砷及其化合物
砷即其化合物的练习题

【答案】
(1)[Ar]3d104s24p3(2分)Br(或溴)(2分)
(2)AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力(2分)
(3)正四面体形(1分)CCl4(或其他合理答案)(2分)
(4)As4O6(2分)sp3(2分)
(5)4(1分) C E(1分)
【解析】(1)根据构造原理可写出砷的电子排布。
溴的非金属性比砷的强,所以第一电离
能较大。
(2)AsH3和PH3形成的晶体均是分子晶体,其沸点受分子间作用力大小的影响。
对于组成和结构相似的物质分子间作用力和其相对原子质量成正比。
(3)AsO43-中含有的孤电子对数是0,中心原子有4个共价键,所以其构型是正四面体形。
原子总数相同。
价电子总数相同的分子称为等电子体。
AsO43-中含有5个原子,32个价电子,所以与其互为等电子体的一种分子为四氯化碳。
(4)根据分子结构可知,分子内含有6个氧原子,4个砷原子,化学式为
As4O6。
每个As原子形成3个共价键,又因为中心原子还有1对孤对电子,所以采用的是sp3杂化。
(5)金刚石形成的晶体属于原子晶体,碳原子可以形成4个碳碳单键,所以每个As应与4个Ga相连,金刚石中含有的化学键是共价键,所以该物质中含有的化学是极性键。
又因为砷原子还有1对孤对电子,而镓原子有容纳孤对电子的空轨道,所以还可以构成配位键。
化学危害因素简介——砷及其无机化合物(按As计)

244.砷及其无机化合物(按As计)英文名称arsenic and inorganic compoundsCAS 号7440-38-2PC-TW A 0.01mg/ m3 PC-STEL 0.02mg/ m3理化性质砷(As)元素有灰、黄和黑色三种同素异形体。
银灰色发亮的块状固体,质硬面脆,其中灰砷具有金属性。
相对原子质量74.92,熔点818℃,沸点615℃,相对密度(水为1)5.73,饱和蒸气压0.13kPa(372℃)。
不溶于水合有机溶剂,溶于硝酸、王水和热碱液。
砷的无机化合物主要包括砷的氧化物(三氧化二砷、五氧化二砷)、砷的硫化物(雄黄As2S2、雌黄As2S3)和砷的盐类(砷酸钙、砷酸铅、亚砷酸钠、亚砷酸钙)等。
三氧化二砷俗称砒霜,为白色粉末,微溶于水,易升华(193℃)。
与浓盐酸共热产生三氯化砷,遇硝酸、臭氧和过氧化氢等强氧化剂生成五氧化二砷,与碱或盐类煮沸生成各种亚砷酸盐或砷酸盐,在还原剂存在下,还原为砷和砷化氢。
侵入途径可以呼吸道、皮肤和消化道吸收。
毒理学简介(1)LD50 砷:763mg/kg(大鼠经口),145mg/kg(小鼠经口)。
三氧化二砷:138mg/kg(大鼠经口),45mg/kg(小鼠经口)。
五氧化二砷:8mg/kg(大鼠经口),55mg/kg(小鼠经口)。
砷酸钙:20mg/kg(大鼠经口),794mg/kg(小鼠经口)。
砷酸铅:100mg/kg(大鼠经口)。
亚砷酸钠:41mg/kg(大鼠经口),150mg/kg(大鼠皮肤)。
亚砷酸钙:20mg/kg(大鼠经口)794mg/kg(小鼠经口)。
(2)IDLH 5mg As/ m3(3)吸入毒性小鼠和猫吸入三氧化二砷40mg/ m3,耐受12min无明显症状,未见刺激现象,小鼠吸入三氧化二砷2500mg,10min内致死,猫吸入10mg/ m3,1h,7d后死亡。
人吸入的最低中毒浓度为0.11mg(As)/ m3。
慢性吸入损害浓度:吸入三氧化二砷0~4.29mg/ m3,接触6个月,可发生轻度中毒,0.007~0.6mg/ m3,未见有慢性中毒症状。
环境空气和废气 砷、砷及其化合物的测定 原子荧光法

环境空气和废气砷、砷及其化合物的测定原子荧光法1. 适用范围及原理用聚乙烯氧化吡啶和甘油混合液浸泡过的滤纸采集空气中蒸气态和气溶胶态的砷化物,经硝酸湿法消解,加入5%的硫脲和5%的抗坏血酸混合溶液中五价砷预先还原为三价,在10%的盐酸介质中加入1%的硼氢化钾还原剂,生成的砷化氢由载气(氩气)进入原子化器,氢气和氩气形成的氩氢火焰,将待测元素原子化,激发光源砷灯发射的特征谱线激发砷原子,发出荧光强度和砷含量成正比。
得到的荧光信号由光电倍增管接收,然后经放大、解调,再有数据处理系统得到结果。
其相关化学反应式如下:本方法抗干扰性能力强,100倍于砷的钾、钙、镁、锌、汞、硒、铝、铁、铍、铬、镉、锰、镍、铅、锡、铜不干扰2.0µg/L砷样的测定,由于空气中上述物质的含量低,所以在实际测定中不需要考虑其他因素的干扰,可直接测定。
方法检出限为0.36µg/L。
当采样30m3,取1/2张样品滤纸测定时,测定浓度范围为2.4×10-6~3.3×10-4mg/m3。
2. 仪器2.1 原子荧光光度计:带砷灯,配有断续流动氢化物发生装置。
2.2 总悬浮颗粒物采样器:中流量采样器。
2.3 中速定量滤纸:直径9cm。
2.4 红外灯。
2.5 电热板。
3. 试剂实验用水均为二次蒸馏水。
3.1 三氧化二砷(As2O3):分析纯。
3.2 聚乙烯氧化吡啶(C2H3C5H4NO)n:简称P204,分析纯。
3.3 甘油(C3H8O3):分析纯。
3.4 氢氧化钾(KOH):分析纯。
3.5 硝酸(HNO3):优级纯。
3.6 盐酸(HCL):优级纯。
3.7 浸渍滤纸:称取10g聚乙烯氧化吡啶和量取10ml甘油,加水100ml,混合均匀后,将中速定量滤纸浸入,6h后取出,置于红外灯下烘干,贮于聚乙烯盒中备用。
3.8 5%(V/V)盐酸溶液(载流液):吸取25ml盐酸于500ml容量瓶中,用水稀释至标线。
3.9 1%(m/V)硼氢化钾溶液(KBH4):称取2.5g氢氧化钾,溶解于50ml水中,称取5g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中,转入500ml容量瓶中,用水稀释至标线,临用现配。
砷及其化合物中毒救治方法及要点

碑及其化合物中毒救治方法及要点珅的化合物主要有氧化神(如五氧化二神、三氧化二种)、硫化碑(如雄黄与雌黄)、氯化碑(三氯化珅)、碑化氢气体及有机碑的甲基硫化不申、甲基碑酸钙(稻宁)、甲基碑酸铁锭(田安)、甲基氟碑(碑37)、福美甲神、福美神等。
碑及其化合物广泛用于工业、农业和医药。
【毒理】1,神和神化物的毒性与其溶解度有关,纯碑不溶于水,因而无毒,但易氧化成有毒的三氧化二种,口服三氧化二种5~50mg,即可中毒(敏感者Img即可致病),致死量为60〜200mg o雄黄、雌黄水溶性较小,毒性较低;而三氧化二碑及五氧化二珅易溶于水,毒性甚强。
神化氢毒性颇强,致死量为0.1〜0.15g。
三氯化碑对皮肤有强烈的刺激作用。
农业用有机不申杀菌剂一般毒性较低。
2.碑由呼吸道或消化道吸收入体内后,迅速由血液分布于肝、肾、脾等实质器官,进而分布于肌肉、骨骼及皮肤中,尤以毛发、指(趾)甲含量较高。
肾和肠道是其主要排泄途径,汗腺、乳腺及肺也可排出微量,并可通过胎盘屏障,使胎儿受到毒害。
3.确是一种疏基毒物,与细胞酶蛋白的疏基结合,特别是与丙酮酸氧化酶的疏基结合,使其失去活性,阻碍了生物细胞的氧化功能,影响组织新陈代谢,使糖代谢停止,蛋白质分解,细胞死亡。
细胞代谢障碍,特别损害神经细胞,引起高级中枢神经活动失调,自主神经功能紊乱,出现中毒性神经衰弱症候群,脑膜炎、脊髓炎、多发性神经炎等广泛性神经系统病变。
4.种具有强度麻痹血管舒缩中枢及周围毛细血管作用,使血管扩张,渗透性增加,腹腔内脏的毛细血管尤以肠系膜毛细血管充血更明显。
重症使血压迅速下降。
后期可使小动脉亦受损害,出现组织营养改变,最明显的是皮肤及指甲变化。
还可引起肝、心脏等脂肪变性。
5.神化氢由呼吸道吸入体内后,进入红细胞中,在细胞内起催化作用,使还原型谷胱甘肽氧化或氧化型谷胱甘肽;前者可稳定细胞内的疏基酶,对红细胞的稳定性密切相关;缺少后,则可发生溶血,病人出现血红蛋白尿、贫血、肾小管阻塞与内皮细胞坏死,甚至发生急性肾衰竭以及肝、中枢神经系统严重损害。
砷及其化合物

砷及其化合物砷,俗称砒,是一种非金属元素,在化学元素周期表中位于第4周期、第VA族,原子序数33,元素符号As,单质以灰砷、黑砷和黄砷这三种同素异形体的形式存在。
砷元素广泛的存在于自然界,共有数百种的砷矿物是已被发现。
砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂,与许多种的合金中。
其化合物三氧化二砷被称为砒霜,是种毒性很强的物质。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,砷和无机砷化合物在一类致癌物清中。
2019年7月23日,砷及砷化合物被列入有毒有害水污染物名录(第一批)。
发现简史古代罗马人称砷的硫化物矿叫auripigmentum。
"auri"表示"金黄色","Pigmentum"是指"颜料";二者组合起来就是"金黄色的颜料"。
这首先见于1世纪罗马博物学家普林尼的著作中。
今天英文中雌黄的名称orpiment正由这一词演变而来的。
1世纪希腊医生第奥斯科里底斯叙述焙烧砷的硫化物以制取三氧化二砷,用于医药中。
三氧化二砷在中国古代文献中称为砒石或砒霜。
这个"砒"字由"貔"而来。
貔传说是一种吃人的凶猛野兽。
这说明中国古代人们早已认识到它的毒性,常常出现在中国古典小说和戏剧中。
小剂量砒霜作为药用在中国医药书籍中最早出现在公元973年宋朝人编辑的《开宝本草》中。
6世纪中叶中国北魏末期农学家贾思勰(xie)编著的农学专著《齐民要术》中讲到:将雄黄、雌黄研成粉末,与胶水泥和,浸纸可防虫蠹(dU)(蛀虫)。
明末宋应星编著的《天工开物》中讲到三氧化二砷在农业生产中的应用:"陕、洛之间,忧虫蚀者,或以砒霜拌种子……" [5]将黄色砷的硫化物在空气中焙烧后就转变成白色的三氧化二砷。
这种明显的物质间的转变引起中外炼金术士和炼丹家的兴趣。
砷及其化合物-职业病危害告知卡

职业病危害警示标识和告知卡 对人体有害,请注意防护
砷及其无机化合物Arsenic and inorganic compounds 健康危害 理化特性
可经呼吸道、皮肤和胃肠道进入人体。
主要损害皮肤、肝、呼吸及神经系统。
表现为头痛、头昏、失眠、多梦、乏力、皮肤疣状过度角化、色素沉着或色素脱失、消化不良、肝区不适,重者可出现肝硬化、肢体运动障碍或瘫痪。
长期过量接触可致肺癌和皮肤癌。
砷及其氧化物为白色固体。
砷燃烧时产生氧化砷烟雾。
常见有三氧化二砷、五氧化二砷等。
当心中毒
应急处理
抢救人员穿戴防护用具,速将中毒患者移离现场至空气新鲜处,去除污染衣物;注意保暖、安静;皮肤污染或溅入眼内用流动清水冲洗各至少20min ;立即与医疗急救单位联系抢救。
防护措施
工作场所空气中时间加权平均允许浓度(PC-TWA )不超过0.01 mg/m3,短时间接触允许浓度(PC-STEL )不超过0.02 mg/m3。
IDLH 浓度为100 mg/m3,属于粉尘。
密闭、局部排风、除尘、呼吸防护。
禁止明火、火花、高热。
工作场所禁止饮食、吸烟。
火警:119 急救:120 安全生产投诉举报电话:12350。
砷和其化合物

*砷及其化合物本部分参考《工作场所空气有毒物质测定砷及其化合物》(GBZ/T -2004)。
本部分适用于工作场所空气中砷及其化合物[包括三氧化二砷(Arsenic trioxide)、五氧化二砷(Arsenic pentoxide)、砷化氢(Arsine)等]浓度的测定。
氢化物—原子荧光光谱法1 原理空气中砷及其化合物(除砷化氢外)用浸渍微孔滤膜采集,消解后,砷被硼氢化钠还原成砷化氢,在原子化器中,生成的砷基态原子吸收波长,发射出原子荧光,测定原子荧光强度,进行定量。
2 仪器浸渍微孔滤膜:在使用前1 天,将孔径为0.8 m 的微孔滤膜浸泡在浸渍液中30min,取出在清洁空气中晾干,备用。
采样夹,滤料直径为40mm。
小型塑料采样夹,滤料直径为25mm。
空气采样器,流量0~5L/min。
微波消解器。
具塞刻度试管,25ml。
原子荧光光度计,具砷空心阴极灯和氢化物发生装置。
仪器操作条件原子化器高度:8mm;原子化器温度:1050℃;载气(Ar)流量:400ml/min;屏蔽气流量:1000ml/min。
3 试剂实验用水为去离子水,用酸为优级纯。
硝酸,ρ20=1.42g/ml。
盐酸,ρ20=1.18g/ml。
浸渍液:称取10g 聚乙烯氧化吡啶(P204),溶于水中,加入10ml 丙三醇,再加水至100ml。
或溶解9.5g 碳酸钠于100ml 水中,加入5ml 丙三醇,摇匀。
过氧化氢(优级纯)。
盐酸溶液,L:10ml 盐酸用水稀释至100ml。
预还原剂溶液:称取12.5g 硫脲,加热溶于约80ml 水中;冷却后,加入12.5g 抗坏血酸,溶解后,加水到100ml;贮存于棕色瓶中,可保存一个月。
硼氢化钠或硼氢化钾溶液:称取7g 硼氢化钠或10g 硼氢化钾和2.5g 氢氧化钠,溶于水中并稀释至500ml。
标准溶液:称取0.1320g 三氧化二砷(优级纯,在105℃下干燥2h),用10ml 氢氧化钠溶液(40g/L)溶解,用水定量转移入1000ml 容量瓶中,并稀释至刻度。
砷化学元素

砷化学元素砷化学元素,符号As,是一种非金属元素,位于元素周期表的第5周期、第16族。
砷在地壳中含量较高,常以砷化物形式存在。
砷的化学性质与磷相似,具有一定的毒性。
本文将对砷的基本信息、性质与用途、毒性及其影响、环境分布与污染来源以及防治措施进行介绍。
一、砷的基本信息砷化学元素是一种灰白色固体,分子量为74.92,熔点为115℃,沸点为2200℃。
砷在自然界中主要以砷矿石的形式存在,也可通过生物合成。
砷的氧化态为+3和+5,常见的砷化合物有砷酸盐、亚砷酸盐等。
二、砷的性质与用途砷具有多种性质,包括半导体性能、催化性能、抗菌性能等。
在工业上,砷及其化合物广泛应用于半导体材料、农药、医药、染料等领域。
此外,砷还用于制作合金、玻璃着色以及木材防腐等。
三、砷的毒性及其影响砷具有较高的毒性,人体摄入一定剂量后可导致中毒。
砷中毒的主要症状包括神经系统损害、肝脏损害、肾脏损害等。
长期暴露于砷污染环境中,还可能导致皮肤癌、肺癌等恶性肿瘤。
四、砷的环境分布与污染来源砷在地壳中含量较高,自然环境中普遍存在。
然而,人类活动导致砷污染的现象日益严重。
砷污染的主要来源包括砷矿开采与加工、含砷废水排放、农药使用、煤炭燃烧等。
五、砷污染的防治措施针对砷污染,我国政府采取了一系列防治措施。
包括加强砷矿资源管理、规范砷化工产业发展、提高废水处理技术、推广无砷农药、优化煤炭燃烧技术等。
此外,还需加强砷污染监测和风险评估,提高公众对砷污染的认识,切实保障人民群众的健康权益。
总之,砷化学元素作为一种非金属元素,在自然界中广泛存在。
然而,砷的毒性使其对环境和人体健康造成潜在威胁。
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*砷及其化合物本部分参考《工作场所空气有毒物质测定砷及其化合物》(GBZ/T 160.31-2004)。
本部分适用于工作场所空气中砷及其化合物[包括三氧化二砷(Arsenic trioxide)、五氧化二砷(Arsenic pentoxide)、砷化氢(Arsine)等]浓度的测定。
氢化物—原子荧光光谱法1 原理空气中砷及其化合物(除砷化氢外)用浸渍微孔滤膜采集,消解后,砷被硼氢化钠还原成砷化氢,在原子化器中,生成的砷基态原子吸收193.7nm 波长,发射出原子荧光,测定原子荧光强度,进行定量。
2 仪器2.1 浸渍微孔滤膜:在使用前1 天,将孔径为0.8 m 的微孔滤膜浸泡在浸渍液中30min,取出在清洁空气中晾干,备用。
2.2 采样夹,滤料直径为40mm。
2.3 小型塑料采样夹,滤料直径为25mm。
2.4 空气采样器,流量0~5L/min。
2.5 微波消解器。
2.6 具塞刻度试管,25ml。
2.6 原子荧光光度计,具砷空心阴极灯和氢化物发生装置。
仪器操作条件原子化器高度:8mm;原子化器温度:1050℃;载气(Ar)流量:400ml/min;屏蔽气流量:1000ml/min。
3 试剂实验用水为去离子水,用酸为优级纯。
3.1 硝酸,ρ20=1.42g/ml。
3.2 盐酸,ρ20=1.18g/ml。
3.3 浸渍液:称取10g 聚乙烯氧化吡啶(P204),溶于水中,加入10ml 丙三醇,再加水至100ml。
或溶解9.5g 碳酸钠于100ml 水中,加入5ml 丙三醇,摇匀。
3.4 过氧化氢(优级纯)。
3.5 盐酸溶液,1.2mol/L:10ml 盐酸用水稀释至100ml。
3.6 预还原剂溶液:称取12.5g 硫脲,加热溶于约80ml 水中;冷却后,加入12.5g 抗坏血酸,溶解后,加水到100ml;贮存于棕色瓶中,可保存一个月。
3.7 硼氢化钠或硼氢化钾溶液:称取7g 硼氢化钠或10g 硼氢化钾和2.5g 氢氧化钠,溶于水中并稀释至500ml。
3.8 标准溶液:称取0.1320g 三氧化二砷(优级纯,在105℃下干燥2h),用10ml 氢氧化钠溶液(40g/L)溶解,用水定量转移入1000ml 容量瓶中,并稀释至刻度。
此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液,置于冰箱内保存。
临用前,用水稀释成1.0μg/ml 砷标准溶液。
或用国家认可的标准溶液配制。
4 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样:在采样点,将装好浸渍微孔滤膜的采样夹,以3L/min 流量采集15min空气样品。
4.2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
4.3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,尽量接近呼吸带,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
采样后,将滤膜的接尘面朝里对折2次,放入清洁塑料袋或纸袋内,置于清洁的容器内运输和保存。
样品在低温下至少可保存15d。
5 分析步骤5.1 对照试验:将装有浸渍微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
5.2 样品处理:将采过样的滤膜放入微波消解器的消化罐中,加入3ml 硝酸和2ml 过氧化氢后,置于微波消解器内消解。
消解完成后,在水浴中挥发硝酸至近干。
用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中,定容至25ml。
取出10ml 于另一具塞刻度试管中,加入2.0ml 预还原剂溶液,混匀,供测定。
若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用盐酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
5.3 工作曲线的绘制:在5 只消化罐中,各放入一张浸渍微孔滤膜,分别加入0.00、0.10、0.20、0.40、0.50ml 砷标准溶液,配成0.00、0.10、0.20、0.40、0.50μg 砷标准系列。
各加入3ml 硝酸和2ml过氧化氢,按样品处理操作,制成25ml 溶液。
吸取10.0ml 于具塞刻度试管中,加入2.0ml 预还原剂溶液,摇匀。
参照仪器操作条件,将原子荧光光度计调节至最佳测定条件,分别测定标准系列,每个浓度重复测定3 次,以荧光强度均值对相应的砷含量(μg)绘制标准曲线。
5.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。
测得的样品荧光强度减去空白对照荧光强度值后,由标准曲线得砷含量(μg)。
6 计算6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:293 PV o = V×—————×————— (1)273 + t 101.3式中:Vo —标准采样体积,L;V —采样体积,L;t —采样点的气温,℃;P —采样点的大气压,kPa。
6.2 按式(2)计算空气中砷的浓度:2.5 mC =————— (2)Vo式中:C-空气中砷的浓度,乘以系数1.32或1.53,分别为三氧化二砷或五氧化二砷的浓度,mg/m3;m -测得样品溶液中砷的含量,μg;Vo-标准采样体积,L。
6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
7 说明7.1 本法的检出限为0.22ng/ml;最低检出浓度为1.2×10-4mg/ m3(以采集45L空气样品计);测定范围为0.0002~0.020μg/ml;相对标准偏差为1.7%~2.6%。
7.2 本法平均采样效率>95%。
使用浸渍滤膜,可以采集空气中三氧化二砷或五氧化二砷的蒸气和粉尘,若不用浸渍微孔滤膜,则只能采集气溶胶态的砷化物。
7.3 样品挥发硝酸时,温度不能过高,不能将溶液挥发干。
若没有微波消解器,样品消化可以采用二法的样品处理操作。
氢化物-原子吸收光谱法1 原理空气中砷及其化合物(除砷化氢外)用浸渍微孔滤膜采集,消解后,砷被硼氢化钠还原成的砷化氢,被载气带入石英原子化器内,在193.7nm 波长下,测定砷的原子吸收强度,进行定量。
2 仪器2.1 浸渍微孔滤膜:在使用前1天,将孔径为0.8μm 的微孔滤膜浸泡在浸渍液中30min,取出在清洁空气中晾干,备用。
2.2 采样夹,滤料直径为40mm。
2.3 小型塑料采样夹,滤料直径为25mm。
2.4 空气采样器,流量0~3L/min 和0~10L/min。
2.5 烧杯,50ml。
2.6 表面皿。
2.7 电热板或电砂浴。
2.8 具塞刻度试管,25ml。
2.9 原子吸收分光光度计,带氢化物发生装置、石英原子化器和砷空心阴极灯。
3 试剂实验用水为去离子水,用酸为优级纯。
3.1 硝酸,ρ20=1.42g/ml。
3.2 高氯酸,ρ20=1.67g/ml。
3.3 盐酸,ρ20=1.18g/ml。
3.4 浸渍液:称取10g 聚乙烯氧化吡啶(P204),溶于水中,加入10ml 丙三醇,再加水至100ml。
或溶解9.5g 碳酸钠于100ml 水中,加入5ml 丙三醇,摇匀。
3.5 消化液:100ml 高氯酸加入到900ml 硝酸中。
3.6 盐酸溶液0.6mol/L,5ml 盐酸用水稀释至100ml。
3.7 预还原剂溶液:称取40g 碘化钾和3g 抗坏血酸,溶于盐酸溶液并稀释至100ml。
3.8 硼氢化钠溶液:称取6g 硼氢化钠和5g 氢氧化钠,溶于水中并稀释至1 L。
3.9 标准溶液:称取0.1320g 三氧化二砷(优级纯,在105℃下干燥2h),用10ml 氢氧化钠溶液(40g/L)溶解,用水定量转移入1000ml 容量瓶中,并稀释至刻度。
此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液,置于冰箱内保存。
临用前,用水稀释成1.0μg/ml 砷标准溶液。
或用国家认可的标准溶液配制。
4 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样:在采样点,将装好浸渍微孔滤膜的采样夹,以3L/min 流量采集15min 空气样品。
4.2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
4.3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,尽量接近呼吸带,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
采样后,将滤膜的接尘面朝里对折2 次,放入清洁塑料袋或纸袋内,置于清洁的容器内运输和保存。
样品在低温下至少可保存15d。
5 分析步骤5.1 对照试验:将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
5.2 样品处理:将采过样的滤膜放入烧杯中,加入2ml 消化液,盖好表面皿;在电热板上加热消解,温度保持在190℃左右。
溶液近干时,取下放至室温,用盐酸溶液溶解残液,并定量转移入具塞刻度试管中,稀释至25ml,摇匀。
取5.0ml 此溶液于另一具塞刻度试管中,加5ml 预还原剂溶液,和15ml盐酸溶液,摇匀。
供测定。
若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用盐酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
5.3 工作曲线的绘制:在5 只烧杯中,各放入一张浸渍微孔滤膜,分别加入0.00、0.10、0.20、0.40、0.50ml 砷标准溶液,配成0.00、0.10、0.20、0.40、0.50μg 砷标准系列。
各加入2ml 消化液,按样品处理操作。
将原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件,连接好氢化物发生器和石英原子化器。
按仪器说明书操作,在193.7 nm 波长下,分别测定标准系列,每个浓度重复测定3 次,以吸光度均值对相应的砷含量(μg)绘制标准曲线。
5.4 样品测定:取5.0ml处理好的样品溶液于氢化物发生器的反应瓶中,用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。
测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后,由标准曲线得砷含量(μg)。
6 计算6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
6.2 按式(3)计算空气中砷的浓度:5 mC = ―――― (3)V o式中:C -空气中砷的浓度,乘以系数1.32或1.53,分别为三氧化二砷或五氧化二砷的浓度,mg/m3;m -测得样品溶液中砷的含量,μg;Vo -标准采样体积,L。
6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
7 说明7.1 本法的检出限为0.22ng/ml;最低检出浓度为1.2×10-4mg/m3(以采集45L空气样品计);测定范围为0.0002~0.020μg/ml;相对标准偏差为1.7%~2.6%。
7.2 本法平均采样效率>95%。
使用浸渍滤膜,可以采集空气中砷及其化合物(除砷化氢外)的蒸气和气溶胶,若不用浸渍微孔滤膜,则只能采集气溶胶态砷及其化合物。
7.3 样品消解温度不能过高,不能将溶液蒸干。
样品处理可以采用微波消解。
7.4 10000倍的铁、锰、铅、镉,1000倍的铜、镍、钼、钴,100倍的锡、铬,0.01μg/ml硒,对0.01μg/ml砷测定不干扰。