《高分子化学》课程试题答案
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
高分子化学习题答案

名词解释1.活性聚合不存在链转移和链终止的聚合称为活性聚合2.结构单元聚合物分子结构中出现的以单体结构为基础的原子团3.高分子化合物分子量很高,并有多个结构单元相同的小分子化合物以共价键连接的一类化合物4.配位聚合两种或两种以上组分组成的络合催化剂引发的聚合反应5.歧化终止某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式6.偶合终止两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应,P137.乳液聚合单体在乳化剂作用下,在水中分散形成乳状液,再进行的聚合8.乳化剂能促使两种互不相溶的液体形成稳定乳浊液的物质,是乳浊液的稳定剂,是一类表面活性剂9.临界胶束浓度表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低浓度10 热塑性树脂:是具有受热软化、冷却硬化的性能,而且不起化学反应,无论加热和冷却重复进行多少次,均能保持这种性能。
热固性树脂, 树脂加热后产生化学变化,逐渐硬化成型,再受热也不软化,也不能溶解的一种树脂。
4. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为线型缩聚反应和体型缩聚反应。
5. 按化学组成不同,高分子重要主要可分为碳链高分子、杂链、有机、无机。
6.自由基聚合反应的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。
7. 聚合物可按用途分成五大类:(塑料)、(纤维)、(橡胶)、(粘合剂)、(涂料)。
9. 高分子(材料)科学(与工程)主要包括三个基础性分支学科:高分子物理、化学、工程,两个综合性研究领域:功能高分子、高分子新材料。
高分子化学是研究高分子合成和高分子化学反应的一门科学;而高分子物理是研究高分子物质与物理性质的一门科学。
10. 根据活性中心的不同,连锁聚合反应可以分为自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合。
11.二元共聚物根据两单体单元在分子链上的排列方式可分无序共聚物、交替、嵌段、接枝。
12.聚合动力学机理分类,高分子聚合反应可分为链式聚合和逐步局和,单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类分为加聚反应和缩聚反应。
《高分子化学》课程试题答案

《高分子化学》课程试题答案试题编号: 07 (A)课程代号: 2040301 课程学时: 56一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈结构单元的构型:结构单元上的取代基在空间排布方式不同所造成的立体异构体。
⒉合成高聚物:由单体经聚合反应形成的具有巨大相对分子质量的化合物。
⒊缩聚反应的平衡常数:缩聚反应进行了一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡。
平衡常数即平衡时正反应的速率常数与逆反应的速率常数之比。
⒋塑料:以高聚物为基材,添加助剂,经混炼造粒形成的可进行塑性加工的高分子材料。
⒌不饱和聚酯树脂:大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂。
二、填空题(共20分,每空1分)⒈无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。
⒉聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括结构单元的化学组成、结构单元的序列结构和结构单元的构型。
⒊使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。
⒋按参加缩聚反应的单体种类,缩聚反应可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚三种。
⒌ 聚合物的热降解可分为 无规降解 解聚 和 侧链断裂 。
6. 自由基可分为 原子自由基 、 基团自由基 和 离子自由基 三种。
三、简答题(共25分,每小题5 分)⒈ 写出合成下列聚合物的聚合反应简式(每错一个方程式扣1分):⑴ 合成天然橡胶 ⑵ 聚3,3’-二氯甲基丁氧环 ⑶ 聚甲基丙烯酸甲酯⑷ 聚二甲基硅氧烷 ⑸ 聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯解 n CH 2 CH C CH 2CH 3CH 2 CH C CH 2CH 3[]n n O CH 2CH 2CH 2C CH 2Cl CH 2Cl CH 2Cl CH 2Cl CH 2O C []n CH 2 C CH 3COOCH 3[]n n CH 2 C CH 3COOCH 3n HO Si OH H [ O Si ]n OH +(n -1)H 2OCH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3n HO(CH 2)4OH + (n +1) O C N N C O O C N [N C H O O(CH 2)4O C N O H ]nCH 3N C O CH 3⒉自由基聚合时,聚合物的相对分子质量随时间的变化有何特征?与机理有何关系?单体转化率随时间的变化有何特征?与机理有何关系?自由基聚合时,聚合物的相对分子质量与时间关系不大。
高分子化学试题与答案2a

“压路强”高分子化学课程《高分子化学》课程试题答案2a一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。
⒉界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
⒊阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。
⒋平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。
⒌阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
二、填空题(共20分,每空1分)⒈连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。
⒉连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应等几个基元反应。
⒊环状类单体主要有环醚类、环酰胺类、环酯类和环烯烃等几类。
⒋控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体和连续补加混合单体等方法。
⒌ 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为聚合度基本不变的化学反应、 聚合度变大的化学反应 和 聚合度变小的化学反应。
6. 缩聚物按大分子形态可分为 线型缩聚物 和 体型缩聚物 两类。
三、简答题(共20分,每小题5 分)⒈ 乳液聚合动力学的特点是什么?⑴ 聚合场所在增溶单体的胶束中。
⑵ 终止方式为链自由基和初级自由基(或短链自由基)的双基终止,可看作单基终止。
因此,不存在自动加速现象。
⑶ 无链转移反应,而且是单基终止。
因此,ν=n X⑷ 根据动力学方程,增加乳胶粒的数目N ,可同时提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。
ρ=ν=∙2(M)p N c k X n⒉ 乙烯进行自由基聚合时,为什么需在高温(130℃~280℃)高压(150MPa ~250MPa )的苛刻条件下进行?乙烯是烯类单体中结构最简单的单体,它没有取代基,结构对称,偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应;提高反应温度可以增加单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。
高分子化学试题及答案2

高分子化学试题及答案2一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 丙烯酸D. 丙烯腈答案:D2. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上?A. 10000B. 50000C. 100000D. 500000答案:A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚聚合C. 离子聚合D. 自由基聚合答案:D4. 高分子材料的热塑性是指:A. 在加热时可以软化B. 在加热时可以溶解C. 在加热时可以燃烧D. 在加热时可以固化答案:A5. 下列哪种聚合物是天然高分子?A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 聚丙烯D. 纤维素答案:D6. 聚丙烯的重复单元是:A. CH2=CH-CH3B. CH2-CH-CH3C. CH2-CH2-CH3D. CH3-CH-CH2答案:B7. 聚合物的玻璃化转变温度是指:A. 聚合物开始结晶的温度B. 聚合物开始流动的温度C. 聚合物开始软化的温度D. 聚合物开始熔化的温度答案:C8. 下列哪种聚合物是热固性聚合物?A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 环氧树脂D. 聚氯乙烯答案:C9. 聚合物的分子量分布通常用哪种参数表示?A. 数均分子量B. 重均分子量C. 质均分子量D. 粘均分子量答案:B10. 下列哪种方法可以测定聚合物的分子量?A. 核磁共振B. 紫外光谱C. 红外光谱D. 凝胶渗透色谱答案:D二、填空题(每空1分,共20分)1. 聚合反应根据单体的来源可以分为______聚合和______聚合。
答案:加成;缩合2. 高分子化合物的相对分子质量通常在______以上。
答案:100003. 高分子化合物的重复单元称为______。
答案:单体4. 聚合物的热塑性是指在加热时可以______。
答案:软化5. 聚合物的热固性是指在加热时不能______。
答案:反复塑化6. 聚合物的玻璃化转变温度是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。
《高分子化学》习题答案

《高分子化学》习题答案(王槐三第2版)第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物:由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元:将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元:由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量:高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度:所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数:多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C COOCH 3结构单元:(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n水解聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OC CH 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNnn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。
高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。
2.聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。
3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。
8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。
9.聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。
10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。
二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A )? A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是(AB )。
A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e 值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是( B )?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。
4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是(B )?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
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《高分子化学》课程试题答案试题编号: 05 (B )课程代号: 2040301 课程学时: 56一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈ 聚酰胺化反应:二元胺与二元羧酸缩聚,缩去小分子水形成聚酰胺的聚合反应。
⒉ 悬浮聚合:溶有引发剂的单体,借助于悬浮剂的悬浮作用和机械搅拌,使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚物的过程。
⒊ 阴离子型乳化剂的临界胶束浓度:阴离子型乳化剂,在某一温度下,形成胶束的最低浓度,记作用CMC 。
⒋ 非均相溶液聚合:单体溶于溶剂中,聚合物不溶于该溶剂中而沉淀出来, 该聚合体系为非均相溶液聚合体系。
⒌ 光引发聚合:不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称为热引发聚合,简称光聚合。
二、问答题(共20分,每小题5分,根据题目要求简答下列各题)⒈(5分)以偶氮二异庚腈为引发剂写出苯乙烯自由基聚合时有关的基元反应方程式。
CH 3 C N N C CH 32 CH3 C + N CH 3CN CH 3CH 3CN CNCH 3 C CH 3CN CH 3 C CH 2 CHCH 3CN + CH 2 CH nC H 2 CH +CH 3 C CH 2 CH CH 3CN CH 2 CHCH 3 C CH 2 CH CH 3CN []n 2CH 2 CHCH 3 C CH 2 CH CH 3CN[]nC []n CH 2 CH CH 3 C CH 2 CH CH 3CN []n CH CH 2 CH CH 2CH 3CN CH 3⒉ (5分)为什么自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量增加?自动加速的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增或链自由基溶解性能变差,链段重排受阻,活性中心被包埋,双基终止困难;而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,造成k t 变小,k p 基本不变,21t p )(/k k 增大。
聚合速率方程和动力学链长方程中都有21t p )(/k k 2121t d p p (I)(M))(=//c c k fk k R 2121t d p (I)(M)•)(2=//c c k fk k ν 因而,自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量同时增加。
⒊ (5分)何谓重复单元,结构单元,单体单元?写出PET 的重复单元和结构单元。
聚合物大分子中那些以共价键相互连接重复出现的结构单位称为重复结构单元 (简称重复单元或链节)。
重复单元中小的不可再分的与单体结构有关的结构单位称为结构单元。
原子种类与数量与单体相同(化学组成相同),仅电子结构有所改变的结构单元称为单体单元。
PET 的重复单元和结构单元⒋ (5分)设:)(M )(M =,)(M d )(M d =2121c c R c c ρ,由共聚物组成微分方程, 推导截距-斜率公式221-=-r ρR r ρR R 。
解:(每错一个方程式扣1分)共聚物组成微分方程 )(M +)(M )(M +)(M )(M )(M =)(M d )(M d 122211•2121c c r c c r c c c c可变为 221-=-r ρR r ρR R二、选择题(共10分,将正确答案填入括号中)⒈ (2分) 阳离子聚合的单体( ⑴ ⑷ )。
⑴ CH 2=CH -C 6H 5 ⑵ CH 2=C(CH 3)COOCH 3 ⑶ CH 2=CH -CH 3⑷ CH 2=CH -OR⒉(2分)非均相溶液聚合体系( ⑶ ⑷ )。
⑴ 醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系。
⑵ 丙烯腈以浓的NaCNS 水溶液为溶剂的溶液聚合体系。
⑶ 丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系。
⑷ 苯乙烯、顺丁烯二酸酐以苯为溶剂的溶液共聚合体系。
⒊ (2分)非理想恒比共聚体系( ⑵ ⑷ )。
⑴ 醋酸乙烯酯(M 1)和丙烯腈(M 2) r 1=0.06,r 2=4.05;⑵ 丙烯酸甲酯(M 1)和偏二氯乙烯(M 2) r 1=0.84, r 2=0.9;⑶ 苯乙烯(M 1)和醋酸乙烯酯(M 2) r 1=55, r 2=0.9;⑷ 甲基丙烯腈(M 1)和α-甲基苯乙烯(M 2) r 1=0.15,r 2=0.21⒋ (2分) 自由基聚合的单体( ⑵ ⑷ )。
⑴ CH 2=C(CN)2 ⑵ CH 2=CH -CN ⑶ CH 2=C(CH 3)2⑷CH 2=CH -OCOCH 3⒌ (2分)阴离子聚合的引发剂( ⑴ ⑵ )C 4H 9Li NaOH + BF 3 + H 2O K 2S 2O 8⑴⑵⑶⑷三、计算题(共32分,根据要求计算下列各题))1+(=)+(12R r R R r ρRr R r R c c c c r c c c c r R ρ+1+=)(M )(M +)(M )(M )(M )(M +)(M )(M =21•2122222211•)(122ρρRR r R r --=⒈(10分)苯乙烯的聚合反应是在60℃下进行,采用过氧化二苯甲酰作引发剂,如果要求初期聚合反应速度=p R 2.5×10-4 mol / L ·s ,初期产物的平均聚合度n X =1000时,试求引发剂的浓度为多少?已知:BPO 的分解速率常数为1-10×251-14d 510×181=s e .k RT .,1=f ;不考虑链转移反应。
解: 16333×314810×241-1410×241-14d s 10×174=10×181=10×181=55.e.e .k ..RT .(3分) i P 2=2=R R X n (2分) s •L mol 10×05=100010×52×2=2=7-4-P i /..X R R n (2分) f =1,(I)2=d i c fk R (1分) 可得:L /mol 10×06=10×174×210×05=2=(I)2-6-7-d i ...fk R c (2分) ⒉ (7分)氨基庚酸在间-甲酚溶液中经缩聚合成聚酰胺。
⑴ 写出合成聚酰胺的化学反应方程式。
⑵ 欲得数均相对分子质量为4.24×103的聚酰胺,其反应程度P=?解:⑴ 合成聚酰胺的化学反应方程(2分):n H 2N(CH 2)6COOH H N(CH 2)6C n OH O H []+ (n-1)H 2O ⑵ 计算反应程度(5分) 根据,M X M ,PX n n n 端基相对分子质量+=-11=0以及127=0M 计算得:233=12718-4240=-=0.M M X n n 端基相对分子质量 P.-11=233,9700=.P ⒊ (10分)在生产丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS 树脂)时,所采用的丙烯腈(M 1)和苯乙烯(M 2)的投料比m 1 :m 2 = 24∶76 (质量比)。
此共聚体系的竞聚率r 1=0.04,r 2=0.40。
问:⑴ 所合成的共聚物组成=2'x ?⑵ 为了合成组成均一的共聚物,应采用怎样的投料方法?解:⑴ 共聚体系属于1,121<<r r 有恒比点的共聚体系(1分)。
3850=040-40-240-1=--2-1=(A)=(A)21211....r r r x x '(2分) 3820=10476+53245324=1.///x (1分) 6180=2.x 3840=6180×40+6180×3820×2+3820×0406180×3820+3820×040=+2++=22222221211212111...........x r x x x r x x x r x '(3分)6160=2.x '(1分)解:⑵ 根据计算结果,所需的共聚物组成与恒比点的组成十分接近,因此用一次投料法,并于高转化率下停止反应,可制得组成相当均匀的共聚物。
(2分)⒋ (5分)环氧树脂用等物质量的乙二胺固化,试分别用Carothers 方程和Flory 统计公式计算固化反应的凝胶点C P 。
解:已知环氧树脂官能度2=B f ,乙二胺的官能度4=C f 。
用等物质量时,两者分子比为2︰1,故3831422=⨯+⨯=f (2分) 用Carothers 法计算 75.02==f P c (1分) 用Flory 方法计算 5770=1)-4(1=21.P C (2分) 四、填空题(共18分,每空1分)⒈ 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为 均缩聚 、 混缩聚 和 共缩聚 等三类。
⒉ 缩聚反应根据热力学特征可分为 平衡缩聚 和 不平衡缩聚 两类。
⒊ 环状单体有 环醚 、 环酰胺 和 环缩醛 等。
⒋ 聚合物的降解方式有 热降解 、 机械降解 和 化学降解 等。
⒌ 聚氨酯的主要用途是可作 泡沫塑料 、 涂料 、 胶粘剂 和 合成纤维 等。
⒍ 高分子化合物与低分子化合物相比较,其主要特征表现在 相对分子质量 、结构 和 聚集态 等三方面。
五、(共10分,每错一个方程式扣1分)1,3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体? 并写出顺式-1,3-聚异戊二烯和反式-1,3-聚异戊二烯的结构式?① 1,3-异戊二烯1,2 加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体。
② 1,3-异戊二烯3,4 加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体。
③ 1,3-异戊二烯1,4 加成聚合有顺式1,4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异戊二烯n CH 2 CH C CH 2CH 31,2加成4321(R 1)(R 2)[ CH 2]n C CH 3CH CH 2n CH 2 CH C CH [ CH 2 CH ]nCH 2C CH 3CH 33,4加成 顺式1,4聚异戊二烯CH 3 C C CH2CH 2 CH 2CH 3 C C CH 2 CH 2 C C CH 2 CH 2 H H CH 3H CH 2 反式1,4聚异戊二烯CH 3 C C CH 2CH 2 CH 2CH 3 C C CH 2 CH C C CH 2 CH 2 H CH 3H CH 2。