物理化学试卷第9章可逆电池选择

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物理化学——第9章-可逆电池复习题

ln K zFE /RT 9.1782 K 9.68 103
2 96485 (0.3402 0.2223) 8.314 298.15
计算题
3. 25℃时，电池 Pt|H2(p )|HCl(0.1molkg-1)|AgCl,Ag 的电动势为0.3522V，（1）求反应H2(g)+2AgCl(s)=2Ag+2H++2Cl- ，在25℃的标准平衡常数。（已知0.1molkg-1 HCl的 =0.798）；（2）求金属银在1molkg-1 HCl溶液中产生H2的平衡压力。（已知25℃时1molkg-1 HCl的 =0.809）。
概念简答
4、为什么燃料电池的效率比热机高？答：比较极限值：可逆热机和可逆电池。
Tc 根据热力学第二定律，可逆热机的效率为 1 Th
所以热机效率不可能达到100%。然而可逆电池的能量转化是可逆的，化学能全部转化为电能，效率为100%。
选择题
1．25℃时电池反应 H2(g) + ½O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1ϴ，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2 ϴ是：（C） (A) E2 ϴ = - 2 E1 ϴ ； (B) E2 ϴ = 2E1 ϴ ； (C) E2 ϴ = - E1 ϴ ； (D) E2 ϴ = E1 ϴ 。 2. 某电池在标准状况下，放电过程中，（B）当Qr = -200 J 时，其焓变ΔH为： (A) ΔH = -200 J ； (B) ΔH < -200 J ； (C) ΔH = 0 ； (D) ΔH > -200 J 。
(2) 计算该原电池在25℃时的电动势E；

第九章可逆电池练习题

2.恒温、恒压下,ΔG > 0得反应不能进行。

3.电池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25℃、p下可逆放电2F时放热23、12 kJ,则该电池反应:Zn + 2AgCl(s) ZnCl 2 + 2Ag 得(298K) = 23、12 kJ·mol1。

4.Zn2+ + 2e Zn ,E 1,(1);?Zn2++e ?Zn,E2,(2)。

因E1= E2,所以有:(1) = (2)。

5.Fe2+ + 2e Fe,E 1,(1) ;Fe3+ + e Fe2+ ,E2,(2);(1) + (2),得:Fe3+ + 3e Fe,E 3,(3)。

则:(3) = (1) + (2),E3=E1+ E2。

6.2H+ + 2e H 2,E1与2H2O + 2e H2 + 2OH,E2,因它们都就是氢电极反应,所以φ1= φ2。

7.对于电极Pt |Cl2(p)|Cl其还原电极电势为:φ(Cl/Cl 2) = φ(Cl/Cl2) (RT/2F)ln{[p(Cl2)/[p a2(Cl)]] 。

8.对于电池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt ,其电池反应可表示为:H 2(g) + ?O2(g) H2O(l),E1,(1)或2H 2(g) + O2(g) 2H2O(l),E2,(2)。

因2(1) = (2),所以2E1= E2。

9.电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ,电池(2) Ag|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag得电池电动势E1、E2都与Br 浓度无关。

10.在有液体接界电势得浓差电池中,当电池放电时,在液体接界处,离子总就是从高浓度向低浓度扩散。

物理化学第9章可逆电池

物理化学第9章可逆电池第九章可逆电池本章用化学热力学的观点讨论电极反应的可逆行为。

原电池是将化学能转变为电能的装置，两个电极和电解质溶液是电池最重要的组成部分。

电极电势是本章主要概念之一，它是相对于标准氢电极而言的电势，是一种相对值，即把一个电极与标准氢电极组成一个已消除了液接电势的原电池，其电动势就是给定电极的标准电极电势。

对于一个可逆化学电池，电极两极间的电势差称电池的电动势，可用电池反应的能斯特方程计算。

因为电池电动势与热力学量之间密切相关，所以本章内容是围绕电动势而展开。

一、基本内容(一) m r G ?=－zFE式中m r G ?为电池反应的摩尔吉布斯自由能变；z 是电池反应的电子的物质的量；E 为电池的电动势。

此式运用于等温等压的可逆过程，所以E 为可逆电池的电动势。

此式表明，在可逆电池中，化学反应的化学能（m r G ?）全部转变成了电能z FE 。

该式将化学反应的性质与电池的性质联系起来，是电化学的基本公式之一。

若参与电池反应的所有物质均处于各自的标准态，则上式成为θm r G ?=－zFE $ 其中E $称为电池的标准电动势，对于指定的电池，E $只是温度的函数。

(二) 电池反应的能斯特公式若电池反应为 aA+bB ＝gG+hHE=E $-zF RT ㏑b Ba A hHg G a a a a ?? 此式表明，电池的电动势取决于参加反应的各物质的状态，它对如何改变电池电动势具有指导的意义，计算时首先要正确写出电池反应式。

(三) 电极反应的能斯特公式若电极反应为 aA+bB+ze -＝gG+hHE=E $-zF RT ㏑b Ba A hHg G a a a a ?? 式中E 和E $分别为该电极的电极电势和标准电极电势。

此式表明，一个电极的电势取决于参与电极还原的各物质的状态。

计算的关键是要正确写出电极上的还原反应。

(四) E =负正E E -，E $=θθ负正E E -式中E 和E $分别为可逆电池的电动势和标准电动势；正E （θ正E ）和负E （θ负E ）分别为正极和负极的电极电势（标准电极电势）。

物化9(可逆电池)

此反应为热力学上的非自发反应，其Δ rGm > 0， E值为-0.2224 V。
电池表示式与电池反应的“互译” 由电池表示式写出电池反应
写出电池所对应的反应：只要写出左侧负极所发生的氧化反应，右侧正极所发生的还原反应，然后两者相加，即为电池反应。(注意：得失电子数；反应物态）例1 (Pt)H2(g)|H2SO4(a)|Hg2SO4-Hg(l)
§ 9.2
电池电动势的测定
电池电动势：可逆电池无电流通过时，两电极
间电势差。电动势的测量：对消法或补偿法，而不用伏特计（为什么）。所用仪器称为电势差计，其原理线路图如下。
设E为电池电动势，U为两极间电势差，R0为导线电阻(外阻)，Ri为电池内阻，I为电流。根据Ohm定律
E ( R0 Ri ) I
据相图知：在室温下，镉汞齐镉含量在5～14%时，系统处两相平衡区（熔化物和固溶体），镉汞齐活度有定值。而
标准电池电动势只与镉汞齐活度有关，所以有定值。
Weston标准电池负极反应： C d (H g )( a ) C d 2 n H g (l) 2 e _
2正极反应： H g 2 S O 4 (s) 2e - 2 H g(l) S O 4
0.929(T / K 293.15)
2
0.009(T / K 293.15)
3
6
0.00006(T / K 293.15) ] 10
4
韦斯顿标准电池的电动势与温度的关系很小。
电池表示法
§9.3电池表示法与电池反应
为电池书写规定一套科学而方便的表达方法。电池书写常用惯例如下：
第三类电极-氧化还原电极是由惰性金属(如铂片)插入含有某种离子不同氧化

苏州大学物理化学考研、期末考试复习-第九章可逆电池的电动势及应用习题及答案

Pb(s)： 65 J·mol-1·K-1，
Hg2Cl2(s)：192 J·mol-1·K-1。
24. 下列电池在 298 K 时， E＝0.450 V, m＝0.0134 mol·kg-1, E＝0.2224 V, 试计算HCl 在该浓度时的γ±。
Pt│H2(p)│HCl(m)│AgCl(s)│Ag(s)
22.
已知电池反应： 2Fe3+ + Sn2+ ＝ 2Fe2+ + Sn4+
(1) 写出电池表达式及电极反应
(2) 已知 φ (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V , φ (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
计算该电池在 298 K 时的标准电动势 (3) 计算反应的标准平衡常数
23.
第２页，共６页
19.
化学反应：Ni(s) + 2H2O(l) = Ni(OH)2(s) + H2(g)，可以设计成电池为：
_____________________________________________
三、计算题
20. 下列两种可逆电池在 298 K 时的电动势分别为 0.4902 V 和 0.2111 V：
由 ∂ΔrG ∂T
= −ΔrS ；
∂E = − ∂ΔrG × 1 = 31 = 1.6×10−4 V ⋅ K−1
∂T
∂T nF 2× 96500
E (283 K) = (0.5356 – 15×1.6×10-4 ) V = 0.5332 V
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24.
解:电池反应
1 2
H2(g)＋AgCl(s)＝Ag(s)＋H+＋Cl-

可逆电池的电动势及其应用习题

第九章可逆电池的电动势及其应用习题一、选择题1．某电池的电池反应可写成:（1）H2 (g)+21O2(g)→ H2O(l) （2）2H2(g)+ O2(g)→ 2H2O(l)相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E1，E2和K1，K2表示，则（A）E1=E2K1=K2（B）E1≠E2K1=K2（C）E1=E2K1≠K2（D）E1≠E2K1≠K22．通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积。

欲测AgCl(s)的活度积KSP，应设计的电池是：（A）Ag|AgCl(s)|HCl(aq)|Cl2(g,pθ)|Pt（B）Pt| Cl2 (g,pθ)| HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag（C）Ag |AgNO3(aq)| HCl(aq)|AgCl(s)|Ag（D）Ag|AgCl(s)| HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag3．下列电池中，电动势E与Cl-的浓度无关的是（A）Ag|AgCl(s)|KCl(aq)| Cl2(g,100kPa)| Pt（B）Ag|Ag+(aq)|| Cl- (aq)| Cl2(g,100kPa)| Pt （C）Ag|Ag+(aq)|| Cl- (aq)| AgCl(s) |Ag（D）Ag|AgCl(s) |KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg4．在电池Pt| H2 (g,pθ)| HCl （1mol·kg-1）||CuSO4（0.01 mol·kg-1）|Cu 的阴极中加入下面四种溶液，使电池电动势增大的是（A）0.1 mol·kg-1CuSO4 （B）0.1 mol·kg-1Na2SO4（C）0.1 mol·kg-1Na2S （D）0.1 mol·kg-1氨水5．298K时，电池Zn|ZnCl2(m=0.5mol·kg-1)|AgCl(s)-Ag的电动势E=1.015V，其温度系数为-4.92×10-3V·K-1，若电池以可逆方式输出2法拉第的电量，则电池反应的Δr Hm(单位：kJ·mol-1)应为（A）–196 （B）–95 （C）224 （D）–224 6．在298K时，为了测定待测液的pH值而组成电池：Pt，H2(pø)|pH(x)溶液|甘汞电极已知φø (甘汞)=0.3356V ，测得电池的电动势E=0.7940V ，则溶液的pH 为：（A ）7.00 （B ）8.00 （C ）7.75 （D ）7.45 7．有一电池，已知298K 时电动势的温度系数小于零，则该电池反应的Δr H m ：（A ）>0 （B ）<0 （C ）=0 （D ）难于判断 8．电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境的热交换为： (A) ∆r H (B) T ∆r S(C) 一定为零 (D) 与∆r H 与T ∆r S 均无关 9．用铜电极电解 0.1mol ·kg -1的 CuCl 2水溶液，阳极上的反应为： (A) 2Cl- ─→ Cl 2+ 2e - (B) Cu ─→ Cu 2++ 2e - (C) Cu ─→ Cu ++ e - (D) 2OH - ─→ H 2O + 12O 2+ 2e - 10．当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在：(A) 放电 (B) 充电 (C) 没有工作 (D) 交替地充放电 11．298 K 、0.1 mol ·dm-3的 HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为 -0.06 V ，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势φ(H 2) 为：(A) 大于 -0.06 V (B) 等于 -0.06 V (C) 小于 -0.06 V （D) 不能判定12．若在CuSO 4溶液中插入两个铜电极进行电解,不加以搅拌，则会出现: (1) CuSO 4在阳极区浓度大于阴极区的浓度 (2) CuSO 4在阳极区浓度大于电解前溶液的浓度 (3) CuSO 4在阳极区浓度小于阴极区的浓度 (4) CuSO 4在阳极区的浓度小于电解前溶液中的浓度其中正确的说法是:(A) (1)(2) (B) (1)(4) (C) (2)(3) (D) (3)(4) 13．如阳极析出 22.4 升标准状况下的O 2（电流效率100% ）通过电解池的电量一定是：（A) 1F (B) 2F (C) 3F (D) 4F 14．已知反应H 2(g) + ½O 2(g)—→H 2O(l) 的m r G ∆= -237.19 kJ ·mol -1，则在25℃时极稀硫酸的分解电压(V)为：(A)2.458 (B)1.229 (C) > 2.458 (D) > 1.229 15．在阴极极化曲线测定的实验装置中都配有鲁金毛细管，它的主要作用是:(A) 当作盐桥 (B) 降低溶液的欧姆电势降(C) 降低活化超电势 (D) 增大测量电路的电阻值16．测定溶液的电导是以溶液中通过电流时所表现的电阻大小来进行换算的。

物理化学第八~九可逆电池与不可逆电极考题（泉州师院学生用）

物理化学第八~九可逆电池与不可逆电极考题（泉州师院学生用）第八、九章可逆电池和电解与极化（习题）一、选择题1、对于电池P t∣H2（P θ）∣NaOH（0.01 mol.Kg-1）∣O2(P )∣Pt其电极电势和电池电动势可表示为：（1）φ右= φθ（O2/OH-）-（RT/F）ln[a（OH-）/a1/4（O2）]（2）φ左= φθ（H2O/ H2, OH-）-（RT/F）ln[a1/2（H2）/a（OH-）]（3）φ左= φθ（H+/ H2）-（RT/F）ln[a1/2（H2）/a （H+）]（4）E=φ右-φ左上述表示中（a）（1）不对（b）（2）不对（c）（3）不对（d）四种均可以2、知298K时φθ（Ag+∣Ag）=0.799V，下列电池Eθ为0.627V，Pt，H2∣H2SO4（aq）∣Ag2SO4（S）∣Ag（S），则Ag2SO4的活度积为：（a）3.8×10 -17（b）1.2×10 -3（c）2.98×10 -3（d）1.52×10 -63、下列电池中，反应不可逆的是（a）Zn∣CuSO4（aq）∣Cu （b）、Zn∣Zn2+‖Cu2∣Cu（c）Pt（H2）∣HCl（aq）∣AgCl-Ag （d）P b∣H2SO4∣P b O24、盐桥的作用是（a）降低电池的内阻（b）减少液体接界电势（c）完全消除液体接界电势（d）沟通电路5、25 ℃时φθ (Ag+/Ag)=0.799V，φθ(AgCl/Ag)=0.224V，则AgCl在纯水中的溶解度为：（a）1．33×10 -5 mol.dm-3（b）0．89×10 -10mol.dm-3（c）2．25×10 -9 mol.dm-3（d）1．78×10 -10 mol.dm-36、对于下列电池的两个电极特征的说明中，不正确的是：（a）在电子密度较高的电极上进行氧化反应（b）电子流入电势较高的电极（c）在阴极上进行还原反应（d）进行氧化反应的电极，其电势较高7、原电池M∣M-( a1)‖M- ( a2) ∣M，在某温度下，当a1=2a2时，电池的电动势E，若维持a2不变，使a1增加一倍，则原电池的电动势变为：（a）0.5E （b）E （c）2E （d）变为零8、298K，0.1 mol、dm-3的HCL溶液中氢电极的热力学电势为-0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势φ(H2)（a）大于-0.06V （b）等于-0.06V（c）小于-0.06V （d）不能判断9、铅蓄电池充电时，阳极反应为：（a）2H++2e→H2（b）P b→P b++2e（c）P6SO4+2H2O →P6O2+4H++SO42-+2e （d）P b SO42- →P b O4+2e 10、25 ℃时溶液中有Ag+（a=1）、Ni2+（a=1）、H+（a=0.001）离子,已知氢在Ag、Ni上的超电势为0.26V 、0.24V，φθ (Ag+/Ag) =0.799 V，φθ(Ni2+/Ni)=-0.25V，电解时外加电压从零开始逐渐增加，则在阴极上析出物质的顺序是：（a）Ag－Ni- H2（b）Ni- Ag- H2（c）Ag- H2-Ni （d）Ni- H2- Ag11、通过研究发现氢超电势与下列哪一个关系不大（a）电流密度（b）电极材料（c）溶液组成与温度（d）压力12、下列说法正确的是（a）原电池反应的△H =Q p（b）原电池反应的△H =Q R（c）原电池反应的-△G等于它对外所做的电功（d）原电池工作的可逆性越高，做的电功越多，吸热也越多13、已知Tl++e→T1, φ1=-0.34V Tl3++3e→Tl φ2=0.72V则T13++2e→T1+，对应的φ3是（a）=0.25V （b）=1.25V（c）=1.06V （d）=0.38V14、阳极电流密度i与浓度差过电势η的关系曲线(A) (B) (C) (D)15、一贮水铁箱上被腐蚀一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵洞，为延长铁箱的使用寿命，选择哪种金属片为好（a）铜片（b）铁片（c）镀锡铁片（d）锌片16、下面条件中哪一个不是摩尔电导率的定义所要求的（a）两电极必须平行（b）两电极相距1m（c）电解质的物质的量为1mo1 （d）溶液体积为1m317、原电池M∣M+（a1）‖M+（a2）∣M在某温度且当a2=2 a1时，电池的电动势为E，若在该温度下a1不变，而a2减小到原来的1/2，则电池的电动势变为（a）2E （b）E （c）-E （d）零18、用铂作电极电解p H=1的硫酸水溶液，阳极上析出的物质是（a）Ni （b）H2（c）NiO （d）O219、若铅蓄电池的硫酸电解液中有微量Fe2+离子，则（a）将引起铅蓄电池的严重自放电（b）对铅蓄电池无影响（c）阻碍铅蓄电池自放电（d）会使氧气析出20、电极电势正移（1）加快阳极反应速率（2）减慢阳极反应速率（3）加快阴极反应速率（4）减慢阴极反应速率（a）（2）和（4）（b）（1）和（3）（c）（2）和（3）（d）（1）和（4）21、用铂电极电解氯化钾水溶液，两极间置一隔膜，分别于两电极附近溶液内加数滴酚酞，通电后观察到的现象是（a）阴极区显红色（b）阳极区显红色（c）阴极区显红色，同时还有气泡产生（d）阳极区显红色，同时还有气泡产生。

9-可逆电池答案.doc

（3分）（3分）（4分）（3分）物理化学试卷答案一、选择题1-5:CDDAC 6-10: DCCBC 11-15: ACCBC 16-20: ACC AC 21-25: BBDBB 26-30: DCBAD 31-35: BCCAD 36-40: BBDAC 41-45: DCCBC 46-47: DD 二、填空题(共17题37分) 48［答］ Pb(s)+PbO 2 (s)+2H 2SO 4(aq) = 2PbSO 4(s)+2H 2O(1)49［答］摩尔甘汞电极||Fe 叭 Fe 2+|Pt 或 Hg(l)|Hg 2Cl 2(s)|Cl~(=1 )||Fe 3+, Fe 2+|Pt 50 嗒］Pt,O 2(g)|OH -(aq)|Ag 2O(s)|Ag(s) 51 ［答］PtHehmadlH 4•⑷)|电(長),Pt 52.［答］Pt,C12(/)|Cl S)||C1 ©2)|C12(/，),Pt 53［答］Hg(l)|HgO(s)|KOH(aq)|K(Hg)(a am ) 54.［答］Hg(l)|Hg 2SO4(s)|SO42 (aq)||Hg 22+(«)|Hg(l) 55［答］Pt,H 2(g)|H 2SO 4(aq)|PbSO 4(s)|Pb (s) 56.［答］Pt,H 2(g)|HI(aq)|I 2(s),Pt57［答］ Zn(s)|ZnC12(/7?2)IIAgNO 3(777i)|Ag(s)；饱和 KNO3 (或 NH4NO3)盐桥。

58［答］ E 33 = y (3£i 3 -備)=- 0.4395 V 59.嗒 1 E 33=2E!3 - E 2360. ［答］Cu(s)|Cu +(aq)||l _(aq)|CuI(s)|Cu(s) 61. ［答］Ag(s) 1 A£⑷ II cr ⑷ | AgCl(s) 1 Ag(s) 62［答］Zn(s) I ZnCl 2(W!)II AgNO 3(m 2) | Ag(s)KNO 3盐桥(或NH 4NO 3盐桥) 63. ［答］ Q r = TAS = 21.57kJ ・ moF 164. ［答］Ag(s) I Ag +(aq) II SO^(aq) | Ag 2SO 4(s),Ag(s) 65.［答］具 0.323 V8.46X10"三、计算题(共14题162分)66. ［答］(1) (-)H 2(g)-*2H ++2e-(+) Hg 2Cl 2(s)+2e J2Hg ⑴+2C1 伽)总反应：H2(g)+Hg2C 以s)->2Hg ⑴+2H+(aq)+2CL(aq)(2) A r G m 3= -zEV= -51.7kJ ・ mol'1A r G m 3=2AfG m 3(Cl ■) -AfG m 3(Hg 2Cl 2)= - 51.7 kJ • mol'1 A r G m 3(Hg 2Cl 2(s))= - 210.82 kJ ・ mol" (3) Hg 2Cl 2(s)->Hg 22+(aq)+2Cr (aq)△Q J 二［152.0+2(— 131.26)-(-210.82)］ kJ ・ mol —100.3 kJ ・ mol" /C sp 3=exp(-A r G m 3//?7)=2.6 X 101867. ［^］Ag(s)+AgCl(s)|Cl -(aq)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(I)(1) (-) Ag(s)+Cr-e ->AgCl(s)(+) l/2Hg2Cl2 (s)+e--*Hg(l)+Cr(2)A r H m3= [- 127.03 - 1( -264.93)1 kJ ・ moL = 5.435 kJ ・ mol"J二[(77.4+96.2)-(195.8 X 1/2+42.55)] J • K d• mol—33.15 J ・ K 1• mol1A r G m3=A r//m3 - 7A r5m3=-4443.7 J ・ mol」E=^= - A r G m3/zF=0.046 V (3 分)(—)“ =A r5m d/zF=3.43XW1 V-K d(2 分)dT卩(3)2R=7A r S in3, ,Q R-0=4.44 kJ (2 分)68.[答] 电池反应：H2(p3)+Ag2O(s)->2Ag(s)+H2O(l) (2 分)(1)从Kw求出W(H2|OH-)=-0.828 V； £=^=0.344 V + 0.828 V = 1.172 V (2 分)(2)A r G m3= - zE3F= - 226.2 kJ-mol1 A,//m3= - 286+30.57= - 255.4 kJ-mol1A r S m3=(A r H in3 - - 98.0 J ・ KJ ・ mol"0r=7A r S m3= - 29.2 kJ-mol'1BE 3 4 i(——)=A r V/2F=-5.08X 10 4 V K U6T "(3)e p=A./7m3= - 255.4 kJ-mol'1(各1 分) 69.[答]电池反应：Ag(s) + (1⑵Hg2Cl2(s) —-> AgCl(s) + Hg(l) (1 分)為=.H 爲[AgCl(g)] + [Hg(l)]・街丹和Ag(s)]-(l/2)A r H^ [Hg2Cl2(s)] = 5.44 kJ ・ mol" (2 分)凤=S； [AgCl(g)] + S為[Hg(l)J -Si lAg(s)] -(1/2)S： [Hg2Cl2(s)]=32.9 J ・ K"・ mol" (2 分)A r G^ 二 - = -4.37 J ・ K，・ mol1(2 分)£-= -A,G \ /zF = 0.045 V (1 分)(dE/dT)p = A r5'^ /zF= 3.41 X IO 4 V ・ K1(2 分)1 -70.[劄电池反应为Ag(s)+ - C12(P Z)—- AgCl(s)£ = EAfG^ = - zE?F= -109.67 kJ ・ moL (2 分)A r S^ = zF(dE/OT)p= - 57.83 J ・ K」・ mol" (2 分)S爲(AgCl)=△必+S啟Ag)+*S鳥(C12)=96.26J ・ K1・ mof1(4 分)爲+T^r s\ =-126.90 kJ ・ moP1(2 分)71.[答](1) Zn | ZnSO4(t/=l) II CuSO4(^=l) I Cu (2 分)(-)Zn(s) — -Zn2+(a=l) + 2e_(+) CU2+(AH1) + 2V —I cu(s) (29)(2)>G 汀 n>Gnp 心 FE n 121103 kJ ・ mol'(2 V)>5" n FgE-aTj n6C2OC 』・ K,1 ・ mo 「l (2莎)A3一 n ArGm+ 一 n ,234007 kJ ・ 30-.- (1 莎) 心IIFs 十 H ,230046 kJ ・ Bo-.- (1 M) 珮」(1) p 二 H2£4) 一 HI(卞一)一 I2(s) 一 p 〔 (2 9)(2) 4GmH 4G"H 2亘(H+) + 2Aft (「)g" (H2)・A(I2) ”'03.341<j ・ mo 「l (2 ©) E H Ell —4G - 一 MF H 0.5354 < (2 妙)Klrexp(，4.G" 一 RT} UL30X 一0乔(3) E H Elro.5354 V 4G" n —51.67診 1.14X10973.砾=1) (，) H2(g 丸)+ 2OH,(aq) I 2HOS+ 2V (+) Hgo(s) + H2OS+ 2V —— Hg(D + 2OH・(aq) 甲苜辺m” H2(g0) + Hgo(s) ！ Hg(D + Hoe(2)E H 学RT-ZFX一 g(Hg)AH2o)、a(H2)AHgo) H E汇 0.924 V(3)3(衣』一 *一 ) n zf_r (段一TH e一 m)".耳-R乂三Tu 1/T-)圧爭 ETE2H 0.93 V74・晞」 (1) Al(s) _ A13+(o=0・l) _ sn4+(aH0・Dsn2+(aH0・一) 一 Pt Eum,R776FX=03(sn2+)s2(A_3+)、(、sn4+)」H (0山(Sn2+、sn4+) + 1.66) •RT莎 F 乂xo. - )2 Sn4・ + 4e —I SnSn2+ + 2V ------ SnSn4+ + 2V —Sn2+ArG" (Sn2+sn4+) H>G^ (SPSI/+) •>G" (S.psn2+)n QF 知(Sn2+sn4+)兔(Sn2+sn4+llP154 V 走>_|2戈起EHL834 V(取一莎)(3莎)(2 9)(3莎)（1分）（2分）（2分）（2分）（2分）（4分）(2分) (1分) (2分) (1分)(2)£>0,正向反应能自发进行 lg^ zFE a /2.303/?7'= 182 A^= IO 182 -*875・［答］(1) Pt | Sn 2+(aq),Sn 4+(aq) II Fe 3+(aq),Fe 2+(aq) I Pt(-)Sn 2+(aq)・ 2e _ --------- Sn 4+(aq) (+) 2Fe 3+(aq) + 2e" ------ * 2Fe 2+(aq)(2)0.62 V(3) ln/^= zE^F/RT = 48.30A^= 9.4 X 102076.［答］(1) (-) Cd(s) + 20H' —-Cd(OH)2(s) + 2e0： (+) 2H 2O + 2e' —-» 2OH' + H 2(/?3)0；电池反应 Cd(s) + 2H 2O —-- Cd(OH)2(s) + H 2(/^)(2) A r G m = -zFE = 0A r //m = -zFE + zFT(dE/dT)p = 115.11 kJ ・ mol" A r S,n = zF(cE/dT)p = 386 J ・ K“(3) 利用 /T W (H 2O) = 1X1014 求出 0；=呎 =-0.828 V 设计电池 Cd(s) | Cd 2+(a!)II OHS) I Cd(OH)2(s) I Cd电池反应 Cd(OH)2 = Cd 2+ + 20H -E\ =0：・ 3 (Cd 2+/Cd) = -0.425 V。

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题目部分，(卷面共有25题,分,各大题标有题量和总分)一、选择(25小题,共分)1．(2分)电极 Tl 3+,Tl +/Pt 的电势为1$＝ V,电极 Tl +/Tl 的电势 2$＝ V 则电极 Tl 3+/Tl 的电势 3$为: ( )A 、 VB 、 VC 、 VD 、 V2．(2分)以下关于玻璃电极的说法正确的是: ( )A 、玻璃电极是一种不可逆电极B 、玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换C 、玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰D 、玻璃电极是离子选择性电极的一种3．(2分)反应 Cu 2+(a 1)─→Cu 2+(a 2), 已知 a 1>a 2, 可构成两种电池(1) Cu(s)│Cu 2+(a 2)‖Cu 2+(a 1)│Cu(s)(2) Pt │Cu 2+(a 2),Cu +(a ＇)‖Cu 2+(a 1),Cu +(a ＇)│Pt这两个电池电动势 E 1与E 2的关系为： ( )A 、 E 1＝E 2B 、 E 1＝2 E 2C 、 E 1＝12E 2D 、无法比较4．(2分)298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入 mol ·kg -1的 Na 2S 溶液, 则电池的电动势将： ( )Pt │H 2(p )│H +(a =1)‖CuSO 4 mol ·kg -1)│Cu(s)A 、升高B 、下降C 、不变D 、无法判断5．(1分)已知 (Zn 2+,Zn)＝－ V, 则下列电池反应的电动势为：Zn(s)＋2 H +(a =1)＝Zn 2+(a =1)＋H 2(p ) ( ) A 、 V B 、 VC 、 0 VD 、无法确定6．(2分)已知 (Cl 2/Cl -)＝ V, (Br 2/Br -)＝ V, (I 2/I -)＝ V, (Fe 3+/Fe 2+)＝ V 。

请判断在相同温度和标准态下说法正确的是： ( )A 、只有 I - 能被 Fe 3+ 所氧化B 、 Br - 和Cl - 都能被 Fe 3+ 所氧化C 、卤离子都能被 Fe 3+ 所氧化D 、卤离子都不能被 Fe 3+ 所氧化7．(2分)298 K 时,已知 (Fe 3+,Fe 2+)＝ V, (Sn 4+,Sn 2+)＝ V, 当这两个电极组成自发电池时, E 为： ( )A 、 VB 、 VC 、 VD 、 V8．(2分)在 298 K 时，浓度为 mol ·kg -1和 mol ·kg -1 HCl 溶液的液接电势为E J (1)，浓度为 mol ·kg -1和 mol ·kg -1 KCl 溶液的液接电势 E J (2)则： ( )A 、 E J (1) = E J (2)B 、 E J (1) > E J (2)C、E J(1) < E J(2)D、E J(1) << E J(2) 9．(1分)某电池的电池反应可写成：(1) H2(g) + 12O2(g) ─→ H2O(l)(2) 2H2(g) + O2(g) ─→ 2H2O(l)用E1，E2表示相应反应的电动势,K1，K2表示相应反应的平衡常数，下列各组关系正确的是： ( )A、E1＝E2K1＝K2B、E1≠E2K1＝K2C、E1＝E2K1≠K2D、E1≠E2K1≠K210．(2分)有电池反应：(1) 12Cu(s) +12Cl2(p) ─→12Cu2+(a=1) + Cl-(a=1) E1(2) Cu(s) + Cl2(p) ─→Cu2+(a=1) + 2Cl-(a=1) E2则电动势E1/E2的关系是：A、E1/E2= 1/2B、E1/E2= 1C、E1/E2= 2D、E1/E2= 1/4 11．(2分)下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是：A、 Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl│AgB、 Pt│H2│HCl(aq)│Cl2│PtC、 Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2│PtD、 Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag12．(2分)电池 Cu│Cu+‖Cu+,Cu2+│Pt 和 Cu│Cu2+‖Cu+,Cu2+│Pt 的反应均可简写作 Cu + Cu2+ = 2Cu+，此两电池的： ( )A、r Gm$，E均相同B、r Gm$相同，E不相同C、r Gm$不相同，E相同D、r Gm$、E均不相同13．(2分)电池反应中，当各反应物及产物达到平衡时，电池电动势为： ( )A、等于零B、EC、 (RT/zF)ln K aD、不一定14．(2分)关于液体接界电势E J, 正确的说法是：( )A、只有电流通过时才有E J存在B、只有无电流通过电池时才有E JC、只有种类不同的电解质溶液接界时才有E JD 、无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在,E J 总是存在15．(2分) 电池中使用盐桥的作用是：（）A 、使电池变成无液体接界的可逆电池B 、基本消除电池中的液体接界电势C 、消除电池中存在的扩散现象D 、使液体接界电势为零16．(2分)使用盐桥，将反应Fe 2++Ag + = Fe 3++Ag 设计成的自发电池是：（）A 、Ag(s)|Ag +||Fe 3+,Fe 2+|PtB 、Ag(s)|AgCl(s)|Cl -||Fe 3+,Fe 2+|PtC 、Pt|Fe 3+,Fe 2+||Ag +|Ag(s)D 、Pt|Fe 3+,Fe 2+||Cl -|AgCl(s)|Ag(s)17．(2分)在用对消法测定可逆电池电动势时,通常必须用到:( )A 、标准氢电极B 、甘汞电极C 、标准电池D 、活度为 1 的电解质溶液18．(2分)下列电池中哪个的电动势与 Cl - 离子的活度无关？( )A 、Zn │ZnCl 2(aq)│Cl 2(g)│PtB 、 Ag │AgCl(s)│KCl(aq)│Cl 2(g)│PtC 、 Hg │Hg 2Cl 2(s)│KCl(aq)‖AgNO 3(aq)│AgD 、 Pt │H 2(g)│HCl(aq)│Cl 2(g)│Pt19．(2分)对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(l)的化学反应是：（）A 、2Ag(s)+Hg 22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag +B 、2Hg+2Ag + = 2Ag +Hg 22+C 、2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg 2Cl 2D 、2Ag+Hg 2Cl 2 = 2AgCl +2Hg20．(2分)满足电池能量可逆条件的要求是：（）A 、电池内通过较大电流B 、没有电流通过电池C 、有限电流通过电池D 、有一无限小的电流通过电池21．(2分)电池可逆对外作电功时, 热效应Q R 的表示式为：（）A 、 Q R =r H mB 、 Q R =zFT p T E )(∂∂C 、 Q R =zEF p T E )(∂∂D 、 Q R =r H m +r G m 22．(2分)把插在AgNO 3 mol ·kg -1)溶液中的Ag(s)与插在Cu(NO 3)2 mol·kg -1)溶液中的Cu(s) 利用盐桥连接成电池，这时测出的电动势为：（）[设活度系数均为1，E (Ag +|Ag) = V ，E (Cu 2+|Cu) = ]A 、 VB 、 VC 、 - VD 、 - V23．(1分)恒温、恒压下，可逆电池放电过程的：( )A、H = QB、H < QC、H > QD、H与Q的关系不定24．(2分)有大小尺寸不同的两个锌锰干电池同时出厂，两者体积比是 5:1，假定两个电池工作环境、工作电流和最后耗尽时的终止电压相同，若小电池初始开路电压为 V，可以对外输出电能为W，则大电池的初始电压和可以对外输出的电能，理论上应该为：( )A、 V W kJB、 V W kJC、 V 5W kJD、 V 5W kJ25．(2分)已知(Cl2,Cl-) = V，下列反应12Cl2(p) +12H2(p) = H+ (pH=0, (H+)=1)+ Cl-((Cl-)=1)的r G m值为： ( )A、 kJ·mol-1B、 kJ·mol-1C、 kJ·mol-1D、 kJ·mol-1====================答案====================答案部分，(卷面共有25题,分,各大题标有题量和总分)一、选择(25小题,共分)1．(2分)[答案]B 2．(2分)[答案]D3．(2分)[答案]C4．(2分)[答案]B5．(1分)[答案]B6．(2分)[答案]A7．(2分)[答案]B8．(2分)[答案]B9．(1分)[答案]C10．(2分)[答案]B11．(2分)[答案]C12．(2分)[答案]B 13．(2分)[答案]A 14．(2分)[答案]D 15．(2分)[答案]B16．(2分)[答案]C17．(2分)[答案]C 18．(2分)[答案]B 19．(2分)[答案]D、20．(2分)[答案]D21．(2分)[答案]B22．(2分)[答案]B23．(1分)[答案]B24．(2分)[答案]C25．(2分)[答案]A。