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天然药物化学复习资料1、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

2、天然药物的来源包括:植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。

3、从药材中提取天然活性成分的方法有:溶剂提取法、水蒸气蒸憎法及升华法等。

4、溶解提取法原理:是根据“想是想容原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料屮提取出來。

一般来说,两种基本母核相同的成分,其分子屮官能团的极性越大或极性官能团数目越多,则整个分子的极性就越大,亲水性就越强;若非极性部分越大或碳链越长,则极性越小,亲脂性越强。

5、常见溶剂的极性强弱顺序:石油瞇v二硫化碳v四氯化碳v三氯乙烯v苯<二氯甲烷v乙醯v三氯甲烷v乙酸乙酯v丙酮v乙醇v甲醇v乙膳v水v毗噪v乙酸.6、超临界流体萃取技术特点:①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便;⑥无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险,减少环境污染,无公害;⑤萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取;④萃取介质的溶解性容易改变,在一定温度下只需改变其压力;⑥还可加入夹带剂,改变萃取介质的极性來提取极性物质;⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取;⑦萃取介质可循环利用,成本低;⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用,可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。

7、天然药物有效成分的分离:㈠、根据物质溶解度差别进行分离;㈡、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离;㈢、根据物质吸附性差别进行分离;㈣、根据物质分子大小差别进行分离;㈤、根据物质离解程度不同进行分离。

8、物理吸附基本规律一相似者易于吸附;吸附过程三要素:吸附剂、溶质、溶剂;硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂,故有以下特点:⑴对极性物质具有较强的亲和力,极性强的溶质将被优先吸附;⑵溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质将表现岀较强的吸附能力。

反乙较弱。

⑶溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,但一旦加入极性较强的溶剂时,又可被后者置换洗脱下來。

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天然药物化学期末知识点整理.doc精品资料第一章总论1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法提取溶剂提取法水蒸气蒸馏法超临界流体提取法升华法、超声波提取法、微波提取法分离纯化㈠两相溶剂萃取法:溶剂法、逆流分配法萃取操作要尽量防止乳化,破坏乳化的方法:①轻度乳化可用金属丝在乳化层搅拌使之破坏;②乳化层加热或冷冻使之破坏;③长时间放置使之自然分层;④将乳化层抽滤;⑤加入表面活性更大的表面活性剂;⑥乳化离心㈡系统溶剂分离法:适用于有效成分为未知的药材㈢结晶法:根据溶解度差别分离操作:加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤结晶纯度的判断:①形状和色泽:形状一致,色泽均一②熔点和熔距:熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC:3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点㈣沉淀法:根据溶解度差别分离① 溶剂提取法:水提醇沉法、醇提水沉法;②酸碱沉淀法㈤色谱法:P222.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点⑴溶剂提取法·根据被提取成分的性质和溶剂性质浸渍法、渗漉法:热不稳定,不能加热煎煮法:提取原生苷类,杀酶保苷不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取提取方法回流提取法:溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法连续回流提取法:提取效率最高且与虹吸次数有关1、水(可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分)2、亲水性有机溶剂:丙酮或乙醇、甲醇(可提出苷类、生物碱盐以及鞣质等极性化合物3、亲脂性有机溶剂:石油醚或汽油(可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物)三氯甲烷或乙酸乙酯(可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物)精品资料·溶剂极性由弱到强的顺序如下:石油醚(低沸点→高沸点) < 四氯化碳 < 苯 < 二氯甲烷 <三氯甲烷<乙醚 < 乙酸乙酯 <正丁醇 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水·选择溶剂的要点:能有效的提取成分;对有效成分溶解度较大,对其他成分和无效成分溶解度小;相似相溶;不能与所需成分起化学反应;沸点适中易回收;低毒安全。

天然药物化学重点知识总结

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天然药物化学重点知识总结第一章总论天然药物化学是运用现代科学理论与办法研究天然药物中化学成分的一门学科。

其研究内容包括各类天然药物的化学成分(要紧是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离办法以及要紧类型化学成分的结构鉴定等。

一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的办法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。

(一) 常用提取办法办法原理范围溶剂法相似相溶所有化学成分蒸馏法与水蒸气产生共沸点挥发油升华法遇热挥发,遇冷凝固游离蒽醌(二)溶剂提取法●溶剂提取法的原理:溶剂提取法是依照“相似相容”原理举行的,经过挑选适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种办法。

(考试时请如此回答哦!)*常用溶剂极性有弱到强罗列:石油醚<环己烷<苯<乙醚<氯仿<醋酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水(丙酮,乙醇,甲醇可以和水任意比例混合。

)*常用溶剂的性质:亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水*普通事情下,分子较小,结构中极性基团较多的物质亲水性较强。

而分子较大,结构上极性基团少的物质则亲脂性较强。

●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大,易溶于水及含水醇中;·鞣质是多羟基衍生物,列为亲水性化合物;·苷类的分子中结合有糖分子,羟基数目多,能表现强亲水性;·生物碱盐,可以离子化,加大了极性,就变成了亲水性化合物;·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小,易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中;·油脂、挥发油、蜡、脂溶性XXX素基本上强亲脂性成分,易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之,天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律。

即极性化合物易溶于极性溶剂,非极性化合物易溶于非极性溶剂,分子量太大的化合物往往别溶于任何溶剂。

溶剂提取法的关键是挑选适宜的溶剂(挑选溶剂依据:依照溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质,决定挑选何种溶剂)(各溶剂法分类见《天然药物化学辅导教材》P5)(三)水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而别被破坏,与水别发生反应,且难溶或别溶于水的成分的提取。

天然药物化学复习重点

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天然药物化学复习重点天然药物化学复习重点第⼀章总论天然药物中化学成分的分类1. 有效成分: 天然药物中具有⼀定的⽣物活性、能起到防治疾病作⽤的单体化合物。

2. 有效部位:为具有⼀定⽣物活性的多种单体化合物的混合物。

如⼈参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。

⼀次代谢产物:糖、蛋⽩质、脂质、核酸等对植物机体⽣命活动来说不可缺少的物质。

⼆次代谢产物:⽣物碱、萜、⾹⾖素、黄酮、醌类等对维持植物⽣命活动不起重要作⽤,且并⾮在所有植物中都能产⽣。

由⼀次代谢产物产⽣,常为有效成分。

⼀、提取法:1.溶剂提取法(solvent extraction)原理:相似相溶理想溶剂(ideal solvents ):(1)对有效成分溶解度⼤;(2)对⽆效成分溶解度⼩;(3)与有效成分不起化学反应;(4)安全,成本低,易得。

⼆分离⽅法1. 根据溶解度差别进⾏分离1.1 结晶法(纯化时常⽤)条件:合适的溶剂;浓度;温度1.2 沉淀法:a 溶剂沉淀法:改变极性,如⽔提醇沉法b 酸碱沉淀法:改变pH,处理酸、碱、两性成分;c 沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性PbAc2,形成沉淀。

2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变pH值使酸碱成分呈不同状态。

3.2 硅胶、氧化铝:①被分离物质吸附⼒与结构的关系被分离物质极性⼤,吸附⼒强,Rf值⼩,洗脱难,后被洗脱下来。

官能团极性⼤⼩排列顺序:-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱⼒的关系洗脱剂极性越⼤, 洗脱⼒越强.3.3 聚酰胺①吸附⼒与结构的关系a.形成氢键的基团数⽬越多, 吸附⼒越强;b.形成分⼦内氢键者, 吸附⼒减少;c.芳⾹化程度越⾼或共轭键越多,吸附⼒越强;d.芳⾹苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷②溶剂的洗脱能⼒⽔<含⽔醇<醇<丙酮3.4 ⼤孔吸附树脂(macro-reticular resin)①组成: 苯⼄烯,⼆⼄烯苯和致孔剂②分离原理:吸附(范德华⼒和氢键)和分⼦筛作⽤(多孔性结构)③树脂类型:⾮极性、中极性和极性三种。

(完整word版)天然药物化学重点笔记总结.docx

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名词解释1、天然药物:来源于天然资源的药物,是药物的重要组成部分,亦是创新药物和先导物的重要来源2、天然药物化学:现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科3、有效成分( Effective Constituents)指具有生理活性、有药效,能治病的成分。

4、有效部位:指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位,称为有效部位。

如:总生物碱、总皂苷或总黄酮等。

5、无效成分(Inffective Constituents)指无生理活性、无药效,不能治病的成分。

6、有毒成分:指能导致疾病的成分。

7、有效部位(Effective Extracts)指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位,称为有效部位。

如:总生物碱、总皂苷或总黄酮等。

8、提取常用方法:1.浸渍法2.渗漉法3.煎煮法 4 .回流提取法5.连续回流提取法9、利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在波数4000~ 500cm-1 红外区域引起的吸收,而测得的吸收图谱叫红外光谱。

特征频率区4000~1600 cm-1 指纹区 1500~600 cm-110、常见官能团伸缩振动区:①O-H、N-H(3750~3000 cm-1)② C-H(3300~2700 cm-1)③ C≡C(2400~2100 cm-1)④C=O(1900~1650cm-1 )⑤ C=C(1690~1600 cm-1)11、已知物的鉴定,一般通过光谱图中吸收峰的位置、强度和峰形与已知化合物的标准红外光谱图相比较,可以判断被测定的化合物是否与已知化合物的结构相同。

红外光谱对未知结构化合物的鉴定,主要用于官能团的确认、芳环取代类型的判断。

12、质谱 (mass spectrometry),就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后,形成正电离子,在电场和磁场的作用下,按质量大小排列而成的图谱。

13、核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射,当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时,有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁,即发生核磁共振,以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。

(整理)天然药物化学期末复习

(整理)天然药物化学期末复习

-------------天然药物化学:是运用现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科。

其研究内容包括各类天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定、生源途径、药效与生理活性、全合成、结构修饰改造和构效关系等。

有效成分:是指天然药物中那些对于某种疾病具有明确治疗作用的单一成分(单体化合物),他们通常具有确定的分子组成和结构并具有一定的理化常数。

有效部位:是指天然药物中具有治疗作用的一类或数类化学成分的总称。

无效成分:指与有效成分共存的其他成分,这些成分通常不具有药效作用和其他毒副作用。

生物活性成分:指支队某种生物活性评价方法具有活性的单一成分。

高通量筛选技术:HTS 高效液相色谱:HPLC 离心分配色谱:CPC 超临界流体色谱:SFC 高速逆流色谱;HSCCC高分辨质谱:HRMC 二维核磁共振谱:2D-NMR生物合成:是在天然产物化学研究的基础上发展起来的一门边缘学科,研究内容包含代谢产物前体、中间体和终产物在生物体中的形成过程、机制和规律以及代谢产物生物合成相关的生物大分子(酶和基因等)地结构、功能和作用,并利用生物方法进行有机化合物合成等。

.一次代谢过程:对维持植物生命活动来说是不可缺少,且几乎存在于所有的绿色植物中的代谢过程。

一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质则称一次代谢产物二次代谢过程:在特定条件下,一些重要的一次代谢产物,作为原料或前体所经历的不同的进一步的代谢过程。

这种代谢并非在所有的植物中均能发生,且对维持植物生命活动来说又不起重要作用的代谢过程。

二次代谢产物:生物碱、萜类、黄酮等化合物常见基本单元类型:根据二次代谢产物的碳骨架可以大致分为:1.C2单位(醋酸单位):如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物。

2.C5单位(异戊烯单位):如萜类、甾类等。

天然药物化学期末知识点整理

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天然药物化学期末知识点整理一、天然药物化学成分的分类与结构特点1、糖类:单糖、低聚糖、多糖2、氨基酸和蛋白质3、脂类和蜡类4、色素类5、醚类、醛类与酮类6、苯丙素类7、醌类8、黄酮类9、萜类10、挥发油11、有机酸类12、酚酸类13、苯丙酸类14、其他类二、天然药物化学成分的提取与分离方法1、溶剂提取法2、水蒸气蒸馏法3、升华法4、超临界流体萃取法5、膜分离技术6、色谱技术7、波谱技术(红外、紫外、核磁、质谱)三、天然药物化学成分的结构鉴定方法1、紫外光谱法2、红外光谱法3、质谱法4、核磁共振谱法5、X射线衍射法6、计算机模拟方法7、其他方法(化学方法、色谱-波谱联用技术)四、天然药物化学成分的理化性质与稳定性1、物理性质(溶解度、旋光性、熔点、沸点等)2、化学性质(酸碱性、氧化还原性、水解性等)3、稳定性(温度、湿度、光照等影响因素)4、生物活性与药理作用机制5、安全性评价与质量控制标准6、临床应用与常见剂型及用法用量7、中药复方的配伍规律与作用机制8、新药研发过程中的天然药物化学研究策略与思路在即将到来的期末考试之前,对经济学基础课程的重要知识点进行系统性的整理和回顾是必要的。

本文将涵盖课程内容的核心部分,帮助你更好地理解和记忆这些知识点。

需求与供给:理解需求曲线和供给曲线的概念及其影响因素,包括价格、收入、相关商品价格等。

掌握供需平衡时的市场价格及产量的决定。

弹性理论:理解弹性的概念及计算方法,掌握不同商品弹性的特性。

理解弹性与税收分配的关系。

消费者行为:理解边际效用理论和无差异曲线。

掌握消费者均衡的决定因素和消费者剩余的概念。

生产者行为:理解生产函数、成本函数和收益函数的概念。

掌握利润最大化的条件和边际收益与边际成本的关系。

国民收入核算:理解GDP的概念及核算方法,包括名义GDP和实际GDP。

掌握国民收入的基本公式及其实质含义。

通货膨胀与失业:理解通货膨胀的定义及衡量方法,掌握失业率的计算及类型。

天然药物化学期末知识点整理

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天然药物化学期末知识点整理天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

以下是为大家整理的期末知识点,希望对大家的复习有所帮助。

一、天然药物化学成分的提取方法(一)溶剂提取法这是最常用的方法之一。

溶剂的选择至关重要,遵循“相似相溶”原则。

常用溶剂包括水、亲水性有机溶剂(如甲醇、乙醇)、亲脂性有机溶剂(如石油醚、氯仿)等。

浸渍法操作简便,但提取效率较低,适用于遇热不稳定成分的提取。

渗漉法提取效率高于浸渍法,但溶剂消耗量大。

煎煮法常用于提取水溶性成分,但对热不稳定成分不适用。

回流提取法和连续回流提取法效率较高,但需注意控制温度,避免成分破坏。

(二)水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分。

(三)升华法某些固体物质受热时直接气化,遇冷后又凝固为固体,此过程称为升华。

如樟木中的樟脑。

二、天然药物化学成分的分离方法(一)根据物质溶解度差异进行分离1、重结晶法:利用被提纯物质和杂质在溶剂中的溶解度差异,通过反复结晶来纯化。

2、沉淀法:通过加入试剂使有效成分或杂质生成沉淀而分离。

(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1、液液萃取法:利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的差异而达到分离。

2、纸色谱法:以滤纸为载体,以纸上所吸附的水为固定相,有机溶剂为流动相。

3、柱色谱法:包括硅胶柱色谱、氧化铝柱色谱、大孔吸附树脂柱色谱等。

(三)根据物质的吸附性差异进行分离1、物理吸附:如硅胶、氧化铝吸附。

硅胶适用于分离酸性和中性物质,氧化铝适用于分离碱性物质。

2、化学吸附:如聚酰胺吸附,对酚类、醌类、黄酮类等成分有较好的分离效果。

3、半化学吸附:如大孔吸附树脂,可用于分离水溶性成分。

(四)根据物质分子大小差异进行分离如凝胶过滤色谱法,常用的凝胶有葡聚糖凝胶、羟丙基葡聚糖凝胶等。

(五)根据物质解离程度不同进行分离离子交换色谱法,适用于分离具有解离性质的化合物。

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第一章总论1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法溶剂提取法提取水蒸气蒸馏法超临界流体提取法升华法、超声波提取法、微波提取法㈠两相溶剂萃取法:溶剂法、逆流分配法萃取操作要尽量防止乳化,破坏乳化的方法:①轻度乳化可用金属丝在乳化层搅拌使之破坏;②乳化层加热或冷冻使之破坏;③长时间放置使之自然分层;④将乳化层抽滤;⑤加入表面活性更大的表面活性剂;⑥乳化离心㈡系统溶剂分离法:适用于有效成分为未知的药材㈢结晶法:根据溶解度差别分离操作:加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤分离纯化结晶纯度的判断:①形状和色泽:形状一致,色泽均一②熔点和熔距:熔点不下降、熔距<2℃③TLC:3种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点㈣沉淀法:根据溶解度差别分离①溶剂提取法:水提醇沉法、醇提水沉法;②酸碱沉淀法㈤色谱法:P222.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点⑴溶剂提取法·根据被提取成分的性质和溶剂性质浸渍法、渗漉法:热不稳定,不能加热煎煮法:提取原生苷类,杀酶保苷不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取提取方法回流提取法:溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法连续回流提取法:提取效率最高且与虹吸次数有关·溶剂极性由弱到强的顺序如下:石油醚(低沸点→高沸点) < 四氯化碳< 苯< 二氯甲烷<三氯甲烷<乙醚< 乙酸乙酯< 正丁醇< 丙酮< 乙醇< 甲醇< 水·选择溶剂的要点:能有效的提取成分;对有效成分溶解度较大,对其他成分和无效成分溶解度小;相似相溶;不能与所需成分起化学反应;沸点适中易回收;低毒安全。

⑵水蒸气蒸馏法的原理:这类成分有挥发性,在100℃时有一定蒸汽压,当水沸腾时,该类成分一并随水蒸汽带出,再用有机溶剂萃取,即可分离出。

只适用于能随水蒸气蒸馏且不被破坏的挥发性的难溶或不溶于水的成分的提取,主要用于天然药物中的挥发油、某些小分子的生物碱和小分子酚性物质的提取。

·系统分离法(先极性小的溶剂):石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水。

·正相正相分配柱色谱:固定相的极性>流动相,极性小的先流出,适合极性大的物质。

基本结构单位:C2单位(醋酸单位):如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物; C5单位(异戊烯单位):如萜类、甾类等;C6单位:如香豆素、木脂素等苯丙素类化合物;氨基酸单位:如生物碱类化合物;复合单位:由上述单位复合构成;天然药物化学成分结构研究采用的主要方法.:⑵波谱方法——主要手段生色团:产生紫外吸收的不饱和基团,如C=C, C=O, O=N=O 等;助色团:其本身是饱和基团(常含有杂原子),它连到生色团上时,能使后者吸收波长变长或吸收强度增加,如-OH, -NH2, -Cl 等红外光谱(IR ) 分子振动能级谱 氢核磁共振光谱第3章生物碱含负氧化态氮原子的存在于生物有机体中的环状化合物。

具有碱性、中性;生物碱不包括氨基酸、核苷、维生素类。

存在形式:1、游离:少数碱性极弱的生物碱,如酰胺类生物碱;2、成盐:有一定碱性的生物碱多以有机酸盐形式存在组成:一般由C、H、O、N四种元素组成,少数含有Cl、S等状态一般为固体,少数为液体(烟碱)(1)液体生物碱一般不含氧元素、具有挥发性;(2)固体一般为结晶形,有些为无定形粉未;味道:多具苦味,少数有甜味,如甜菜碱颜色:多数呈无色,少数有颜色旋光性:多为左旋溶解度亲脂性生物碱(较多):仲胺、叔胺等游离生物碱亲水性生物碱(较少):季胺型生物碱(易溶于水和酸水,可溶于极性较大的有机溶剂,还可溶于稀碱水),生物碱N-氧化物,生物碱盐等绝大多数生物碱盐具亲水性具内酯基的生物碱,遇碱开环,遇酸又闭环碱性与分子结构的关系N原子的杂化方式碱性:,季铵碱>sp3>sp2>sp 电子效应包括:诱导效应、诱导-场效应、共轭效应诱导效应供电子基(如烷基),使碱性增强;吸电子基(如-OH、苯基、羰基、酯基、双键等),使碱性减弱。

季铵>仲胺>伯胺>叔胺>芳胺>酰胺二甲胺(Pka10.70)>甲胺(Pka10.64)>氨(Pka9.75)诱导-场效应诱导效应:通过C-C键传递作用,并随链长迅速减弱(隔3,4键即很弱)。

静电场效应:通过空间直接作用,直接效应。

影响更显著。

共轭效应与供电子基同处一共扼体系中,使碱性增大与吸电子基同处一共扼体系中,使碱性减弱(1)苯胺型;(2)酰胺型2种情况中,酰基吸电子最强,∴酰胺型碱性最弱,有时甚至显一定酸性。

碱性:吲哚>酰胺>吡咯空间效应(1)破坏共轭,碱性增强,(2)掩盖作用,影响质子化,碱性降低。

(麻黄碱碱性>甲基麻黄碱)莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱(空间位阻)分子内H键形成与质子化N原子上的质子形成氢健,使所形成的盐稳定,使碱性增强伪麻黄碱(1S,2S)>麻黄碱(1S,2R),分子内氢键几种效应共存:空间效应>共轭效应>诱导效应对于脂肪胺来说,在非水溶液或气相中:叔胺>仲胺>伯胺>氨;这是由于烷基是给电子基团,使氮上的电子云密度增加,即增加了氮对质子的吸引力,胺中的烷基越多,碱性越强。

但在水溶液中则是:仲胺>伯胺>叔胺>氨。

这是由于脂肪胺在水中的碱性强度,不只取决于氮原子的电负性,同时取决于与质子结合后的铵正离子是否容易溶剂化。

如果胺的氮上的氢越多,则空间位阻越小,与水形成氢键的机会就越多,溶剂化的程度也就越大,那么铵正离子就比较稳定,胺的碱性也就越强。

因此,从诱导效应来看,胺的碱性强弱是叔胺>仲胺>伯胺;电子效应与溶剂化效应两者综合的结果则是仲胺>伯胺>叔胺。

此外空间位阻效应也有影响。

有机胺类生物碱(氮原子不在环内,例:麻黄碱)(1)鸟氨酸系生物碱1、吡咯烷类水苏碱2、吡咯里西啶类生物碱(强毒性,肝毒性)野百合碱3、莨菪烷类(2)赖氨酸系生物碱1、哌啶类2、喹喏里西啶类3、吲哚里西啶类(3)苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱1、苯丙胺类2、异喹啉类异喹啉四氢异喹啉①小檗碱类和原小檗碱类②苄基异喹啉类③双苄基异喹啉类④吗啡烷类(4)色氨酸系生物碱1、简单吲哚类2、色胺吲哚类3、半萜吲哚类4、单萜吲哚类(5)邻氨基苯甲酸系生物碱(6)组氨酸系生物碱(7)萜类生物碱(8)甾体类生物碱沉淀反应:条件:①稀酸水溶液,若在碱性条件下则试剂本身产生沉淀;②在稀醇或脂溶性溶液中时含水量>50%(含醇量>50%可使沉淀溶解);③沉淀试剂不宜加入多量。

碘化铋钾→黄色至橘红色,无定形沉淀碘-碘化钾→红棕色,无定形沉淀硅钨酸→淡黄色或灰白色,无定形沉淀苦味酸→黄色,沉淀或结晶生物碱的结构测定第4章糖和苷糖:多羟基醛或多羟基酮及其衍生物的总称。

葡萄糖Glc、鼠李糖Rha低聚糖:根据是否含有游离的醛基或酮基可分为还原糖和非还原糖。

具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖。

多聚糖:纤维素、淀粉、树胶⑴相对构型:α、β型Fischer式:(C1与C5的相对构型)C1-OH与原C5或C4-OH,顺式为α,反式为β。

Haworth式:C1-OH与C5(或C4)上取代基的关系:同侧为β,异侧为α。

⑵绝对构型:D、L型Haworth式:C5的取代基向上为D型,向下为L型苷类又称配糖体(glycosides),是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子连接而成的化合物。

苷元(配基):非糖的物质,常见的有黄酮,蒽醌,三萜等苷类苷键:将二者连接起来的化学键,可通过O,N,S等原子或直接通过C-C键相连。

糖(或其衍生物,如氨基糖,糖醛酸等)苷类化合物的分类:根据生物体内的存在形式:分为原生苷、次级苷。

根据连接单糖基的个数:单糖苷、二糖苷、三糖苷……。

根据苷元连接糖基的位置数:单糖链苷、二糖链苷……。

根据苷元化学结构的类型:黄酮苷、蒽醌苷、生物碱苷、三萜苷……。

根据苷键原子的不同:氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。

精品资料糖的化学性质:糠醛形成反应:Molish 反应、邻苯二甲酸苯胺反应等糠醛衍生物+芳胺或酚类→缩合而显色(苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等)原理作用Molish 反应 样品 + α-萘酚+ 浓 H2SO4 → 紫色环 1、缩合产物颜色不同,可用来糠醛形成反应 【多糖、低聚糖、单糖、苷类】区别五碳糖、六碳酮糖、六碳紫环反应醛糖、糖醛酸等。

2、Molisch 反应为阴性可以确定无糖的存在,如果为阳性则仅为有糖存在的可能性。

反应活性:半缩醛羟基(C1-OH)> 伯醇基(C6-OH)> 仲醇(伯醇因其处于末端的空间,对反应有利,因此活性高于仲醇)羟基反应缩酮和缩醛化反应:酮或醛在脱水剂如矿酸、无水 ZnCl2、无水 CuSO4 等 存在下可与多元醇的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮和缩醛。

糖的-OH 反应 酮类易与顺邻-OH 生成 —— 五元环状物应用:保护-OH——醚化、酰 醛类易与 1,3-双-OH 生成 —— 六元环状物化和缩醛(酮) 硼酸络合反应:糖 + 硼酸 → 络合物(酸性增加、可离子化)化及硼酸络合 (H3BO3 是接受电子对的 Lewis 酸)反应应用:①络合后,中性可变为酸性,因此可进行酸碱中和滴定;②可进行离子交换法分离;③可进行电泳鉴定;⑤ 混有硼砂缓冲液的硅胶薄层上层析。

苷键的裂解:苷键在化学结构上属于缩醛结构,在稀酸或酶的作用下,苷键可裂解成为苷元和糖。

苷键裂解方法:酸水解、酶水解、碱水解、氧化开裂(1)酸水解(苷键属于缩醛结构,易为稀酸催化水解)反应机制: 苷键原子 质子化断键—→阳碳离子或半椅型的中间体 在水中溶剂化 糖△酸水解的规律: ⑴苷原子不同,酸水解难易顺序: N> O > S > C(C-苷最难水解,N 的碱性最强,最易质 子化) ⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

(因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置,形成水解 中间体可使张力减小,故有利于水解) ⑶酮糖较醛糖易水解(酮糖多为呋喃结构,而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH 大基团取代, 水解反应可使张力减小) ⑷吡喃糖苷中: ①吡喃环 C5-R 越大越难水解,水解速度为:五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖 ②C5 上有-COOH 取代时,最难水解(因诱导使苷原子电子密度降低)精品资料⑸氨基取代的糖较-OH 糖难水解,-OH 糖又较去氧糖难水解。

2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖 >6-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖⑹N-苷易接受质子,但当 N 处于酰胺或嘧啶位置时,N-苷也难于用矿酸水解。

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