类水滑石催化剂研究进展

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以类水滑石为前驱体制备Ru基CH4-CO2重整催化剂

以类水滑石为前驱体制备Ru基CH4-CO2重整催化剂

2015年11月第23卷第11期 工业催化INDUSTRIALCATALYSIS Nov.2015Vol.23 No.11催化剂制备与研究收稿日期:2015-08-03 基金项目:福建省自然科学基金(2015J01050)资助项目;福州大学科技发展基金(600866)资助项目作者简介:李汝乐,1989年生,男,河北省沧州市人,在读硕士研究生,研究方向为甲烷二氧化碳重整制合成气。

通讯联系人:江莉龙,研究员。

以类水滑石为前驱体制备Ru基CH4-CO2重整催化剂李汝乐,范言语,鲁苗苗,林性贻,李达林,詹瑛瑛,江莉龙(福州大学化肥催化剂国家工程研究中心,福建福州350002)摘 要:以类水滑石为前驱体,采用共沉淀法制备了不同Ru含量的xRu/Mg(Al)O催化剂(x=1,2,4),采用XRD、H2-TPR和CO脉冲吸附等表征催化剂结构和Ru金属分散度,并评价Ru含量对CH4-CO2重整反应活性与稳定性的影响。

XRD与CO脉冲吸附结果表明,Ru含量增加时,还原后Ru金属颗粒的表面活性位数目增加,但分散度降低,Ru金属的粒径增大。

活性测试结果表明,Ru质量分数为2%时,催化剂活性最高。

Ru质量分数为1%时,催化剂具有较好的稳定性,归属于高分散Ru金属颗粒与Mg(Al)O载体之间的强相互作用。

关键词:催化化学;CH4-CO2重整催化剂;钌含量;类水滑石doi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.11.007中图分类号:O643.36;TQ426.95 文献标识码:A 文章编号:1008 1143(2015)11 0887 05PreparationofRucatalystsfromhydrotalcite likecompoundsforcarbondioxidereformingofmethaneLiRule,FanYanyu,LuMiaomiao,LinXingyi,LiDalin,ZhanYingying,JiangLilong(NationalEngineeringResearchCenterofChemicalFertilizerCatalyst,FuzhouUniversity,Fuzhou350002,Fujian,China)Abstract:Usinghydrotalcite likecompoundsastheprecursor,aseriesofsupportedRu/Mg(Al)Ocata lystswithRumassfractionsof1%,2%and4%werepreparedbycoprecipitationmethod.ThecatalystswerecharacterizedbyusingthetechniquesofXRD,H2 TPRandCOchemisorptions.TheinfluenceofRuloadingsontheactivityandstabilityofthecatalystsforCH4 CO2reformingreactionwasinvestigated.TheresultsofXRDandCOchemisorptionindicatedthatthenumberofRusurfaceactivesitesonRumetalparticlesincreasedwiththeincreaseofRuloadings,however,higherRuloadingledtolowermetaldisper sionandlargermetalparticles.Theresultsofactivitytestsshowedthatthehighestactivitywasachievedon2Ru/Mg(Al)Ocatalyst,and1Ru/Mg(Al)Ocatalystexhibitedhigherstabilityat750℃forreactiontime30h,whichmightberelatedtothestronginteractionbetweenthehighlydispersedRumetalparticlesandMg(Al)Osupport.Keywords:catalyticchemistry;CH4 CO2reformingcatalyst;Rucontent;hydrotalcite likecompoundsdoi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.11.007CLCnumber:O643.36;TQ426.95 Documentcode:A ArticleID:1008 1143(2015)11 0887 05Copyright ©博看网. All Rights Reserved. 888 工业催化 2015年第11期  CH4和CO2是两种温室气体,将其转化为合成气(H2和CO)已引起广泛关注[1]。

《类水滑石基复合金属氧化物催化氧化OVOCs的反应研究》范文

《类水滑石基复合金属氧化物催化氧化OVOCs的反应研究》范文

《类水滑石基复合金属氧化物催化氧化OVOCs的反应研究》篇一一、引言随着环境问题的日益突出,挥发性有机化合物(VOCs)的治理已经成为当前环境科学研究的重要课题。

OVOCs作为VOCs的重要组成部分,其治理和转化对于减少大气污染具有重要意义。

类水滑石基复合金属氧化物因其独特的结构和优良的催化性能,在催化氧化OVOCs方面具有巨大的应用潜力。

本文旨在研究类水滑石基复合金属氧化物催化氧化OVOCs的反应机理及性能。

二、类水滑石基复合金属氧化物的特性类水滑石基复合金属氧化物是一种具有层状结构的复合金属氧化物,其结构特点使得该类材料具有较高的比表面积、良好的热稳定性和氧化还原性能。

此外,其独特的物理化学性质,如酸碱性质和良好的结构可调性,使其在催化领域具有广泛的应用前景。

三、催化氧化OVOCs的反应机理在类水滑石基复合金属氧化物催化氧化OVOCs的反应中,首先,OVOCs分子在催化剂表面发生吸附作用,然后与催化剂表面的活性氧物种发生反应,生成二氧化碳和水等无害物质。

这一过程涉及了多种反应机理,包括表面吸附、氧化还原反应、表面迁移等。

四、实验方法与结果本研究采用共沉淀法合成了一系列类水滑石基复合金属氧化物催化剂,并通过XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的物理性质进行了表征。

在催化氧化OVOCs的实验中,我们选择了甲苯作为OVOCs的代表物。

实验结果表明,类水滑石基复合金属氧化物催化剂具有良好的催化活性,能在较低的温度下实现甲苯的完全转化。

此外,我们还研究了催化剂的稳定性,发现该类催化剂具有良好的热稳定性和化学稳定性。

五、讨论与结论通过实验结果,我们可以得出以下结论:类水滑石基复合金属氧化物催化剂在催化氧化OVOCs方面具有优良的催化性能和稳定性。

其独特的层状结构和良好的酸碱性质使得该类催化剂在催化过程中表现出较高的活性。

此外,该类催化剂还具有良好的热稳定性和化学稳定性,使得其在工业应用中具有较大的潜力。

类水滑石衍生氧化物催化水解HCN及其热力学分析

类水滑石衍生氧化物催化水解HCN及其热力学分析
Do I : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 0 0 5 — 9 9 5 4 . 2 0 1 7 . 1 1 . 0 0 9
Ca t a l y t i c h y d r o l y s i s 0 f H CN b y h y dr o t a l c i t e . d e r i v e d o x i d e a n d
e f f e c t o f s y n t h e t i c me t h o d s f o r t h e p r e pa r a t i o n o f LDH s t r u c t u r e wa s e x pl o r e d.I t c o u l d b e o b v i o u s l y s e e n f r o m XRD c h a r a c t e iz r a t i o n r e s u l t s t ha t t he c r y s t a l s h a p e s o f c a t a l y s t s s y nt he s i z e d b y s i n g l e t i t r a t i o n me t h o d we r e be t t e r t h a n
h y d r o t a l c i t e - l i k e( L D H)c a t a l y s t s w e r e p r e p a r e d b y s i n g l e t i t r a t i o n m e t h o d a n d d o u b l e t i t r a t i o n m e t h o d ,a n d t h e
HC N的可能途径及影响 因素 。结果表 明 : 在0 —6 o o ℃温度范围 内, HC N水解 可生成 C O和 N H 3 ; HC N可与 0 2 和C O 反应会 生成 H : 0, 促进 HC N水解 , 提高 H C N的脱除效率 ; C O和 N H , 的存 在有可 能造成积碳 和铜单质生 成 , 导致催

水滑石及类水滑石材料的合成及催化应用新进展_杨一青

水滑石及类水滑石材料的合成及催化应用新进展_杨一青

水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料。

具有独特的结构和性能,在离子交换、吸附分离、催化、医药等领域得到广泛应用。

水滑石类材料主要包括水滑石(Hydrotalcite,简称HT)及水滑石类化合物(Hy-drotalcite-likecompounds,简称HTlc)。

其结构既具有层板上阳离子的同晶取代性,又具有层间阴离子的可交换性[1]。

由于其独特的结构特性、组成及孔结构的可调变性以及优良的催化性能,在吸附、催化领域中占有重要位置,使其在催化、工业、医药等方面具有广阔的应用前景。

1水滑石的组成及结构特征典型的水滑石Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O是一种天然存在的矿物。

水滑石与水镁石(Mg(OH)2)的结构类似,水镁石由Mg(OH)2八面体相互共边形成层状化合物[2],层与层之间对顶地叠在一起,层间通过氢键缔合。

当水镁石层状结构[3]中的Mg2+部分被半径相似的阳离子(如Al3+、Fe3+、Cr3+)取代时,会导致层上正电荷的积累,这些正电荷被位于层间的负离子平衡,在层间的其余空间,水以结晶水的形式存在。

当Mg2+和Al3+被半径相似的2价或3价阳离子同晶取代,或CO32-被其他阴离子取代,即形成HTlc。

水滑石类化合物是一类层柱状化合物,其理想组成为M(Ⅱ)6M(Ⅲ)2(OH)16CO32-・4H2O,M(Ⅱ)为2价金属阳离子(如Mg2+,Zn2+,Cu2+,Ni2+等),M(Ⅲ)为3价金属阳离子(如Al3+,Fe3+,Cr3+等)。

层间阴离子CO32-可被NO3-和Cl-等简单的无机阴离子取代,也可被体积较大的同多和杂多金属含氧酸盐取代,还可以被不同体积的有机阴离子替代,从而得到另一种水滑石类化合物,称之为柱撑水滑石。

水滑石类化合物的特殊结构使其具有特殊的性能。

(1)层板化学组成的可调控性;(2)层间离子种类及数量的可调控性;(3)晶粒尺寸及其分布的可调控性;(4)低表面能。

类水滑石具有和水滑石相同的结构,差别在于层上阳离子和层间阴离子的种类和数量,二者统称为水滑石。

制备类水滑石催化剂部分实验步骤

制备类水滑石催化剂部分实验步骤

利用分析天平,分别称取5.00g的CuSO4·5H2O和3.75g的Al(NO3)3·9H2O溶于50mL去离子水中得到混合溶液I。

另取1.20g的NaOH溶于50mL去离子水中得到混合溶液II。

利用超声波仪加速溶解。

取一个500ml烧杯,加入磁石和100ml去离子水后置于磁力搅拌器上,先利用溶液II将溶液pH调至9-11,再溶液I和II同时滴加到溶液中,控制滴加速度为1滴/s,并剧烈搅拌,维持体系pH值在9-11。

当溶液滴加完毕,保持体系不受外界干扰搅拌24h,当溶液为均匀胶体时可停止搅拌。

取胶体离心分离出产物,离心时注意保持平衡,置于离心机时必须保证精确到小数点后两位都一致,离心速度保持在7000r/s,离心时间为3min。

离心完毕后,应用去离子水洗刷产物再离心,直到离心后上层清液pH为7左右。

水滑石类化合物结构和性能影响因素的研究进展

水滑石类化合物结构和性能影响因素的研究进展

化等方法处理后 , 能使其表面赋予碱性 , 可用作环境友好 的多相固体催化剂。综述 了 H L T c的制备 方法 、 条件及改性方法对产品结构 和性能的影 响 , 并对水滑石类化合物 的应用前 景进行 了展望。
关键词 水 滑石 多相固体催化剂 结构do lt 简称 H ) 一种 高 比表 tce T是 面积无 机材 料 , 高 温处 理后 可 分解 为 复合 氧 化 经 物, 使其表 面赋予 碱性 , 用于 多种催 化反 应 。水 可
少 到 2~1 i。此外 , 用该方 法得 到的水滑石 0mn 采 比传统 方法 ( 43K温 度下 老 化 2 ) 到 的 在 2 4h 得 水 滑石 的 晶体 更小 , 比表 面 积 更 大 。Tci等 ¨ i t 们 h 在研 究 微 波 辐 射 法 得 到 的 M / l M / a型 gA 和 gG
存在着一些水分子 , 这些水分子可以在不破坏层 状 结构 的情 况下 去除¨ 。 】
类水 滑石 ( T c 最基本 的性 质是 碱性 , 且 H L) 并 其碱性 强弱与组 成 中二价 金属氢氧化 物 的碱性 强 弱基本 一 致 , 在 Z/ 1Z / rN/ 1 M / l 如 n A、 nC 、 iA 和 gA 水 滑石 中 , / l 的碱 性最 强 J 由于水 滑 石 MgA 型 。 原始结 构 中大部 分 是 以碳 酸盐 形式 存 在 , 形 式 该 没有碱性 , 需要 对其 进行 高 温活 化处 理 使其 变 为 碱性 的复合氧 化 物 。通 常采 用 X D分 析技 术 对 R 活化效果 进行分析 。经过煅烧 或煅烧 一水化 的水 滑石可 以广泛用作 环境友好 的固体碱 催化剂 和氧
性 , 金属离子形 成均一 的溶液 , 当溶液 温度超 与 但

纳米水滑石材料的制备及应用研究进展

纳米水滑石材料的制备及应用研究进展

第7期刘雯雯,等:纳米水滑石材料的制备及应用研究进展-69-纳米水滑石材料的制备及应用研究进展刘雯雯,兰玉婷,杨新宇,苗雨欣*(沈阳师范大学化学化工学院能源与环境催化研究所,辽宁沈阳110034)摘要:水滑石和与其相关的类水滑石化合物是一种新型的无机材料,通常都具有层状结构,通过调节水滑石的组成和结构可以制备不同纳米功能材料。

本文对纳米水滑石和类水滑石材料结构上的特征、制备方法以及应用进行了综述,并结合自己的研究,对未来的发展方向进行了总结。

关键词:水滑石;类水滑石;复合氧化物;制备;应用中图分类号:TQ110;TB383文献标识码:A文章编号:1008-021X(2021)07-0069-021水滑石的结构水滑石(HT)和类水滑石化合物(HTLCs)的统称为层状双金属氢氧化物(LDH),LDH的插层化合物一般称为插层水滑石,水滑石由层间阴离子和带正电荷层板有序组装而成,通常在一定的比例范围内其二价金属阳离子可以被三价的金属阳离子所取代,使得层板带正电荷,可以与层间阴离子维持电荷平衡,使LDH显现电中性。

Evans等[1]总结了所谓的水滑石超族矿物的多型性。

由此可知丄DH的特殊结构使得其具有一些独特的理化性质。

2水滑石的性质2.1 酸碱性常见的MgAl-LDH和类水滑石为弱碱性化合物,在碱性条件下稳定,碱性的强弱和金属阳离子的性质相关,通常LDH的碱性较弱,但是将LDH经过高温焙烧后形成的复合金属氧化物(LDO)则碱性增强。

LDH的分解产物中具有酸碱中心,因此可直接将其用作酸碱催化剂。

2.2可交换性由LDH的特殊层状结构可知,所具有的层间阴离子可与不同种类和数量的阴离子发生离子交换。

利用这一特性,可以调节LDH的层板间距,优化LDH组成和结构,进而提高催化剂的性能。

2.3热稳定性LDH加热会发生分解,在一定的温度条件影响下焙烧,在200t以下时MgAl-LDH会岀现失去表面吸附水和分子层间水,并不影响LDH结构;当继续升高温度至250-450t时,层板间羟基失去,大部分比。

水滑石及其类水滑石材料的合成

水滑石及其类水滑石材料的合成
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法制 备 了 有 机 阴 离 子 柱 撑 水 滑 石 Mg4 Al2 ( OH) 12 ( TA) ? 2 O ( TA 为对苯二甲酸根 ) , 然后再以此产物 xH 为 母 体 , 在 微 O 的溶液来置换 , 得到 Mg12 Al6 ( OH) 36 H (V10 O28 ) ? 2 O 和 Mg12 Al6 ( OH) 36 ( Mo7 O24 ) ? 2 O 的 xH xH 金属氧化物柱撑水滑石 , 它们在空气中 500 ℃ 以上 仍能保持稳定 。 也可以 不用无机阴离子交换直接制备有机阴离 子柱撑 LDHs 材料 [7 ] , 当有机体具有手性的时候 , LDHs 材料层提供准二维的大孔固定位 ,有机体插入 后形成了手性环境 , 这种材料可以作为择形性催化 剂用于手性分离 。有的化 合物根据反应条件的不 同 ,既可以作为阳离子柱撑体也可以作为阴离子柱 撑体 。例 如 ,在不同的 pH 值下 ,氨基酸既可以是阳 离子也可以是阴离子 , 而且它的 L 型对 映体更容易 生成 。Fudala 等人就把质子化和脱质子的氨基酸 导入水滑石制备柱撑 水滑石 。在温和条件下 , 柱体 密度优化后可以用于手性催化 。 [8 ] 法制备 ,它衍生所得的 Mg - Al - O 混合氧化物在催 化中的应用越来越得到人 们的重视 , 它的结构特征 [11 ] 和表面特性 ,与化学组成和制备方法有关 。由水 滑石制备的 Mg - Al - O 混合氧化物具有一定的碱 性 ,对许多碱催化反应有较好的 活性 ,例如醛酮缩合 [12 ] 反应 ( aldol condensation) 、 异构化反应 。 α- 戊 基 - 苯丙烯醛 (α - Pentylcinnamaldehyde , α- PC) 在香料工业中是一种稀有的 材料 ,它可以用 钠或钾的氢氧化物作催化剂 , 由苯甲醛和正庚醛在 [13 ] 液相中合 成 。然而这种方法操作繁琐 , 因为碱金 723 K 下焙烧 , 得焙烧水滑石 CHT ( Calcined hydrotal2 cites) ,质量分数 为 1 %的 PdΠ CHT 用 Pd ( NH3 ) 4 Cl2 的 水溶液嵌入 CHT 制得 。使用前在一定温度和氢气 流中还原 ,使贵金属在表面 上形成稳定的原子簇 。 2 水滑石的应用 2. 1 作为催化剂在有机合成上的应用 28 苏 化 工 江 2003 年 4 月
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(类)水滑石催化剂的研究进展
任佳佳 研1505 652085216073
主要内容
• 研究背景 • LDHs在光催化中的应用 • LDHs在烃类氧化中的应用
研究背景
类水滑石:水滑石类化合物(Hydrotalciteslike compounds)又 叫 层 状 复 合 金 属 氢 氧 化 物 (Layered double hydroxides , LDH) 是一类阴离子层状粘土。
ZnO/SnO2—LDHs催化机理
光照条件下,水分解或者空穴氧化得到的 HO.自由基具有强的氧化性,使得水中的 染料或者有机污染物降解,矿化。
SnO2的导带比ZnO的导带能低,因 此光生电子会迁移到SnO2这部分, 空穴会被ZnO纳米颗粒捕获,这促进 了电子与空穴的分离,大大的促进了 光催化效率。
高分辨率XPS中都能够看到N1s过剩区域;LDH-N只显示了硝酸根N1s,LDHTEA从左到右分别显示三乙醇胺N1s和硝酸根N1s过剩
从SEM图中可以看到插层反应成功得到两种物质,分别呈现团簇状(LDH-TEA) 和扁平状(LDH-N)。而这一差异导致的原因就是插入到层间的三乙醇胺和硝酸根 带来的影响。
半导体金属粒子吸收光子能量之后, 电子从价带上跃迁到导带,而在价带 上留下电子空穴。空穴会与其表面的 H2O或者HO-反应生成HO.自由基, 自由基氧化污染物使之矿化。
电子与空穴的充分分离能够大大提高光催化的活性
S. Malato et al. Catalysis Today 2009 147 1–59
LDHs催化剂制备
Seftel 等人采用共沉淀法以不同Zn/Al/Sn 比 的 ZnAl-LDHs 为前体在不 同的煅烧温度下制备了一 系列纳米级别的ZnO/SnO2 复合氧化物光催化 剂,发现较高的 Zn/Al/Sn 导致更多 ZnO 的形成,具有很好的催化活性。
E.M. Seftel et al. Applied Catalysis B: Environmental 84 2011 699–705
研究人员在光催化剂1g/L;甲基橙染料4*10-5mol;pH=6的条件下进行实验,可以很明 显的得出有ZnSn-3-600℃/UV能够很好降解甲基橙染料,而其他条件几乎没有反应。
不同剂量催化剂催化性能的实验表明:当催化剂量为1g/L的情况下,达到最大的催化性 能,而当催化剂量进一步加大,会使得整个悬浮液体系变得更加浑浊,不利于光的渗透,
典型的LDHs有:镁 铝碳酸根型水滑石, 铜铁铝类等
水滑石结构特点:
主层插 体间层 层客组 板体装 的阴体 化离的 学子粒 组种径 成类尺 可和寸 调数和 变量分
可布 调可 变调

酸碱可调性 热稳定性 记忆效应
催化 离子交换 吸附 功能材料
LDHs在光催化中的应用
光催化净化:光催化净化是基于光催化剂在紫外线照射下具有的氧化还原能力而净化 污染物。
结论
• FePor-LDH-TEA催化剂在环己烷氧化反应 中的催化活性是FePor-LDH-N催化剂的3 倍左右。且将金属卟啉负载在LDH上能够 大大促进催化剂主体的循环使用次数。
THANK 具有很高的催化效率以及良好的选择性受到了学 术界的广泛关注;但是它在催化体系中难以回收,循环使用的能力很差。因此人 们一直在寻找一种能够固载金属卟啉的载体。层状复合氢氧化物(LDHs)具有良 好的层状结构,因此本文作者以Mg–Al LDH为基质合成了FePor-LDH-X (where X = N or TEA)催化剂,研究了其对环己烷的催化性能。
根据TGA分析结果,作者得出假象模型:金属卟啉在LDH-N表层的上下两部分,但 是在LDH-TEA的中间夹层中也会有金属卟啉
从催化实验结果可以得到: FePor-LDH-TEA的催化环己烷产醇的效率较高, 而且选择性也比较好,且可以多次使用。
经过长时间的催化实验得:反应60min时产物的产率较高,而且此时催化剂的选 择性最好。
从而使得催化效率降低。
催化剂在不同负载前体以及煅烧温度下的实验表明:催化剂负载在ZnSn-3-LDHs上 600~700℃情况下煅烧得到的催化剂的性能最高。
结论
作者制备了一种以ZnO/SnO2层状前驱体体系的光 催化剂,在环境Ph=7,催化剂含量为1g/L,温度为 600摄氏度下煅烧得到的催化剂的光催化活性最高。 一系列的实验结果表明ZnO/SnO2体系具有很好的 层状结构,因而这类能够使得金属粒子充分分布的 前驱体具有良好的实际应用价值。
K.A.D.F. Castro et al. Applied Catalysis A: General 386 2010 51–59
从左图中可以看出两个基质衍射峰大致在8.10A到8.45A之间,由于峰位移不是很大 所以不能确定插入反应是否能够成功。但是由右图看出峰位移在12.45A的位置,而 该峰的出现表明FePor成功插入到层状结构中。
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