仪器分析练习题及答案

1。

简述仪器分析法的特点。

答：1．仪器分析法灵敏度高。

2．仪器分析法多数选择性较好.3．仪器分析法分析速度较快,利于批量样品分析。

4．易于使分析工作自动化。

5．相对误差较大。

6．设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。

第二章电分析导论1.计算[Cu2+］= 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（EθCu2+ /Cu=0.337V）2。

已知电极反应Ag++ e—＝Ag的EθAg+，Ag为0.799V，电极反应Ag2C2O4+ 2e—＝Ag + C2O42-的标准电极电位EθAg2C2O4，Ag为0。

490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。

3。

已知电极反应Zn2++ 2e—＝Zn的EθZn2+，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为5×1016。

求电极反应Zn（CN）42—+ 2e—＝Zn + 4 CN—的标准电极电位EθZn（CN）2—,Zn.4答案：1。

计算[Cu2+] = 0。

0001 mol/L时，铜电极的电极电位（EθCu2+ /Cu=0。

337V）解：电极反应为:Cu2++ 2e—＝Cu按照能斯特方程，铜电极的电位为:E Cu2+ /Cu = EθCu2+ /Cu +RT/nF ln［αCu2+ /αCu]金属的活度为常数,作为1，在非精度的情况下，可以认为αCu2+=[Cu2+]。

则求得（25℃时）E Cu2+ /Cu = EθCu2+ /Cu +RT/nF ln［Cu2+]=0。

344+（0.059/2）•lg0.0001=0.226V2。

已知电极反应Ag++ e-＝Ag的EθAg+，Ag为0。

799V,电极反应Ag2C2O4+ 2e—＝Ag + C2O42-的标准电极电位EθAg2C2O4,Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数.解：根据能斯特方程：EθAg2C2O4,Ag= E Ag+,Ag=EθAg+，Ag + 0.059lg［Ag+］= EθAg+,Ag + 0.059lg（Ksp/［C2O42-]）1/2已知EθAg2C2O4，Ag为0.490V,EθAg+ ,Ag为0。

799V，令［C2O42—］=1得到0.490=0。

799+0。

059lg(Ksp/1）1/2lgKsp=—{（0。

309×2)/0。

059｝=-10。

475Ksp=3。

4×10-113。

已知电极反应Zn2++ 2e—＝Zn的EθZn2+，Zn=—0。

763V，Zn（CN）42—的稳定常数为5×1016。

求电极反应Zn(CN）42—+ 2e-＝Zn + 4 CN-的标准电极电位EθZn （CN)42—，Zn。

解：根据电极反应Zn2++ 2e—＝Zn，在化学反应Zn2+ + 4 CN-＝Zn（CN）42—建立平衡时，［CN—]和［Zn（CN）42—］均等于时的电极电位，即为EθZn（CN）42-，Zn.EθZn(CN)42-，Zn=EθZn2+,Zn= EθZn2+，Zn + （0.059/2）lg［Zn2+]已知K稳= ［Zn(CN）42—] /［Zn2+］［CN-]4＝5×1016令［Zn（CN）42—］= ［CN-］4=1 mol/L则[Zn2+］=1/K稳=1/5×1016=2×10-17 mol/L求得：EθZn（CN）42—,Zn=-0。

763+（0。

059/2)lg（2×10—17）=—0。

763—0。

493=—1。

26V第三章电位分析一、选择题1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）(1）KNO3（2）KCl （3)KBr (4）K2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（) (1）内外玻璃膜表面特性不同（2) 内外溶液中H+浓度不同(3）内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样3。

M1| M1n+｜｜M2m+｜M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( ) (1）正极（2）参比电极(3）阴极（4) 阳极4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( ）(1）体积要大，其浓度要高（2) 体积要小,其浓度要低(3）体积要大，其浓度要低(4) 体积要小，其浓度要高5.离子选择电极的电位选择性系数可用于（) (1) 估计电极的检测限（2）估计共存离子的干扰程度(3）校正方法误差（4）计算电极的响应斜率6。

用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：（) （1）KNO3(2）KCl （3）KBr （4) KI7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。

它们的液态载体都是可以自由移动的。

它与被测离子结合以后，形成（）(1）带电荷的化合物，能自由移动（2)形成中性的化合物,故称中性载体（3)带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动(4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动8。

pH玻璃电极产生酸误差的原因是（)（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难,pH增高9。

玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100,当钠电极用于测定1×10—5mol/L Na +时,要满足测定的相对误差小于 1%,则试液的 pH 应当控制在大于( )(1) 3 (2） 5 (3） 7 （4) 910.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0。

002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( ）(1) 0。

002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4） 5000 倍11. 钾离子选择电极的选择性系数为6pot Mg ,K 108.12-⨯=++K ，当用该电极测浓度为1.0× 10—5mol/L K +，浓度为 1。

0×10—2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K +测定误差为（ ）(1) 0。

00018％ （2） 134% （3) 1。

8% (4）3.6%12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时,其电极电位（ )（1)随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关13.氨气敏电极的电极电位 （ ）（1）随试液中NH 4+ 或气体试样中NH 3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH 4+试液二、填空题1。

正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性，而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均，产生双电层,形成______电位。

2。

用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________；第二_________;第三___________.3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。

用pH玻璃电极测定酸度时，测定强酸溶液时，测得的pH比实际数值_______，这种现象称为________。

测定强碱时，测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。

4。

由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极，晶体中________是电荷的传递者, ________是固定在膜相中不参与电荷的传递，内参比电极是________________, 内参比电极由_____________________组成.5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法：测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____，其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________；测量电量的方法称为_________.6 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极，另一个是参比电极, 在零电流条件下，测量所组成的原电池______________。

三、计算题1.用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。

加入5.00×10－2mol/L氟标准溶液0。

50mL后测得其电位为68.0mV。

已知该电极的实际斜率为 59。

0mV/pF ，试求试样溶液中F －的含量为多少（mol/L ）?2. 氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，E θA g/AgCl =0。

2223V 。

内参比溶液为0。

10mol/LNaCl 和1。

0×10－3mol/LNaF ，计算它在1。

0×－5mol/LF －，pH ＝7的试液中，25o C 时测量的电位值。

［10.0Pot OH ,F =--K ］3. 由 AgCl - Ag 2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数pot j i,K 分别为:pot NO ,Cl 3--K = 1×10—5 pot SO ,Cl 24--K = 5×10-5 pot Br ,Cl --K = 3×102 pot I ,Cl --K = 2×106试回答在测定 [Cl -］ = 1×10—4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO 3或 K 2SO 4时，物质的最大容许浓度是多少?四、问答题 （ 共 4题 20分 ）1。

用离子选择性电极测定离子活度时,若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率.2。

根据1976年I UPUC 推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明. 3 简述使用甘汞电极的注意事项。

4 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表?应用什么方法测量之？ 答案：一、选择题1。

(1） 2. (1) 3. （4) 4. (4） 5。

（2) 6. （1） 7。

(1） 8。

(4) 9。

(4）10 （2） 11。

（3) 12. （3) 13. (1）二、填空题 （ 共 5题 25分 )1.扩散电位; 强制； 选择； Donnan 。

2。

总离子强度调节剂（TISAB)；维持试样与标准试液有恒定的离子活度;使试液在离子选择电极适合的pH 范围内，避免H ＋或OH －干扰；使被测离子释放成为可检测的游离离子。

3. 0592.0pH pH SX S X E E -+=； 偏高； 酸差; 偏低； 碱差或钠差。