18种黄酮化合物
黄酮类化合物概述
3 O 二氢异黄酮
O 查耳酮
O2
3 O 异黄酮 O
O 苯骈色酮
1 O2
3 4 O 二氢黄酮
O
黄烷类 O
花青素
二、黄酮类化合物的生物合成途径
由葡萄糖分别经莽草酸途径和乙酸-丙二 酸途径生成对羟基桂皮酸和三分子乙酸， 合成查耳酮，再经过查耳酮异构酶的作用 形成二氢黄酮。二氢黄酮再在各种酶的作 用下衍变为各类黄酮。
HO
O
Oglc
O 甘草苷(liquiritin),具有溃疡抑制作用
柚皮素（Naringenin）：来源于芸香科植物柚(Citrus paradisi Macfadyen)的果实；具有抗菌, 抗炎, 抗癌,解痉 和利胆作用.
结构式：
HO
O
OH
OH O
4．二氢黄酮醇类(flavanonols)
1 O2
葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流 量及降低心肌耗氧量等作用。 大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。 大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解 高血压患者的头痛等症状。
HO
O
O
化合物名称 取代基
大豆素 OH 大豆苷
葛根素
7,4'-二OH
4'-OH, 7-glc 7,4'-二OH,8-C-glc
7．二氢异黄酮类
O2
新红花苷(neo-carthamin)(无色) 氧化酶
SO2
HO
O
OH
O Oglc O
醌式红花苷(红色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开 花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。
6．异黄酮类 (isoflavones)
O2
3 O
黄酮类化合物
1 简介黄酮类化合物的生理作用一直是人们关注的焦点。
早在1930年代，就有学者发现黄酮类化合物具有类维生素C的活性。
根据Pratt 的说法，黄酮类化合物是主要的抗氧化剂。
随着全球人口老龄化，老年病的防治和抗氧化抗衰老的研究受到广泛关注。
富含黄酮类植物资源的评价和筛选已成为农学、医学和食品科学研究的热点之一。
.甘草是我国常用的中药材之一，也是我国重要的植物资源。
甘草黄酮是甘草中最重要的活性成分之一，具有抗氧化、抗肿瘤、增强心血管功能、增强免疫力等作用。
因此，开展甘草深加工，充分利用甘草资源，提高资源附加值，前景十分可观。
1.1 甘草研究概况1.1.1甘草简介甘草（Glycyrrhizae radix，GR）又名甜草根、粉草、灵通、果老等，是豆科甘草属多年生草本植物。
甘草株高40～ 80cm，根茎粗壮，有地下茎，主根圆柱形，长1～ 2m，外皮红褐色至深褐色，茎横切面淡黄色或黄色，味甜，茎直立，密被白色短毛和刺状腺体，羽状复叶，小叶7 ～ 17片，卵形，圆形，长1～1 ～2.5cm宽3cm，总状花序腋生，花密：花冠蝶形，浅蓝紫色或紫红色，14~长25mm。
荚果长圆形、镰刀形或弯成环状，褐色，密被棘腺和短毛，种子2-8颗，扁圆形或肾形，黑色，花期6-7月，果期7-9月。
《中国药典》记载的药用甘草为乌拉尔甘草、甘草黄酮和光甘草的干燥根和根茎。
甘草属心、肺、脾、胃经[1] ，自古以来就被广泛用于药用。
1.1.2甘草的功效、药理作用人类使用甘草已有近 2400 年的历史。
中国医学文献记载，甘草最早见于《神农百草经》，列为上品。
东汉医仲景（公元2世纪）邪气金疮肿，在《伤寒论》中，74%的方剂中都使用了甘草。
梁朝名医弘景（公元5世纪）在名医弘景（公元5世纪）编纂的《名医》中称其为“美草、蜜饯、古国”。
明世珍在其《本草纲目》中将甘草列为1074种中药的第一味，并入第一册12册。
清代吴启君在其《植物名实图》中也对甘草进行了较为详细的考证。
黄酮类化合物分类
黄酮类化合物分类
黄酮类化合物是一类具有黄酮骨架的天然有机化合物，根据其化学结构和生物活性的差异，可以分为以下几类：
1. 黄酮醇类（Flavonols）：如槲皮素（Quercetin）、芦丁（Rutin）、花青素（Anthocyanins）等，具有较强的抗氧化和抗炎活性。
2. 黄酮酮类（Flavones）：如黄酮（Apigenin）、山奈酚（Naringenin）等，具有抗菌、抗肿瘤和抗炎活性。
3. 黄酮甙类（Flavonoid glycosides）：是黄酮类化合物与糖分子结合形成的化合物，如异鼠李素（Isoquercitrin）、槲皮素-3-O-葡萄糖苷（Quercetin-3-O-glucoside）等，在草药中常见。
4. 黄酮类异黄酮（Isoflavones）：如大豆异黄酮（Genistein）、大豆黄酮（Daidzein）等，是一类特有于豆科植物中的黄酮类化合物，具有雌激素样活性和抗氧化活性。
5. 黄酮类黄酮酶抑制剂（Flavonoid enzyme inhibitors）：如橙皮素（Quercetin）、杂黄酮（Luteolin）等，具有抑制多种酶活性的作用，如酪氨酸酶、脂氧合酶等。
以上是黄酮类化合物的一些常见分类，具体的分类还有很多细分的类别，根据其结构和功能的差异而来。
黄酮类化合物
一、性状
3. 旋光性
二氢黄酮（醇）、二氢异黄酮、黄烷醇——含手性碳 原子——具有旋光性，其它黄酮类不具有旋光。
黄酮苷—结构中引入糖基—具有旋光性—多为左旋。
二、溶解性
溶解度取决于存在状态 苷：亲水性 苷元：亲脂性
平面型分子
易溶热水、甲醇、乙醇；难溶CHCl3 易溶MeOH、EtOH、Et2O；难溶于水
+ H OO O O
4‘ H
+
O
+
7
+
O
-
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
O
-
三、酸性与碱性
（二）碱性
黄酮类化合物分子中γ－吡喃环上的一位氧原子，因 有未共用电子对，故表现出微弱的碱性。 • 与强无机酸生成盐，生成的盐不稳定，加水后即可分解。 • 黄酮类化合物溶于浓硫酸、盐酸生成的佯盐，常常表现 出特殊的颜色，可用于鉴别。
‥
H+ O
+
O
X-
γ
O
OH
三、酸性与碱性
（二）碱性
各种黄酮类化合物溶于浓硫酸后生成的佯盐所呈 现的颜色如下: •黄酮,黄酮醇类 •二氢黄酮类 黄～橙色, 并有荧光 橙(冷时)～紫红色(加热时)
•查耳酮类
•异黄酮,二氢异黄酮类 •橙酮类
橙红～洋红色
黄色 红～洋红色
四、显色反应
（一）还原试验
1. HCl-Mg（Zn）粉反应：是检查中药中是否有黄酮类化 合物的最常用的方法。
而在木质部坚硬组织，则多为游离的苷元。
概述
生理活性
• 葛根总黄酮及葛根素、银杏叶总黄酮：具有扩张冠状 血管作用，用于治疗冠心病； • 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素：具有降低毛细血管脆性和 异常通透性作用，用作毛细血管性出血的止血药及治 疗高血压、动脉硬化的辅助药； • 水飞蓟素、次水飞蓟素：肝保护作用 ，临床上用于治 疗急、慢性肝炎，肝硬化等； • 异甘草素、大豆素：具有类似罂粟碱的作用，解除平 滑肌痉挛。
黄酮类化合物
HO
O
OH
O
大豆素
六）噢口弄类； 硫磺菊素。定位与其它黄酮类不同。
67 HO
5 4
O2 CH
3 O
2' 3' OH 4' OH
6' 5'
硫磺菊素
七)花色素类； 矢车菊素、飞燕草素。
O+ HO
OH OH
OH OH OH
飞燕草素
八)黄烷醇类； 黄烷-3-醇的衍生物称儿茶素类，
OH
H
O
HO
OH
H
OH OH
黄酮类化合物的主要结构类型
类型
基本结构 类型
基本结构
黄酮 黄酮醇 二氢黄酮
O
O O
OH O O
O
二氢黄酮 醇 异黄酮
二氢异黄 酮
O OH
O
O
O
O
O
查耳酮
二氢查耳 酮
花色素
黄烷-3-醇
OH
黄烷-3,4-醇
O
OH
双苯吡酮
O
O+
A OH
O
橙酮
OH
O
OH OH
O
O
O C H
O
一）黄酮和黄酮醇类
黄酮类；
例：从槐花米中提取芦丁
槐花米加约6倍量水,煮沸,在搅拌下缓 缓加入石灰乳至pH8-9,在此pH条件下 微沸20-30分钟,乘热抽滤,残渣同上再加 4倍量水煎1次,乘热抽滤。合并滤液在 60-700C下,用浓硫酸调至pH=5,搅匀,静 置 24 小 时 , 抽 滤 。 沉 淀 物 水 洗 至 中 性 ， 60oC干燥得芦丁粗品，于水中重结晶， 70-80oC干燥得芦丁纯品。
18种黄酮化合物
18种黄酮化合物1.⼉茶酸【中⽂名称】⼉茶酸【英⽂名称】 Catechin【⽤途】：可⽤作抗氧化剂。
与维⽣素E、⼭梨酸、L-抗坏⾎酸有协同的抗氧化效果，宜配合使⽤。
【物化性质】：淡黄⾊⾄淡褐⾊⾮结晶粉末。
对热稳定。
分d、L两种异构体，混合熔点132℃。
溶于⽔、⼄醇、丙⼆醇、⽢油等强极性有机溶剂，不溶于油脂。
在碱性介质中易被氧化。
L型的熔点为175～177℃，⽐旋光度[α]D20为-16.8。
d型的熔点为175～177℃，⽐旋光度[α]D20为+16.8。
2.表⼉茶素【中⽂名称】表⼉茶素【英⽂名称】Epicatechin【别名】EC, Epicatechol【分⼦式】C15H14O6【分⼦量】290.26806【化学分类】Catechins,Tannins【性状】⽩⾊粉末3.葛根素【中⽂名称】葛根素【英⽂名称】 Puerarin【别名】葛根黄素,葛根黄酮,黄⾖甙元8-C-葡萄糖甙【化学名】 8-beta-D-葡萄吡喃糖-4',7-⼆羟基异黄酮;4,7－⼆氢基－8β－D葡萄糖基异黄酮【分⼦式】 C21H20O9【分⼦量】 416.38【来源】为⾖科植物葛 Pueraria lobata（Willd．）Ohwi 根，野葛 P. thunbergiana Benth．根。
【物理性质】低含量的为棕⾊粉末，⾼含量为⽩⾊针状结晶粉末, mp 187℃。
甲醇中溶解,⼄醇中略溶,⽔中微溶,氯仿或⼄醚中不溶。
如果是针剂现在基本为要求99.5％以上的含量，⽽且有要求相关物质。
4.杨梅黄素（myricetin）5.葡糖苷（glucoside）【中⽂名称】葡糖苷【英⽂名称】glucoside【简介】⼀种以葡萄糖作为糖成分的配糖体。
是具有各种配质与葡萄糖还原基结合的结构，这类化合物总称为葡糖苷。
作为配质的有醇（例如⼭萝⼘叶⽚的甲基萄糖苷）；酚（Vaccinium oxycoccus叶⽚的氢醌葡糖苷）；异硫氰酸[例如芥（Brassica cernuaHemsl种⼦和⼭萮菜根茎的⿊芥⼦硫苷酸钾（sinigrin）]；⾹⾖素；黄酮6.异槲⽪素【中⽂名称】异槲⽪素【英⽂名称】isoquercetin【物化性质】：⼜称异槲⽪素，罗布⿇甲素。
黄酮类化合物
常用CHCl3-MeOH作为流动相。
OH HO O
HO
OH O OH
OH
O
OH
O
硅胶柱色谱，以CHCl3-MeOH作为流动相
硅胶柱上各种溶剂的洗脱能力：
石油醚 < 苯 < 氯仿 < 乙醚 < 醋酸乙酯
< 吡啶 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
(2) 聚酰胺柱色谱
原理： 通过分子中的酰胺羰基与黄酮类化合物分子上的酚羟 基形成氢键缔合而产生吸附作用。
OH
O O OH
OH OH O O
2.6.2 柱色谱法
常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，
也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土。
(1) 硅胶柱色谱：
此法应用范围最广，主要适于苷元的分离，异黄酮、
二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮
醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离
极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。
O
2
名称 黄酮醇类 Flavonols 异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH O
O
3
O
O
O
OH
O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
O OH
橙酮类 Aurones
O CH
O
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
O OH OH
口山酮类 Xanthones
O
O
O
花色素类 Anthocyanidins
+ O
高异黄酮类 Homoisoflavones
中草药中共有的黄酮类化合物
中草药中共有的黄酮类化合物
中草药中共有的黄酮类化合物主要包括：
1. 黄芩苷：存在于黄芩、黄柏、穿心莲等中草药中，具有抗炎、抗氧化等作用。
2. 槲皮素：存在于槲皮、栀子等中草药中，具有抗氧化、抗肿瘤、抗炎等作用。
3. 黄连素：存在于黄连、黄莲等中草药中，具有抗菌、抗炎、抗氧化等作用。
4. 益母草素：存在于益母草、淫羊藿等中草药中，具有活血通经、抗炎、抗菌等作用。
5. 大黄素：存在于大黄、生大黄等中草药中，具有泻下、排毒、抗菌等作用。
6. 柚皮苷：存在于柚子皮、佛手等中草药中，具有抗炎、抗过敏等作用。
7. 马钱苷：存在于马钱草、马鞭草等中草药中，具有抗肿瘤、抗氧化、抗癌等作用。
8. 柴胡素：存在于柴胡、柴胡油等中草药中，具有镇静、抗抑郁、抗菌等作用。
以上只是一部分常见的黄酮类化合物，中草药中还有许多其他种类的黄酮类化合物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
1. 儿茶酸【中文名称】儿茶酸【英文名称】Catechin【用途】：可用作抗氧化剂。
与维生素E、山梨酸、L-抗坏血酸有协同的抗氧化效果，宜配合使用。
【物化性质】：淡黄色至淡褐色非结晶粉末。
对热稳定。
分d、L两种异构体，混合熔点132℃。
溶于水、乙醇、丙二醇、甘油等强极性有机溶剂，不溶于油脂。
在碱性介质中易被氧化。
L型的熔点为175～177℃，比旋光度[α]D20为-16.8。
d型的熔点为175～177℃，比旋光度[α]D20为+16.8。
2. 表儿茶素【中文名称】表儿茶素【英文名称】Epicatechin【别名】EC, Epicatechol【分子式】C15H14O6【分子量】290.26806【化学分类】Catechins,Tannins【性状】白色粉末3. 葛根素【中文名称】葛根素【英文名称】Puerarin【别名】葛根黄素,葛根黄酮,黄豆甙元8-C-葡萄糖甙【化学名】8-beta-D-葡萄吡喃糖-4',7-二羟基异黄酮;4,7－二氢基－8β－D葡萄糖基异黄酮【分子式】C21H20O9【分子量】416.38【来源】为豆科植物葛Pueraria lobata（Willd．）Ohwi 根，野葛P.thunbergiana Benth．根。
【物理性质】低含量的为棕色粉末，高含量为白色针状结晶粉末, mp187℃。
甲醇中溶解,乙醇中略溶,水中微溶,氯仿或乙醚中不溶。
如果是针剂现在基本为要求99.5％以上的含量，而且有要求相关物质。
4. 杨梅黄素（myricetin）5. 葡糖苷（glucoside）【中文名称】葡糖苷【英文名称】glucoside【简介】一种以葡萄糖作为糖成分的配糖体。
是具有各种配质与葡萄糖还原基结合的结构，这类化合物总称为葡糖苷。
作为配质的有醇（例如山萝卜叶片的甲基萄糖苷）；酚（Vaccinium oxycoccus叶片的氢醌葡糖苷）；异硫氰酸[例如芥（Brassica cernuaHemsl种子和山萮菜根茎的黑芥子硫苷酸钾（sinigrin）]；香豆素；黄酮6. 异槲皮素【中文名称】异槲皮素【英文名称】isoquercetin【物化性质】：又称异槲皮素，罗布麻甲素。
黄色针状结晶(水)，熔点225～227℃，几乎不溶于冷水，微溶于沸水，溶于碱溶液显深黄色。
黄色结晶)，熔点206～208℃和232～236℃。
淡黄色针晶，熔点220～222℃(分解)。
结晶(热水)，熔点230℃。
存在于锦葵科植物草棉(Gossypiumherbaceum L.)的花，夹竹桃科植物红麻(Apocynum lanci-folium Rus.)的叶中，也可化学合成制得。
动物实验具有降血压作用。
毛细血管渗透性等试验表明具有抗炎作用。
对棉蛉芽虫的幼虫有毒杀作用。
具有降酶作用，为田基黄治疗肝炎的有效成分。
7. 黄芩素【英文名称】：Baicalein【别名】：黄芩苷元，黄芩黄素，Noroxylin。
【化学名】：4H-1-benzopyran-4-one,5,6,7-trihy-droxy-2-phenyl-【来源】：提取来源：唇形科植物高黄芩的叶；并头草的叶和根；紫葳科植物木蝴蝶的种子和茎皮；车前科植物大车前的叶。
【性状】：黄色针状结晶(由乙醇中)【熔点】：264℃-265℃【溶解性】：溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯及热冰醋酸，微溶于氯仿，溶于稀氢氧化钠呈绿棕色，但不稳定，易氧化成绿色。
【分子式】：C15H10O5【分子量】：270.24【旋光度】：-14°(水)，-139°(吡啶)。
8. 杨梅黄素【中文名称】杨梅黄素【英文名称】myricetin；myricetol；cannabiscetin【别名】杨梅树皮素，杨梅酮(杨梅黄酮)。
黄酮类化合物。
杨梅素，杨梅苷，杨梅甙,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)-4H-1-苯并呋喃-4-酮。
【分子式】：C15H10O8【分子量】：318.24【物化性质】：黄色针状结晶(稀乙醇，熔点357～360℃。
微溶于沸水，溶于乙醇，几乎不溶于氯仿和醋酸。
存在于杨梅科植物日本杨梅(Myrica nagiThunb.)的树皮，杨梅(M. rubra Sieb.etZucc.)的树皮中。
也可化学合成。
具有抗菌、抗癌、祛痰、利尿、升高血压等作用。
其抑制眼醛糖还原酶的作用可能对治疗糖尿病、白内障有用。
9. 三叶豆甙【中文名称】三叶豆甙【英文名称】Trifolin【别名】车轴草甙【分子量】448.38【物化性质】黄色粒状晶(甲醇),mp253～254℃,[α]21/D-36°(c=0.15,甲醇)。
药化作用浓度为50μg/mL时,对黄嘌呤氧化酶的抑制率为16.1%。
【成分分类】黄酮甙flavonoidal glycoside10. 紫云英苷【中文名称】紫云英苷【英文名称】Astragalin【别名】紫云英甙; 黄芪苷【分子式】C21H20O11【分子量】 448.3811. 槲皮素【中文名称】：槲皮素【中文别名】：栎精，槲皮黄素【英文名称】：Quercetin，Meletin , Sophretin【植物来源】: 壳斗科植物伊比利亚栎Quercus iberica 皮和叶，小檗科植物红八角Dysosmaveitchii(Hemsl.et Wils.) Fu，金丝桃科植物红旱莲（湖南连翘）Hypericum ascyron L.全草，夹竹桃科植物红麻 Apocynum lancifolium Rus. 叶。
【分子式】：C15H10O7【分子量】：302.23【含量】：98%【分子结构式】：12. 毛地黄黄酮【中文名称】：木犀草素【英文名称】：Luteolin【中文别名】：黄色黄素黄示灵5，7，3′,4′-四羟基黄酮毛地黄黄酮【分子式】：C15H10O6【分子量】：286.23【物化性质】：木犀草素属于黄酮.，熔点:328℃-330℃（一水合物）微溶于水，溶于碱溶液【临床应用】：木犀草素抗菌、抗炎、心血管作用、解痉、祛痰、抗癌、抑酶作用，抗氧化剂、利尿利胆。
【化学名】：5,7,3′,4′-四羟基黄酮【产品简介】：木犀草素为黄色晶体，属于黄酮. 熔点:328℃-330℃（一水合物）微溶于水，溶于碱溶液（一水合物）含量 98％以上（HPLC) （%）13. 山萘酚【中文名称】：山萘酚【英文名称】：Kaempferol【中文别名】：3,4,5,7-四羟基黄酮【分子式】：C15H10O6【分子量】：286.24【产品简介】：有害物质，-20℃保存，熔点: 276º溶于乙醇:20mg/ml（常温下）外观: 黄色粉末。
用途: 制造专用医药品安道尔班系列专用医药14. 芹菜素【中文名称】：芹菜素【英文名称】：Apigenin【中文别名】：芹黄素,4，5，7-三羟基黄酮【分子式】：C15H10O5【分子量】：270.24【检测方法】：HPLC【物理性质】：黄色粉末，熔点347-348℃，几乎不溶于水，部分溶于热酒精，溶于稀KOH溶液。
15. 异鼠李素【中文名称】异鼠李素【英文名称】Isorhamnetin【化学名】3,5,7-三羟基-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)苯并吡喃-4-酮【分子式】C16H12O7【分子量】316.27【来源】为胡颓子科植物沙棘Hippophae fhamnoides L.的果实。
【物理性质】淡黄色针状结晶,熔点307°C【药理作用】止咳祛痰，消食化滞，活血散瘀。
用于咳嗽痰多、消化不良、食积腹痛、跌扑瘀肿、瘀血经闭。
16. 杜鹃素【中文名称】杜鹃素(中药祛痰镇咳平喘药)【英文名称】Farrerol【中文别名】法尔杜鹃素【成分】本品为杜鹃花科植物满山红，所含祛痰有效成分已能人工合成。
【性状】黄色结晶性粉末，无臭，无味。
熔点229-232℃。
不溶于水，溶于乙醇、乙醚、易溶于丙酮。
【药理作用】本品具有粘痰溶解作用，用后可使痰内酸性粘多糖断裂，痰的粘滞性降低，痰液变稀，易于咯出。
因此，痰量逐渐减少，咳嗽亦减轻。
17. 栀子宁【中文名称】栀子宁【英文名称】Gardeniae【别名】黄栀子，山栀子【科属】茜草科【形态特征】具六稜及六刀状可作染料或入药18. 白杨黄素【中文名称】：白杨黄素【英文名称】：Chrysin【别名】：白杨素，5,7-氢黄酮，5,7-二羟基黄酮，柯菌【分子式】：C15H10O4【分子量】：254.24【检测方法】：HPLC【物理性质】：淡黄色棱柱形结晶熔点285℃，溶于氢氧化碱溶液，室温下溶解丙酮，微溶于乙醚、乙醇和氯仿，不溶于水。
【药理作用】：白杨素能抗癌、降血脂、防心脑血管疾病、抗菌、消炎等【产品来源】：紫葳科植物木蝴蝶的种子、茎皮【生产工艺】：主要由醇提、萃取、层析、结晶等工序完成【保存方法】：阴凉干燥、避光、避高温。