丙烯酸废水湿式氧化催化剂的研究
表 3 n ( T iO 2 ) #n ( Z rO 2 ) 对载体晶相的影响 T ab le 3 E f fect of n ( T iO 2 ) #n ( Z rO 2 ) on crystallin e ph ase of support
n ( T iO 2 ) #n ( Z rO 2 ) 10 #0 7 #3 3 #2 1 #1 3 #7
0. 5% 的催化剂, 在反应温度 270 、反应压力 7. 0M Pa、液态空速 1. 0 h- 1、气液体 积比 150 的条件下, 对 化学需氧 量
( CO D ) (重铬酸钾法 ) 高达 32 g / L的强酸性丙烯酸废水进行处理, 处理后废水的 CO D 接近 100 m g /L 左右, 废水可直
利用小型固定床评价装置考察催化剂的催化性 能。评价装置的流程示意图见图 1。
图 1 评价装置的流程示意图 F ig. 1 S chem at ic d iagram of evaluation in sta llation. 1. Pum p; 2. F low m eter; 3. Front m anosta;t 4. R eactor; 5. C onden ser; 6. B ack m anosta;t 7. G as- liqu id separator; 8. Co llecto r; 9. F low m eter
接排放。
[ 关键词 ] 丙烯酸废水; 化学需氧量; 湿式氧化; 催化剂
[ 文章编号 ] 1000 - 8144( 2005) 0号 ] TQ 426. 8
[文献标识码 ] A
丙烯酸及其酯类产品作为丙烯的重要工业衍生 物近年来得到迅速发展 [ 1] , 其工业生产方法由最早 的氰乙醇法, 经 R eppe 法、烯酮法、丙烯腈水解法发 展到丙烯氧化法 [ 2] 。丙烯氧化法制丙烯酸过程中, 有大量废水产生。废水中含有醋酸、甲基丙烯酸、丙 烯酸、甲醛、乙 醛等有机 物, 其化 学需氧 量 ( COD ) (重铬酸钾法 ) 高达 30~ 35 g /L, 呈强酸性, 处理较 为困难。丙烯酸废 水的工业 化处理方 法主要有 3 种: 活性污泥法、焚烧法和湿式氧化法 [ 3 ] 。从 20世 纪 70年代以来, 湿式氧化催化剂的研究进展使湿式 氧化法成为具有一定竞争力的新技术 [ 4, 5] 。对 COD 为 10 ~ 100 g /L 的 有 机 废 水, 其 热 值 为 138 ~ 1 380 J/ g, 最适于用湿式氧化法处理。湿式氧化法 的运行费用低, 约为焚烧法运行费用的 1 /3。据报 道, 日本触媒化学公司采用湿 式氧化法对 COD 为 20~ 30 g /L 的丙烯酸废水进行处理, 处理后废水的 COD 可降至 100 m g /L 以下, 可作为工业用水或直 接排放, 有机物的去除率高达 99. 6% [ 6] 。
第 7期
袁霞光等. 丙烯酸废水湿式 氧化催化剂的研究
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水和空气混合后, 由反应器下部进入反应器, 经过催 化剂床层后, 废水中的有机物被空气氧化。氧化后的 废水从反应器顶部排出, 经过冷却器、气液分离器, 液 体进入收集瓶, 气体经湿式流量计计量后放空。
原料废水取自北京东方化工厂丙烯酸装置, 废 水的 COD 为 20~ 35 g /L, pH 为 1. 5~ 2. 0。反应器 的直径为 18 mm, 催化剂的装填量为 30 mL。实验 过程中, 每 8 h取一次样, 分析排出废水的 COD。 1. 4 分析方法
2. 1. 3 T iO 2 和 Z rO 2 摩尔比对载体的影响 从载体筛选的结果可看出, 对于丙烯酸废水的
湿式氧化反应, 含有 Z rT iO4 晶相的 T iO 2 - Z rO2 复 合载体具有很好的稳定性。以不同 T iO 2 和 Z rO 2 配 比合成的载体, 在 700 下进行焙烧, 用 XRD 测定 焙烧后载体的晶相, 考察 n ( T iO 2 ) #n ( Z rO 2 ) 对载体
表 2 T iC l4 溶液和 Z rOC l2 溶液的质量浓度 对沉淀物物理性质的影响
T ab le 2 Ef fect of m ass concentrat ion of T iC l4 and Z rO C l2 so lu tion on phy sical properties o f precip itate
本工作针对北京东方化工厂丙烯酸废水的处理 工艺, 研制出一种新型湿式氧化催化剂, 并对催化剂 的催化性能进行考察。实验结果表明, 所研制的催 化剂性能良好, 丙烯酸废水经湿式氧化处理后可直 接排放。
1 实验部分
1. 1 催化剂的制备 采用 T iC l4 和 Z rO C l2 的混 合 溶 液与 氨 水 共沉
/ ( g! L - 1 )
T iO 2
Z rO 2
250
25
Part icle size / nm
N o tes
5∀ 10
Eas ier to w ash and f iltrate
200
20
1∀ 3
Easy to w ash and f iltrate
100
15
<1
D iff icu lt to w ash and f iltrate
晶相 的 影 响, 实 验 结 果 见 表 3。从 表 3 可 看出, n ( T iO 2 ) #n ( Z rO 2 )在 1 #1~ 7 #3之间时, 可得到含 Z rT iO 4 晶相的载体。从焙烧后沉淀物的 X RD 谱图 可看出, 焙烧后沉淀物中含有明显的锐钛矿型 T iO 2 和 Z rT iO 4 复 合 氧 化 物 的 晶 相。 因 此, 选 取 n ( T iO 2 ) #n ( Z rO 2 ) = 7 #3较适宜, 这样既 能保证载 体有足够的成型强度且成型较为容易, 又能保证载 体有较好的稳定性。
采用化学滴定法 (重铬酸钾法 ) 测定废水的 COD: 在强酸性水溶液中, 加入一定量重铬酸钾, 氧 化水样中的还原物质; 以试亚铁灵为指示剂, 用硫酸 亚铁铵溶液反滴定过量的重铬酸钾; 根据硫酸亚铁 铵溶液的用量, 计算水样中还原物质消耗氧的量, 即
为 COD 值。通过分析反应前后废水 COD 的变化, 考察催化剂的活性及废水的处理效果。
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石油化工 PETROCHEM ICAL T ECHNO LOGY
表 1 沉淀温度对沉淀物颗粒粒径和载体物理性质的影响
T ab le 1 Ef fect of precip itat ion tem peratu re on particle size o f p recipitate and phy sical properties o f suppo rt
Precip itation tem peratu re/
废水由计量泵计量, 空气由质量流量计计量。废
[ 收稿日期 ] 2005- 04- 07; [修改稿日期 ] 2005- 04- 26。 [ 作者简介 ] 袁霞光 ( 1972- ) , 男, 湖南省岳 阳县人, 大 学, 工程师, 电话 010- 64998361, 电邮 yxg@ sinopec. com. cn。 [基金项目 ] 北京化工研究院基金项目 ( HZ7 - 01- 4)。
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2005年第 34卷第 7期
丙烯酸废水湿式氧化催化剂的研究
袁霞光 1, 冷 冰 2, 余启炎2
(中 国石油化工股份有限公司 1. 科技开发部, 北京 100029; 2. 北京化工研究院, 北京 100013)
[ 摘要 ] 通过对载体制备条件的研究, 研制出具有良好稳定性的 T iO 2 - Z rO 2 复合载体; 采用该载体制备催化剂, 考察 该催化剂对丙烯酸废水湿式氧化反应的处理效果。实验结果表明, 采用 T iO 2 - Z rO 2 复合载 体负载 Pt的质量分 数为
2 结果与讨论
2. 1 载体的制备条件对载体物理性质的影响 2. 1. 1 沉淀温度对沉淀物的影响
在 T iC l4 的质量浓度 ( 以 T iO 2 计 ) 为 250 g /L、 Z rO C l2 的质量浓度 (以 Z rO 2 计 ) 为 26 g /L、沉淀终 点 pH 为 7 的 条件 下, 考察 沉淀温 度对 T i( OH ) 4 / Z r( OH ) 4沉淀物颗粒粒径及焙烧后载体晶粒的影响, 实验结果见表 1。从表 1可看出, 沉淀温度越高, 沉淀 物颗粒的粒径越大, 越容易洗涤; 但沉淀温度不宜太 高, 否则, 沉淀剂 ( 氨水 )容易挥发; 沉淀温度对焙烧后 载体的比表面积和粒径的影响不明显。
C rystallin e ph ase T iO 2 Z rT iO 4, T iO 2 Z rT iO 4, T iO 2 Z rT iO 4, T iO 2 Z rO 2
C ond ition s: ( T iO 2 ) = 250 g /L; ( Z rO 2 ) = 26 g /L; precip itat ion tem peratu re, 30 ; precip itation end- po int pH, 7.
淀, 生成 T i( OH ) 4 和 Z r( OH ) 4 的沉淀物。沉淀物 经过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型, 得到载体。
采用等体积浸渍法负 载活性组分 P t。先配制 适宜浓度的氯铂酸 ( H 2P tC l4 ) 水溶液, 将溶液 pH 调
至适宜值后, 采用等体积浸 渍 ( 喷涂 ) 法将 H2 P tC l4 负载于载体上, 经干燥后, 用适宜的载气在一定的活 化温度下活化, 制得催化剂。 1. 2 催化剂的表征
Part icle s ize o f precip itate /nm
Support af ter ca lcinat ions at 680
催化湿式氧化处理有机废水的催化剂研究
究最多是Cu ，近年来出现大量以Cu 作为活性组分的催化剂研究。
对于稀土金属，目前以Ce 为代表的稀土氧化物已被广泛应用于非均相催化剂中[7-10]。
制备条件对催化活性的影响会因为催化剂组成的变化而不同。
因为制备方法能用来控制催化剂的物理和化学方面的性质，进而影响催化剂的活性。
目前常用的催化剂制备方法主要包括共沉淀法、浸渍法、离子交换法等。
其中，共沉淀法和浸渍法是目前最常用的两种制备方法。
共沉淀法制备的催化剂特点是孔体积大，比表面积和孔隙率较高。
浸渍法是一种简单易行而且经济的方法，主要用于制备负载型催化剂，制备步骤一般包括原料的选择与配制、浸渍或吸附或沉淀、干燥焙烧等步骤。
用于制备负载型金属氧化物催化剂的活性化合物在水中应具有适当的溶解度，金属氧化物的可溶性化合物有许多，用这些化合物配制的溶液在长时间内是稳定的，一般在载体上的氧化物负载量为l%～20%为好。
基于此，本课题将采用共沉淀法和浸渍法进行催化剂制备研究[11-13]。
1 实验部分1.1 主要仪器和试剂仪器：KHCOD-8Z 型COD 消解装置(南京环科分析仪器有限公司)、pHS-3C 型pH 计(上海雷磁仪器厂)、TFM-500型高压反应釜(北京世纪森郎实验仪器有限公司)、SG-XL1600型马弗炉(上海光学精密机械研究所)。
试剂：浓硫酸、重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硝酸铜、硝酸铈、硝酸锰、ZrOCl 2·8H 2O 溶液、氨水、乙醇、TiO 2粉末等，所用溶液皆为分析纯。
0 引言考虑到对于湿式催化氧化法，均相催化剂和非均相催化剂都有着各自的优点和缺点，并且对于不同种类的废水都有着各自的最佳适用范围，因此本文将选择多种类型催化剂进行研究，以筛选出效果最佳的催化剂。
对于均相催化剂，前人进行大量的研究发现，可溶性铜盐类的催化效果最好，但其同样具有难以回收、处理成本较高的缺点[1-3]，因此本文主要研究重点将集中在非均相催化剂的筛选上面。
丙烯酸生化实验(一)
2.58
25520
0
0
1350
二、生化试验：
实验五：丙烯酸废水直接好氧 实验六：丙烯酸废水直接厌氧 实验七：丙烯酸废水经FENTON预处理后厌氧 实验八：实验七出水好氧 实验九：丙烯酸废水经铁碳微电解+臭氧预处理 后厌氧 实验十：实验九出水好氧 实验十一：混合厌氧 实验十二：实验十一出水好氧
降解效率。 实验步骤：取厌氧污泥2000ml，每天投加5ml原水对 污泥进行驯化一周，一周后开始提高负荷，增加每天 投入的原水量，原水为每天一次性投加。在实验过程 中投加包括白糖，尿素，磷肥等各种营养。实验装置 至于37℃的恒温箱内。 实验数据如下表：
日期
初始浓度
结束浓度
去除率
4月29日 4月30日 5月1日 5月2日
去除率 80.00%
63.22%
60.00%
44.92% 42.53%
55.04%
40.00% 20.00% 0.00%
-2.00% 16.03% 5.42% 12.93% 2.17% 10.92%
39.71%
16.46%15.58% 6.64% 0.85% 6.21%
20.00%
去除率
-3.70% -7.05% -6.25%
1.68% 0.80%
去除率
-10.00% 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43
-5.99% -6.04% -12.12% -10.03% -12.50% -17.12% -19.12% -11.96%
-1.59%
-8.76% -10.66%
初始浓度 371 439 362 350 332 294 340 376 568 400
多种丙烯酸及酯废水处理方法对比分析
多种丙烯酸及酯废水处理方法对比分析- 水处理工艺丙烯酸及酯废水是一种高浓度，高毒性，成分复杂的难处理有机废水，目前处理丙烯酸及酯废水的方法主要有焚烧法，湿式催化氧化法，生物法等等，本文简要介了这些处理方法以及其在丙烯酸及酯废水方面的研究进展，分析了各种方法的优缺点，展望了丙烯酸及酯废水处理的前景。
近年来，随着我国丙烯酸及其酯类工业的迅猛发展，丙烯酸及酯废水的处理成为日益严重的问题。
丙烯酸及酯废水的COD为10000-100000mg/L，废水浓度高；其中甲醛含量为1%到4%，毒性很大；另外其中含有丙烯酸，乙酸，甲醛、丙烯醛、丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯等多种有机物，成分复杂，使得丙烯酸及酯废水的处理十分困难。
目前处理丙烯酸及酯废水的主流方法是焚烧法，但是由于焚烧法的费用较高、具有二次污染，因此人们正在寻找丙烯酸及酯废水的处理新方法，例如生物法、催化湿式氧化法等等，目前已经取得了一定的进展，本文将对丙烯酸及酯废水处理方法作简要综述。
1-催化湿化氧化法催化湿式氧化技术[6]是在传统湿式氧化（以氧为氧化剂，在高温高压下，将有机污染物氧化分解为二氧化碳和水等无机物或有机小分子的化学过程）基础上加入催化剂的一种处理废水的方法，相对于传统湿式氧化技术，它的反应温度以及反应压力较低，反应分解能力更高，对设备腐蚀性小、运行成本低。
催化湿式氧化技术适合处理一些高浓度、高毒性、难降解的有机废水，得到了人们的广泛研究，目前在焦化废水，造纸废水已经进行了工业应用，而对于处理丙烯酸及酯废水，也已经取得了一定的研究进展。
袁霞光[7]等研制了Ti2-ZrO2复合载体并用其制备了复合载体，考察其对丙烯酸废水的湿式氧化反应的效果：在270℃，7.0MPa，液态空速1.0h-1，处理COD为32000mg/L的丙烯酸废水可以直接达到排放标准。
李万海[8]等采用复合催化剂MnO2-CuO-CeO2-Fe2O3，用H2O2为氧化剂，反应时间10h，处理COD为80000mg/L的丙烯酸废水，去除率为68%。
丙烯氧化制备丙烯酸的催化剂性能研究中期报告
丙烯氧化制备丙烯酸的催化剂性能研究中期报告一、研究背景丙烯酸是一种广泛用于合成高分子材料、有机玻璃、医药和农药等化工领域的重要原料，其市场需求和应用前景十分广泛。
传统的制备方式主要是从煤制乙烯制备而来，而丙烯的直接氧化制备丙烯酸具有原料资源丰富、生产工艺简洁、环保节能等优点，因此制备丙烯酸的氧化工艺逐渐成为当前研究和发展的热点。
二、研究目的本研究旨在利用稀土金属复合氧化物催化剂制备丙烯氧化制备丙烯酸，探究催化剂的合成方法、催化性能和工艺参数对丙烯氧化制备丙烯酸的影响，为优化丙烯氧化制备丙烯酸的工艺方法提供理论和实践指导。
三、研究方法采用溶胶-凝胶法合成了一系列以稀土金属为主要成分的复合氧化物催化剂，并通过X射线衍射、场发射扫描电子显微镜以及程序升温脱附仪等测试手段对催化剂进行表征，探究催化剂颗粒大小、表面积、孔径分布等性能指标与催化性能的关系；通过定量分析和动力学模型对丙烯氧化反应过程进行研究，对丙烯氧化制备丙烯酸催化剂的催化性能进行评价和比较；最后在实验室小试装置上进行丙烯氧化制备丙烯酸反应的实验研究，考察催化剂的应用效果并探究影响反应产物收率和选择性的工艺参数，为丙烯氧化制备丙烯酸提供参考依据。
四、研究进度目前，稀土金属复合氧化物催化剂已经成功合成并进行表征，对催化剂的物理性质和化学组成进行了初步分析并获得了较好的测试结果；通过实验验证和数据分析，初步探究了催化剂的催化反应活性、选择性和稳定性等性能指标与催化评价结果的关系。
下一步计划在小试反应装置上进行更精细的实验，确认催化剂的适用性和实际效果，并对比不同工艺参数下的反应效果，并进一步完善和优化制备丙烯酸的氧化工艺。
高浓度丙烯酸废水处理试验研究
高浓度丙烯酸废水处理试验研究摘要：丙烯酸废水因其COD浓度高，甲醛浓度高，因此生化处理难度大，还没有一种有效的生化处理方法，本实验研究ABR+SRR工艺对处理高浓度丙烯酸废水的可行性.当进水化学需氧量（COD）为25000mg/L，最大流速为3.2L/h，该工艺运行稳定，对COD的去除效果良好，COD去除率达98.9%。
整套工艺实验为接下来实际工程的设计、运行提供了可靠的技术支持和数据支持，由于进水浓度高，稀释比小，并且工艺中无回流和内循环，因此整套工艺在实际工程中具有运行稳定、构筑物占地面积小，投资费用低、运行成本低等优点。
关键词：丙烯酸废水；ABR；SBR；活性炭丙烯酸又称败脂酸，主要用于生产丙烯酸丁酯、乙酯及高吸水性树脂. 丙烯酸在生产过程中有大量废水产生，pH仅为2左右，化学需氧量（COD）高达50 g/L以上，其主要有机组成包括乙酸、丙烯酸、甲醛和一些酯类等，属高浓度、难处理废水[1]。
目前国内外对此类废水的工业化处理方法主要有焚烧法、湿式催化氧化法和生物降解法[2] 。
焚烧法需消耗燃料油量较大，运行费用高[3] ；湿式催化氧化法在高温和高压下进行，反应器材质需满足耐高温、高压及耐腐蚀等要求[2] 。
采用传统兼氧水解酸化技术[4]处理此类废水，最佳进水COD 为700 mg/L左右；采用内循环生物流化床[5]对丙烯酸废水处理进行了研究，当进水COD为710～992 mg/L 时，有机物平均去除率为69%。
但用上述两种生物降解方法都需要大量的清水稀释，稀释比（1：15～25），在实际工程中存在构筑物占地面积大、投资费用高等问题。
本实验采用ABR +SBR + ABR +SBR +曝气生物滤池的工艺处理丙烯酸废水，整个工艺中还在ABR，SBR和曝气生物滤池中分别添加活性炭作为生物载体[6]，基于活性炭的吸附能力，微生物在活性炭表面形成微生物膜，与活性污泥法相比较具有抗冲击能力强，处理效果好，污泥产量低等优点。
丙烯酸酯废水处理实验研究与工艺设计
华中科技大学硕士学位论文丙烯酸酯废水处理实验研究与工艺设计姓名：冯振鹏申请学位级别：硕士专业：市政工程指导教师：章北平2011-01-13华中科技大学硕士学位论文摘要近年来丙烯酸化工行业得到了快速发展和应用，其生产过程中排放的废水主要含有丙烯酸、醋酸、甲基磺酸、乙醛、部分芳香族化合物等有机物和无机盐，其化学需氧量(COD)一般高达几万-几十万mg/L，属于高浓度有机废水，特点为浓度高、成分复杂、有毒有害等，若不能有效处理，会对环境造成较大危害。
针对该废水的特点，本文首先进行了湿式氧化实验研究，重点考察了反应温度、氧分压、有机物浓度、硫酸盐催化剂对丙烯酸酯废水COD去除率和可生化性提高的影响。
结果表明，采用湿式氧化法处理的最佳反应条件是：反应温度250℃、初始氧分压3.5MPa、反应时间2h、稀释0.5倍（COD约10万mg/L），COD去除率可达56%，可生化性B/C值可从0.13提高至0.63；投加CuSO4可以有效提高COD去除率，但对后续生化反应有影响，然后进行了湿式氧化系统设计。
针对该废水的特点，还进行了浓缩、干燥实验研究，重点考察了丙烯酸酯废水的预处理及在减压蒸发过程中表现出的特性，如丙烯酸聚合、沸点升高、出水COD 变化等，并且考察了对苯二酚对丙烯酸的阻聚作用。
采用混凝沉淀的方法对废水进行预处理，可有效去除老化树脂和部分胶体有机物，但对COD的去除效果不明显；阻聚剂对苯二酚的投加可以有效阻碍丙烯酸的聚合，减缓沸点升高现象，降低浓缩液的粘度，投加量以0.1%为宜；废水的pH值直接决定了蒸发冷凝水的COD，在酸性条件下蒸发，COD去除率仅为17.5%，而在碱性条件下蒸发COD去除率可达98.8%。
在前期实验研究的基础上，针对江苏某化工厂150t/d的丙烯酸树脂生产废水，进行了工艺设计和方案比选，经过综合考虑，选择了浓缩干燥法作为该丙烯酸树脂废水的处理工艺，选取了主要设备单元四效蒸发器与滚筒刮板干燥机。
催化湿式氧化反应用非贵金属催化剂的研究进展
非贵金属催化剂一般选择的活性组分主要是具有较好氧化性的Cu[42,43],Mn[44.45]及Co[46,47]等。
秋常研二[48]应用催化湿式氧化法处理丙烯腈废水,对以Cu、Zn、Fe、Cr、Ni、Co、Mo等金属为活性组分的均相催化剂的催化活性进行了考察,试验结果表明Cu具有最强的催化效果。
Imamura[49]已乙酸作为模型废水,在反应温度235℃,氧分压2.9MPa 条件下,发现Cu(NO3)2的催化活性最好,Fe(NO3)2次之,而其它一些盐类则几乎没有如何催化作用。
在其他一些的研究工作中也发现,在均相催化湿式氧化反应处理各种废水的过程中,发现均相Cu2+催化剂((尤其是Cu(NO3)2)是催化效果最好的一种均相催化剂。
正是意识到金属Cu在均相催化湿式氧化反应中所表现出的优异氧化性质,近年来涌现出大量以Cu作为活性组分的多相催化湿式氧化催化剂的研究。
在多相催化湿式氧化反应中,由过渡金属氧化物制备的非贵金属催化剂的一个致命缺陷,是其在催化湿式氧化反应体系中的溶出问题,这也大大限制了其在废水处理中的实际应用。
解决这个问题途径,目前主要有两条:一是在过渡金属氧化物在添加了稀土金属,通过过渡金属元素与稀土金属元素之间的相互作用,来减少过渡金属的流失现象。
二是以具有特殊规整结构为前驱体,合成复合金属氧化物,通过形成复合氧化物元素之间的相互作用来通过催化剂的稳定性。
1.Cu催化剂F.luck等人[50]以在TiO2担载5%的CuO作为催化剂,利用催化湿式氧化法处理污泥废水,,与不使用催化剂的湿式空气氧化过程相比,COD去除率提高10%,但催化剂有流失现象,可以在处理后的污泥废水在检测到铜离子。
Alvarez等人[51,52]以将5%CuO担载在活性炭上作为催化剂,以苯酚作为模型废水,着重考察了催化剂的稳定性,新鲜的催化剂没有发现活性组分Cu的流失,重复使用后发现有Cu的流失,并且导致苯酚的去除率下降和氧化速度的降低。
新型催化湿式氧化处理有机废水催化剂的研制及性能评价新型催化湿式氧化处理有机废水催化剂的研制及性能
９ ％ 以 上 。谭 亚军 等 在反 应温 度 ２ ０～ ２０℃ 、 ０ ０ ３ 氧 分 压 ３０ＭＰ 的 条 件 下 ， 染 料 中 间体 Ｈ． 配 ． ａ 对 酸
水 进 行研 究 发现 ， ｕ系催 化 剂的 活性 明显优 于 其 Ｃ
它过 渡金 属氧化物 。刘琰 等［以 Ｆ ， ， ｕＺ ６ ］ ｅＭｎＣ ，ｎ的 金 属 氧化 物 为 活 性 组 分 ， １Ａ 载 体 ， 以 ，１ 为 ． Ｏ 制备 了负载 型 催化 剂 ， 并对 比 了在 常 温 、 常压 条件 下催 化 湿 式 氧 化 工 艺 对 甲基 橙 模 拟 废 水 的处 理效 果 。
结 果 表 明， ｅ Ａｌ 催 化 剂 较 其 它 催 化 剂 表 现 Ｆ 一 Ｏ， 出较 好 的 催化 活性 和 稳 定 性 ， 一 定 的 反 应 条件 在 下， 可使 甲基橙 模拟 废水 的 脱色 率和 Ｃ ＯＤ去 除率
础 上 发 展起 来 的 催 化 湿 式 氧 化 （ ａａ ｔ ｔ ｉ Ｃ ｔｙｉＷｅ ｒ ｌ ｃ Ａ Ｏ ｉａｉ ， 称 ｃ ｘｄｔ ｎ 简 ｏ ｗＡ０） 术 ， 用 的催 化 剂 可 降 技 使 低 反 应 的 活 化能 并 改变 反 应 的 历 程 ， 使 反应 在 以
在 ３ｈ内 均能 达 到 ７％ 以 上 ， ０ 较之 传 统 的 Ｆ ｎｌｎ ｅｔ ｏ
试 剂法具 有矿 化程 度 高 ， 化剂 易 回收 的优 点 。 催
好 的 催 化 活 性 。Ｋ ｃ ｅ ｏ ｏｈｔ ａ等ｆ通 过 研 究 多 种 工 ｋ ２
业 催 化 剂 ， 用 Ａ２ 浮 石 ， ｏ浮石 ， ｉ ｅ Ｂ ／ｎ 如 ／ Ｃ／ Ｂ／ ， ｉ ， Ｆ Ｓ
ＭｎＡＩ Ｃ ／ ， 催 化 剂 氧 化 处 理 含 酚 废 水 ／ ２ ， ｕＡ１ 等 ０ ０
丙烯酸及酯类生产废水处理技术简介
丙烯酸及酯类废水采用“厌氧生物处理+好氧生物处理”为核心的处理工艺。 该工艺流程如下图 1 中所示。
图 1 丙烯酸及酯类废水处理工艺流程图
生产废水在调节池调节水量水质之后，再用泵提升至调配罐，在罐内投加营 养盐，调节 pH，使废水水质达到进入厌氧反应器的条件后进入生化处理系统。
生化处理系统分为两段，主要为“厌氧生物处理＋好氧生物处理”工艺。调配 罐中废水经过调配后进入厌氧生化处理装置，厌氧生化处理装置采用我公司自主 研发的循环膨胀床厌氧反应器（Circulated Expanded Anaerobic Bed 简称 CEAB）。 在厌氧环境下通过厌氧微生物的作用，将污水中各种复杂有机物质转化成甲烷和 二氧化碳等物质。该装置可以去除废水中大部分的有机污染物，同时降解了大部 分废水中的有毒有害物质。水中有机物质被降解转化成为甲烷和二氧化碳，沼气 经三相分离器集气室收集后，经管线送至沼气利用系统。厌氧出水进入后续的好 氧生化处理工艺，污水中剩余可生化降解的有机物质可被好氧异养菌吸收降解。
处理设备及 运行管理
优点
缺点
处 理 设 备 复 （1）原理简单 （1）能耗高（2）设 杂 ， 对 温 度 （ 2 ）处 理便 备复杂（3）运行条件
控 制 要 求 严 捷、彻底（3） 苛刻（4）易产生二次 格 。 运 行 管 占地面积小、 污染物。
理 复 杂 ， 技 结构紧凑（4）
术要求高。 残留物少。
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丙烯酸及酯类生产废水处理技术简介 表 3 2001-2006 年国内丙烯酸供需状况
表 4 2001-2006 年国内丙烯酸酯供需状况
我国丙烯酸最主要的用途就是用来生产丙烯酸酯，该领域的消费约占国内丙 烯酸总消费量的 80%。其余用作共聚单体生产丙烯酸树脂和以聚合钠盐的形式生 产高吸水性树脂及洗涤剂助洗剂、絮凝剂、阻垢分散剂等。
湿式氧化处理丙烯腈废水中试工艺设计
---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------ 湿式氧化处理丙烯腈废水中试工艺设计设计项目：湿式氧化处理丙烯腈废水中试装置工艺设计本工艺设计是处理丙烯腈废水。
水污染处理技术发展到今天，已经有很多行之有效的方法，有的已经非常成熟，主要可以分为生物法、物化法、化学氧化法。
催化湿式氧化法是近几年来发展起来的一种新的污水处理技术。
在国外，湿式空气氧化法(Wet Air Oxidation简称WAO)技术已实现工业化。
早在40年代，就有不少工业应用方面的报道，最早开始WAO应用研究的是Zimnermann，首次采用处理造纸黑液，处理后的废水COD去除率达90％以上。
国内从70年代才开始进行WAO的研究，先后实验过造纸黑液处理、含硫废水处理、酚水及煤气化废水处理、有机磷废水处理、化纤黑液中试试验等，相对于国外还只是刚刚起步，离实际的工业化还有一定的距离。
催化湿式氧化法是对有生物毒性、难于生物处理，并且在生物界很难降解的有机物有特别的处理效果，而含有生物毒1 / 19性和难降解的有机物的废水是现在污染的最为主要的一个方面。
12564目前我国大多数再生胶企业都存在不同程度的废气和废水的污染治理问题。
湿式空气氧化法( WAO) 是在高温( 150-350℃)和高压( 0.5-20Mpa) 下，以空气或纯氧作为氧化剂将有机污染物按湿式燃烧原理氧化分解为无机物或小分子的有机物的化学过程。
由于这种方法与传统的有机污染物处理方法相比有着许多突出的优点, 如高效、节能和无二次污染等，受到科研人员的广泛重视。
据了解，全国其中大多数丙烯腈生产企业都存在不同程度的废气和废水的污染治理问题。
所以本设计是针对废水中的丙烯腈与氰化氢，在众多处理方法中，选取了湿式氧化法为设计的基础，它是在高温高压下，以空气或其它氧化剂将废水(液)中溶解和悬浮的有机物在水相中氧化分解，大幅度去除COD、BOD、SS 等的方法。