聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展

合集下载

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展1、PBS 的结构、性能与应用PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯,是一种脂肪族聚酯,其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯,其分子式: HO-[ CO-( CH2)2-CO-O-( CH2)4-O]n-H ,PBS分子链较柔软,且熔点较低。

PBS于20世纪90年代进入材料研究领域,并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。

其优异性能主要表现在以下几个方面:(1) 加工性能。

PBS 的加工性能非常好,可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工,同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物,降低成本。

(2) 耐热性能。

PBS 具有出色的耐热性能,是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种,热变形温度接近100℃,改性后可超过100℃,满足日常用品的耐热需求,可用于制备冷热饮包装和餐盒。

(3) 力学性能。

与其他生物降解塑料相比,PBS 力学性能十分优异,具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。

(4) 降解性能与化学稳定性。

PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定,只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。

由于PBS 有上述良好的性能,使它在很多方面都有着非常重要的用途。

首先它可用于包装领域,主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。

由于PBS 良好的成膜性,另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜,以及各种种植用器皿和植被网等。

其次,在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品,被用于日用杂品。

与PET 类似,PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。

此外,由于具有生物相容性和可降解性,PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。

2、PBS 的工业化生产2.1 国外PBS 产品早在上世纪30 年代,Carothers 就已经成功制备出了PBS,但由于受当时工艺条件的限制,制得的PBS 分子量小于5000,无法用作实际材料。

天然高分子聚丁二酸丁二醇酯复合材料研究进展

天然高分子聚丁二酸丁二醇酯复合材料研究进展

天然高分子/聚丁二酸丁二醇酯复合材料研究进展摘要:聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是一种热塑性脂肪族聚酯,因力学和生物降解性良好等优点而具有广泛应用前景。

但其力学和热学性能仍存在拉伸强度和耐热温度较低等缺陷,而限制了其应用,通过物理改性是提高其性能的重要研究方向之一。

本文综述了近年天然高分子/PBS复合材料制备和性能研究,并对天然高分子/PBS复合材料的发展作了总结和展望。

关键词:聚丁二酸丁二醇酯;天然高分子;共混改性A review of the blend of Poly(ButyleneSuccinate)/natural polymersAbstract: Due to its biodegradable, mechanical properties, Poly(butylene succinate)(PBS) is widely applied in the fields such as plastic, medicine and so on. However, the mechanical and thermal properties of PBS, such as tensile strength and heat distorted temperature can not meet the application requirement. To increase the thermal and mechanical properties of PBS, method such as modified PBS by physical blend was adopted. The paper reviewed the new development of the natural polymers/PBS composites, and some suggestions were described to prepare natural polymers/PBS composites with higher mechanical and thermal properties.Key words: Poly(butylene succinate); natural polymers; composites前言聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是由1,4-丁二酸和1,4-丁二醇通过共聚反应合成的半结晶脂肪族聚酯,它具有良好的热塑性、分子柔韧性和生物降解性能等优点,成为最具发展潜力的脂肪族聚酯之一[1-5]。

2023年聚丁二酸丁二醇酯行业市场发展现状

2023年聚丁二酸丁二醇酯行业市场发展现状

2023年聚丁二酸丁二醇酯行业市场发展现状聚丁二酸丁二醇酯(PBT)是一种高分子合成材料,通常用于制造汽车、电子设备、家电和纺织品等产品的零件、外壳和线缆。

自20世纪60年代引进以来,中国的PBT产业已经发展了50多年,目前已经形成了一定规模的市场。

市场发展情况中国的PBT行业市场规模在过去几年有所扩大。

根据市场研究机构的数据,2019年,中国PBT产量为220,000吨,同比增长了5.5%。

目前,中国已经成为全球最大的PBT生产国,PBT的产能也取得了显著增长。

在应用领域方面,PBT主要被用于汽车、电子设备、家电和纺织品等领域。

以汽车为例,PBT是一种高性能的汽车零部件材料,通常用于生产仪表板、门锁和车门零件等。

随着中国汽车产业的快速发展,PBT行业在汽车零部件领域的应用逐渐扩大,预计未来几年市场规模将继续增长。

在电子设备领域,PBT通常用于制造电子设备的外壳和线缆等部件。

随着消费电子市场的快速发展,PBT的应用范围正在不断扩大。

同时,5G技术的普及也将为PBT行业带来更多的机会,预计未来几年市场规模将迎来快速增长。

在家电领域,PBT主要用于生产洗衣机、空调等家用电器的零部件。

随着中国家电市场的快速升级,PBT行业的应用领域也在不断扩大。

预计未来几年,PBT在家电领域的应用仍将保持较快增长。

在纺织品领域,PBT主要用于生产高弹力纤维和高弹性纱线等产品。

随着国内服装市场的发展和人们对高品质纺织品的需求不断增加,PBT行业在纺织品领域的应用也在逐步扩大。

市场竞争情况中国PBT行业市场竞争激烈,主要生产厂商包括宁波LG化学、广州华南集团、江浙客户化工等,但PBT产品的生产企业数量相对较少,形成了产销不平衡的局面。

另外,市场竞争也面临一些挑战,比如原材料供应不足、生产成本上升、国内外市场面临的贸易保护和反倾销政策等。

市场前景展望随着各种应用领域的不断扩大和技术进步的不断推动,中国PBT行业市场前景广阔。

2023年PBSA树脂行业市场发展现状

2023年PBSA树脂行业市场发展现状

2023年PBSA树脂行业市场发展现状PBSA树脂是一种新型可生物降解高分子材料,也叫做聚丁二酸丁二醇酯(polybutylene succinate adipate)树脂。

它可以通过微生物的自然降解,在特定的环境下分解为二氧化碳和水,具有环保和可持续发展的优势,成为当今国际上非常重要的研究和发展方向之一。

现在,我们来看看PBSA树脂行业市场发展现状。

一、总体情况目前全球PBSA树脂的生产商数量不多,主要产地在东亚和欧洲,其中日本、韩国和意大利等国家成为了PBSA行业的重要产地。

从市场方面来看,全球PBSA市场的需求在逐年增加,这主要得益于其环保性质的认可和逐渐普及,以及政府政策的支持。

二、市场应用PBSA树脂是一种广泛应用的绿色高分子材料,其具有极好的可塑性和可加工性,可以制成柔软医用材料、食品包装、日用百货、工业制品和环保材料等多个领域。

其中,食品包装、医疗器械、土壤修复等领域是目前PBSA树脂的主要应用领域。

1. 食品包装有机食品的流行和对食品安全以及环境保护的日益关注促使PBSA树脂应用于食品包装领域成为可能。

PBSA树脂具有出色的机械性能、阻隔性能和生物降解性能,可以用于生产塑料包装袋、面包包装袋、薯片袋等食品包装。

2. 医疗器械PBSA树脂的生物降解性能和低毒性使其成为医用塑料的重要代替品。

PBSA树脂可以用于生产手术衣、手术手套、护士用品和药物包装等医疗器械领域。

3. 环保材料PBSA树脂在地热发电、酸雨处理等环保领域也有着广泛的应用。

PBSA树脂可以制成环保材料,如一次性餐具、无纺布制品等用于环保领域。

三、市场前景未来几年,随着环保意识的加强和法规政策的推动,PBSA树脂行业发展前景可期。

据不完全统计,2020年全球PBSA树脂市场规模约为6.1亿美元,其中最大的应用市场为食品包装,医疗器械市场和环保领域市场也逐渐扩大。

总之,作为绿色、环保的生物降解材料,PBSA树脂在未来将会成为全球高分子材料行业的重要发展方向之一。

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)制备技术及应用前景分析论文

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)制备技术及应用前景分析论文

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)制备技术及应用前景分析论文1聚丁二酸丁二醇酯(PBS)综述1.1聚丁二酸丁二醇酯(PBS)定义聚丁二酸丁二醇酯(PBS)作为一种新型塑料材料,结构是丁二酸与丁二醇经常复分解反应后形成的酯,分子式为:HO-[CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)4-O]n-H,具有生物降解性优异、用途广泛等特点,常用于塑料包装、食用餐具、农用薄膜、医用高分子材料等领域。

与其他降解型塑料相比,PBS的成本低、性能良好,能非常好地与其他不同材料进行有效聚合,因此其工业应用前景非常广阔,具有很好的市场与经济价值。

研究表明,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)以二元酸以及二元醇等化学物质为主要原料,通过一系列化学反应而合成。

经过多年的科学实验与工业声场,PBS的加工性能已经比较成熟,可在绝大多数塑料设备上开展任何形式、任何类型加工。

此外,PBS也可以与碳酸钙、淀粉等廉价填料共混,以此来以降低生产质保成本。

研究表明,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)塑料除了具有普通塑料的性能外,同时还具有透明性好、光泽度强以及印刷性能好等多种特点,是目前被公认为最有前景的绿色环保型高分子材料。

具体来说,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的性能主要表现在以下四个方面:1.3聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的应用由于聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的上述性能,使它具有非常广的应用范围。

1.3.1聚丁二酸丁二醇酯(PBS)广泛应用于包装领域,主要有包装垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子、农用薄膜、种植器具与植被网等。

1.3.3由于聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有生物相容性与可降解性等特点,从而广泛应用于医疗行业,如用于人造软骨、手术缝合线、手术支架等医用设备。

2聚丁二酸丁二醇酯(PBS)应用的合成工艺化学合成法在聚丁二酸丁二醇酯(PBS)合成中的应用最广泛,主要有溶液缩聚法、熔融缩聚法、扩链法、酯交换聚合法等。

此外,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)也可采用生物发酵法进行合成,但其成本较高,应用范围不广。

聚丁二酸丁二醇酯的研究进展

聚丁二酸丁二醇酯的研究进展
z a t i o n o f PBS a r e d i s c us s e d. T h e pr o bl e ms a nd t he f u t ur e r e s e a r c h e mp r y a r e po i nt e d o ut .
进 行综述 。
引 起人们 的广 泛关 注 , 其 中脂肪 族聚 酯类可 降解 生 物材料 成 为 人们 研 究 的热 点口 J 。其种 类 主要
有 聚乳 酸( P L A) 、 聚 己 内酯 ( P C L ) 、 聚 羟基 烷 酸
酯( P HAs ) 、 聚丁二酸丁二醇酯 ( P B S ) 等 。P B S
现 代 塑 料 加 工 应 用
2 0 1 3年 第 2 5 卷 第 4期
M( ) DERN PLAS TI CS PROCES S I NG AND APPLI CAT1 ONS
聚 丁 二 酸 丁二 醇 酯 的研 究进展
孙 海 龙
( 中国 石 化 扬 子 石 油 化工 有 限公 司南 京 研 究 院 , 江苏 南京 , 2 1 0 0 4 8 )
摘要 : 综 述 脂 肪 族 聚 酯 类 可 降解 生 物 材 料 聚 丁 二 酸 丁 二 醇 酯 ( P B S ) 的研 究 进 展 , 重 点对 P B S的 制 备 方 法 、 改性 、 产 业
化 等方 面 进行 了探 讨 , 指出 P B S产 业 存 在 的问 题 及今 后 的研 究 重 点 。 关键词 : 聚丁 二 酸 丁 二 醇 酯 脂肪 族 聚 酯 生 物 降 解 性 制备 方 法 改 性 述评
是 一种 性能 非常优 良的脂 肪类 聚酯 , 它具有 与 聚 丙烯( P P ) 和聚 乙烯 ( P E ) 相近 的力 学性 能 , 可以

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展

1、PBS 的结构、性能与应用PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯,是一种脂肪族聚酯,其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯,其分子式: HO-[ CO-( CH2)2-CO-O-( CH2)4-O]n-H ,PBS分子链较柔软,且熔点较低。

PBS于20世纪90年代进入材料研究领域,并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。

其优异性能主要表现在以下几个方面:(1) 加工性能。

PBS 的加工性能非常好,可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工,同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物,降低成本。

(2) 耐热性能。

PBS 具有出色的耐热性能,是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种,热变形温度接近100℃,改性后可超过100℃,满足日常用品的耐热需求,可用于制备冷热饮包装和餐盒。

(3) 力学性能。

与其他生物降解塑料相比,PBS 力学性能十分优异,具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。

(4) 降解性能与化学稳定性。

PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定,只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。

由于PBS 有上述良好的性能,使它在很多方面都有着非常重要的用途。

首先它可用于包装领域,主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。

由于PBS 良好的成膜性,另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜,以及各种种植用器皿和植被网等。

其次,在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品,被用于日用杂品。

与PET 类似,PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。

此外,由于具有生物相容性和可降解性,PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。

2、PBS 的工业化生产2.1 国外PBS 产品早在上世纪30 年代,Carothers 就已经成功制备出了PBS,但由于受当时工艺条件的限制,制得的PBS 分子量小于5000,无法用作实际材料。

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的现状及进展

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的现状及进展
~ , 综评一 , y 论一 《

斌等
聚丁二酸丁二 醇酯 ( P B S ) 的现状及进展

聚 丁 二 酸 丁二 醇 酯 ( P B S ) 的现状 及 进 展
王 斌 许 斌 中 国成达 工程 有 限公 司 成都 6 1 0 0 4 1
摘 要 聚丁二酸丁二醇酯是一种性能优良,应用广泛的生物降解塑料。对 P B S的性能、应用和生产现状
是完全可生物 降解 聚酯 中耐热性 能最好 的品种 , 热变形 温 度 接 近 1 0 0  ̄ C,改 性 后 可 超 过 1 0 0 c c[ 3 j ,
满足 日常 用 品 的 耐 热 需 求 ,可 用 于 制 备 冷 热 饮 包
装和 餐盒 。
高 ,耐热性 能、力学性 能好 ;生 产 P B S的原料 可
以下几个 方 面 : ( 1 ) 加 工性 能 。P B S的 加 工 性 能 非 常好 ,可
直接生产成本 ,在 现行 的市场经济条 件下难 以做
到 回收利 用 ,使 得 “ 白色污 染 ” 的 问题 日益 严 重 。
在 这 种背 景 下 ,开 发 和 生 产 环 境 友 好 型 的生 物 可 降解 塑料 就 成 为 解 决 当前 “白色 污 染 ” 问题 的策
6 5 5 3 0 1 0 7,E—m a i l :w a l 1 g b i n 7 4 2 9 @e h e n g I C A L E N GI N E E R I N G D E S I GN
化工设计 2 0 1 4 , 2 4 ( 3 )
略之一。生物 降解 塑料是一类 在光、热、微生物
等存 在 的 条 件 下 能 够 发 生 降 解 的塑 料 。降 解 后 对
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展1、PBS 的结构、性能与应用PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯,是一种脂肪族聚酯,其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯,其分子式: HO- [ CO-( CH2) 2-CO-O-( CH2 ) 4-O] n-H ,PBS分子链较柔软,且熔点较低。

PBS于20世纪90年代进入材料研究领域,并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。

其优异性能主要表现在以下几个方面:(1) 加工性能。

PBS 的加工性能非常好,可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工,同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物,降低成本。

(2) 耐热性能。

PBS 具有出色的耐热性能,是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种,热变形温度接近100℃,改性后可超过100℃,满足日常用品的耐热需求,可用于制备冷热饮包装和餐盒。

(3) 力学性能。

与其他生物降解塑料相比,PBS 力学性能十分优异,具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。

(4) 降解性能与化学稳定性。

PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定,只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。

由于PBS 有上述良好的性能,使它在很多方面都有着非常重要的用途。

首先它可用于包装领域,主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。

由于PBS 良好的成膜性,另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜,以及各种种植用器皿和植被网等。

其次,在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品,被用于日用杂品。

与PET 类似,PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。

此外,由于具有生物相容性和可降解性,PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。

2、PBS 的工业化生产2.1 国外PBS 产品早在上世纪30 年代,Carothers 就已经成功制备出了PBS,但由于受当时工艺条件的限制,制得的PBS 分子量小于5000,无法用作实际材料。

直到上个世纪90 年代,随着人们对脂肪族生物降解材料的研究逐渐深入,满足实际应用要求的高分子量的PBS 才被开发成功。

日本昭和高分子公司于1993 年建立了一套年产3000 吨PBS 及其共聚物的半商业化生产装置,其系列产品以“ Bionolle ”的商品名面世(中文名: 碧能),这是世界上首个商业化的PBS 树脂。

Bionolle 是一种结晶型热塑性塑料,分子量从几万到几十万,玻璃化转变温度为-45~-10 ℃,熔点为90 ~120 ℃,耐热温度接近100℃,具有良好的力学性能和加工性能,其制品包括农用薄膜、垃圾袋、发泡材料等。

然而Bionolle 系列PBS 的生产过程中需要用到二异氰酸酯作扩链剂来提高分子量,由于二异氰酸酯的毒性较大,限制了其产品在医用材料、食品包装、一次性餐具等领域的应用,时至今日,Bionolle 已经扩大为多个品种和牌号的一类产品。

从1998 年开始,德国巴斯夫就推出了自己的完全可降解聚酯商品Ecoflex ,主要为脂肪族和芳香族的共聚酯,还可以与淀粉进行共混,提高降解性。

美国伊士曼( Eastman) 公司以商标Eastar Bio 生产了一系列共聚酯产品。

杜邦公司也拥有商标为Biomax 的降解聚酯塑料产品。

另外还有日本的三菱化学Mitsubishi 、韩国的SKChemical 和Ire Chemical 等均可生产PBS,商品名分别为GS pla ,Skygreen 和EnPol,其中三菱化学宣称开发的是基于生物技术的PBS 生产技术,因其原料丁二酸从植物淀粉中提取。

2.2 国内产业化历程国内的PBS 研究和产业化起步较晚,但发展速度较快。

在这方面,中科院理化研究所工程塑料国家工程研究中心和清华大学走在了前列。

2006 年,安徽安庆和兴化工公司依托清华大学技术建成年产3000 吨挤出、注塑级的PBS 生产线,2009 年万吨级的挤出、注塑级生产线也已顺利投产;年底中科院理化所和浙江杭州鑫富药业股份有限公司达成合作协议,授权鑫富药业生产20000 吨/ 年PBS,于2007 年完成了一期的生产设施建设,并试车成功,顺利生产出注塑级、挤出级和吹膜级的PBS,一期年产量为3000 吨,二期达到20000 吨。

这条生产线是世界上第一条一步法PBS 生产装置。

同年中科院理化所又与江苏邗江佳美高分子材料厂签订了PBS 项目合作合同,产量为13000 ~20000 吨/ 年,并于2007 年试车成功。

山东汇盈新材料科技有限公司也采用了中科院的技术建设了一套20000 吨/ 年的PBS 装置,并于2013 年投产,再加上其2012 年建成的500 吨/ 年装置,总产能达到25000 吨,号称是全球最大的PBS 生产基地。

2013 年,中科院理化所的技术又落户山西金晖兆隆高新科技有限公司,产能为20000 吨/ 年。

2009 年,金发科技启动了位于珠海的PBSA 项目,2010 年5 月建成试产,2011 年投产。

首期产能为30000 吨/ 年,二级为90000 吨/ 年。

其PBSA产品主要用于出口。

2012 年,蓝山屯河年产10000 吨PBS 装置试车成功,标志着填补我国西北五省空白的PBS 降解塑料在新疆诞生,同时也成为国内五家PBS 降解塑料的生产企业之一。

表1 列举了国内外生产PBS 及其共聚物的主要公司。

表1 PBS 全球主要生产企业及产能生产企产品产品类产能所在kt国家业商标别(/a)昭和高Biono PBSP BA 6日本分子lle三菱化Gs-PBS3日本学Pla杜邦Bioma Polyes15美国x ter伊士曼Easta Polyes15美国r bio ter巴斯夫Ecofl Polyes14德国ex terS K Skygr PBS2韩国chemica eenlIreChem EnPol PBS 1.5韩国Ltd安庆和PBS10中国兴化工杭州鑫PBS20中国富药业扬州邗PBS20中国江格蕾广州金PBSA30中国发科技蓝山屯PBS10中国河3、PBS 原料生产现状3.1 丁二酸丁二酸又名琥珀酸,是合成PBS的主要原料之一。

目前制备丁二酸的工艺主要有化学合成法和生物发酵法。

国内安庆和兴化工公司与浙江工业大学合作,于2006 年建成了3kt/a 的无隔膜连续化绿色电化学合成丁二酸的生产线。

生物发酵法生产已经商业化,并具有一定的优势。

21 世纪初,日本三菱公司与日本味之素公司联合开发以农作物玉米为主要原料生产丁二酸的技术;2011年,荷兰帝斯曼公司与罗盖特公司在法国美国可再生生物化学品制造商Myriant 公司建成投产了13.5kt/a 的生物基丁二酸生产线;Bioamber公司启动了20kt/a 的丁二酸工业化生产装置的建设,另外还打算在加拿大安大略省建设17kt/a 的丁二酸装置,并计划2014 年将此装置生产能力翻番;德国巴斯夫公司与荷兰普兰克公司进行合作生产生物基丁二酸,并计划建设25 kt/a 的发酵装置;日本三菱公司与Ajinomoto 公司合作开发了生物发酵法生产丁二酸的技术,以植物淀粉为原料将建设30kt/a 的生物基丁二酸装置;中国石化扬子石化公司于2013 年元月建成了1kt/a 的生物发酵工艺制备丁二酸的中试装置,并与2014年完成中试;目前国内在建的山东兰典年产5万吨丁二酸的工业化装置将计划于2015年投产。

3.2 1 ,4- 丁二醇1,4-丁二醇(BDO)主要应用于PBS 等聚酯原料及聚氨酯的扩链剂等,其生产方法有Reppe法、顺酐法和丙烯醇法等。

2013年全球BDO总产能为278万吨,产量约161万吨,开工率58%。

亚太地区为全球主要的BDO生产地区,尤其是中国,2013年的生产能力达到128万吨,约占全球总生产能力的46%。

全球主要生产厂家有巴斯夫、台湾大连化工、利安德巴塞尔、美国国际特品和新疆美克等,2013年全球BDO消费量约161 万吨,我国为48万吨。

2014年上半年我国BDO市场跌幅剧烈截至7月跌幅31%。

目前,我国BDO市场已进入成长期,行业由供不应求步入供应过剩,其下游需求急需扩大,以消化过剩的产能。

4、PBS 的生产技术4.1 PBS 主要生产方法4.1.1 直接酯化法丁二酸和1,4—丁二醇先在较低的反应温度下发生酯化反应脱水形成羟基封端的低聚物,然后在高温、高真空和催化剂存在下脱二元醇,即可得到较高分子量的PBS。

从反应本身的角度看,这种方法最直接,通过羧酸和醇的酯化反应可以直接得到产物聚酯,只需要除去生成的小分子就可以了。

4.1.2 酯交换法与PET 的合成路线类似,如果原料中的纯度不高,无法保证单体官能团的严格等摩尔配比,就难以生成分子量较高的产物。

酯交换法则有效避免了这一问题。

原料选取丁二酸的衍生物——丁二酸二甲酯或二乙酯,在催化剂存在下与1,4-丁二醇发生酯交换反应,经脱除甲醇或乙醇得到丁二酸二丁二醇酯,再在高温高真空和催化剂的条件下得到PBS。

由于丁二酸熔点比对苯二甲酸低,可进行重结晶提纯,能够实现反应单体的等摩尔配比,因此在工业化生产过程中,主要采用实施起来更简单的直接酯化法。

酯交换法多见报道于科研方面。

无论是直接酯化法还是酯交换法,合成中都包含两步基本反应——酯化反应和聚合反应。

不同之处是,在第一步的酯化反应中,酯交换法是通过酯交换脱去甲醇完成酯化,而直接酯化法通过醇酸缩水达到酯化。

聚合过程都是对酯化反应的产物再进一步发生酯交换缩聚,增大分子量而最终得到PBS。

4.1.3 扩链法上述两种合成方法,在聚合反应阶段中都需控制反应条件,如升高温度、降低压力,不断脱除小分子等以获得相对分子质量较高的PBS。

但在反应过程中,尤其是在反应后期,温度往往超过200℃,可能出现脱羧、热降解、热氧化等副反应,从而影响聚合物相对分子质量的提高。

为了在比较温和的条件下提高相对分子质量,人们采用了一类物质扩链剂,利用其活性基团与PBS 的端基反应,以实现分子链的增长,这就是扩链法。

缩聚—扩链法是一种重要的合成相对高分子质量聚酯的方法。

该法可以在短时间内大幅度提高聚合物的相对分子质量,具有便捷、高效、设备投资低等优点。

昭和公司早期的Bionolle 就是采用扩链的方法得到的。

其扩链剂为异氰酸酯类,经过扩链可将PBS 的分子量提高到5 ~30 万,从而提升其各方面的性能。

但是通常所用的扩链剂均为异氰酸酯类化合物,其毒性较大,容易在产品中造成残留,因此扩链法虽然可以有效提高分子量,但PBS 在食品包装和医用制品上的应用受到限制。

4.2 PBS 的技术进展随着工程设计水平的提高、设备材料的发展以及高效催化剂的不断研究,不依靠扩链,只通过酯化—缩聚得到的脂肪族聚酯分子量也可以达到10 万以上。

相关文档
最新文档