能参见下表：依照在树脂中的作用及对涂膜的奉献，单体可分为非功能性单体和功能性单体。
非功能性单体可分为软单体如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯等和硬单体如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯等。
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第三节 丙烯酸树脂的配方设计 丙烯酸树脂及其涂料应用范围很广，如可用于金属、塑料及木材等 基材。金属包括铁、铝、铜、锌、不锈钢等；塑料包括PP、HDPE、 PC、ABS、PVC、HIPS、PET等。所涂饰的产品包括飞机、火车、汽 车工程机械、家用电器、、五金制品、玩具、家具等，因此其配方设计 是非常复杂的。基本原则是首先要针对不同基材和产品确定树脂剂型— —溶剂型或水剂型；然后根据性能要求确定单体组成、玻璃化温度 （Tg）、溶剂组成、引发剂类型及用量和聚合工艺；最终通过实验进 行检验、修正，以确定最佳的产品工艺和配方。其中单体的选择是配方 设计的核心内容。 一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单体、软单体和功能单体三 大类。甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯睛(AN)是最常 用的硬单体，丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2EHA)为最常用的软单体。
溶解度（份 /100份水，
25℃）
玻璃化温度 ( ℃)
Байду номын сангаас
104
145.2
0.901
1.5441
0.03
100
53
77.4～79
0.806
1.3888
7.35
125
醋酸乙烯酯
86
72.5
0.9342①
1.3952
①
2.5
30
乙
烯
基
类
丙烯酰胺
单
熔点：
71
84.5
1.122
215
165
体
Veova 10
190
引入官能团或交联点， 提高附着力，
称之为交联单体。
9
丙烯酸与甲基丙烯酸的低级烷基酯 苯乙烯
甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯
甲基丙烯酸月桂酯 丙烯酸-2-乙基己酯
丙烯睛 甲基丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸月桂酯
丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸-2-乙基己酯 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸丁酯
丙烯酸 甲基丙烯酸 亚甲基丁二酸（衣康酸） 苯乙烯磺酸 乙烯基磺酸钠
叔碳酸缩水甘油酯的环氧基有很强的反应性。对涂料用树脂最有用 的反应是其与羟基、羧基和胺基的反应。环氧基的反应性使之能在常规温 度下进入聚酯、醇酸树脂、丙烯酸树脂大分子链中，反应几乎是定量的， 副反应很少，这就为制备分子量分布窄和低粘度的高固体份涂料树脂提供 了原料支持。
叔碳酸乙烯酯最早由壳牌公司开发，商品名Veova（或简称为VV）， 主要用途是与醋酸乙烯酯（丙烯酸丁酯等单体）共聚制成乳液，配制乳胶 漆。这种乳胶漆在我国应用较少，但是在欧洲却是极为普遍的产品，叔醋 乳液占西欧建筑乳液市场的近30％。
193～230 0.883～0.888 1.439
0.5
-3
Veova 9
184
185～200 0.870～0.900
68
7
单体名称 丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）
相对 分子质 沸 点（℃）
量
相对 密度(d25)
116 82（655Pa
1.138
折光率 （n25D）
1.427①
溶解度 （份/100 份水， 25℃）
玻璃 化温度
( ℃)
∞
-15
丙烯酸-2-羟基丙酯（HPA）
130
77（655Pa） 1.057①
1.445①
∞
-7
甲基丙烯酸-2-羟基乙酯（2-HEMA）
130 95（1.33kPa） 1.077
1.451
∞
55
功
甲基丙烯酸-2-羟基丙酯（2-HPMA）
144.1 96（1.33kPa） 1.027
如下图示意表示：
CH2 CH CH2 CH CH2 CH
O
O
O
C
C
O
CH3 R1 C
O
C
R3 O
CH3
R2
据推测，一个叔碳酸基团可以保护2—3个乙酸乙烯酯单元。叔碳酸 乙烯酯-醋酸乙烯酯共聚物乳液配制的乳胶漆，性价比很高，综合性能不 低于纯丙乳液；纯丙乳胶漆目前存在耐水解性、耐温变性较差等缺点， 与叔碳酸乙烯酯共聚，可以大大提高丙烯酸树脂的耐候性、耐碱性等， 不仅可以作为内墙涂料也可用作外墙涂料。
248
255
1.045
1.446 1.359 1.4494
1.3920 1.4295
13.4
26
0.04
82
2.04
46
∞
153
0.001
8
依据单体对涂膜性能的影响常可将单体进行如下分类，以方便应用。
单体名称
功能
甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸乙酯
苯乙烯 丙烯睛
提高硬度，称之为硬单体。
丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸月桂酯 丙烯酸-2-乙基己酯 甲基丙烯酸月桂酯 甲基丙烯酸正辛酯
0.884
1.4398
0.14
-10
单 甲基丙烯酸异
体
冰片酯
222
（IBOMA）
120
0.976－ 0.996
1.477
0.15
155
甲基丙烯酸月 桂酯（LMA）
160
254
（0.938kP
0.872
a）
1.455
-65
6
单体名称 苯乙烯 丙烯睛
相对 分子质量
沸 点（℃）
相对密度(d25)
折光率 （n25D）
2
涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热 固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常 为水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有化学 反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐溶剂性较差；热固性 丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应 基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构，因此其耐溶剂性、耐化学品 性好，适合于制备防腐涂料。
能
甲基丙烯酸三氟乙酯
168
107
1.181
单
甲基丙烯酸
缩水甘油酯（GMA） 体
N-羟甲基丙烯酰胺
142
189
101
熔点：74～ 75
1.073 1.10
N-丁氧基甲基丙烯酰胺
157
125
0.96
二乙烯基苯
130.18
199.5
0.93
乙烯基三甲氧基硅烷
148
123
0.960
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年 代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促 进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。
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第二节 丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体
丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类 单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此 外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、 二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、 技术的 进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了 丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单 体、叔碳酸酯类单体（Veova 10，Veova 9, Veova11）、氟单体（包括 烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、氟丙烯酸单体。）、 表面活性单体，以及其他自交联功能单体等。
R1
O
R2
C
COO CH2
R3
12
叔碳酸缩水甘油酯具有低粘度、高沸点、气味淡等特点。其主要特性 为：环氧当量：244~256；密度(20℃)：0．958～0．968g／ml；粘度 (25℃)：0．71cPa·s；沸点：251～278℃；蒸汽压(37．8℃)：899.9Pa； 闪点：126℃；凝固点＜－60℃。
γ-氨丙基三乙氧基硅烷： NH 2CH 2CH 2CH 2Si(OCH 2CH 3 )3
硅偶联剂一般含有两个官能团，其中的环氧基可同树脂上的羟基、 羧基或氨基反应，烷氧基硅部分在水解后通过缩聚而交链。通常作为外加 交联剂冷拼使用。
另一类较重要的单体为叔碳酸乙烯酯。叔碳酸是α-C上带有三个烷基
取代基的高度支链化的饱和酸，其结构式如下：
乙烯基硅氧烷类单体可用如下通式表示：
CH2 CHSi(OR)3 , R可以为 CH3 , C2H5 , C3H9 , CH(CH3)2 , C2H5OCH3 .
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的结构式为：
CH 2 C(CH 3 )COO(CH 2 )3 — Si(OCH 3 )3
γ-甲基丙稀酰氧基丙基三（β-三甲氧基乙氧基硅烷）的结构式为：
13
由于叔碳酸乙烯酯上有三个支链，一个甲基，至少还有一个大于C4的
长链，因此空间位阻特别大，不仅自身单元难以水解，而且对于共聚物大
分子链上邻近的醋酸乙烯酯单元也有很强的屏蔽作用，使整体抗水解性、
耐碱性得到很大的改善，同时，正是由于此屏蔽作用，使叔碳酸乙烯酯共
聚物漆膜具有很好的抗氧化性及耐紫外线性能。叔碳酸基团的屏蔽作用可
4
单体名称
相对 分子质量
沸 点（℃）
相对密度 (d25)
丙烯酸（AA）
72
丙烯酸甲酯（MA） 86
丙 丙烯酸乙酯（EA） 100
烯 酸 类
丙烯酸正丁酯（nBA）
128
及 丙烯酸异丁酯(i-
甲
BA)
128
基 丙烯酸仲丁酯
128
丙
烯 丙烯酸叔丁酯
128
酸 丙烯酸正丙酯
类
（PA）
114
单 体
丙烯酸环己酯
0.001 0.01
玻璃化温度 ( ℃)