中国化工集团将在山西再建大型TDI、MDI生产基地
带你快速完整读懂异氰酸酯（TDI，MDI，HDI，IPDI，H12MDI）
带你快速完整读懂异氰酸酯（TDI，MDI，HDI，IPDI，H12MDI）异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，是聚氨酯树脂合成的重要原料。
随着聚氨酯生产在亚洲特别是中国的迅猛发展，我国已成为异氰酸酯全球第一大生产和消费国。
不过现阶段异氰酸酯也呈现出部分产品供应严重过剩的态势。
因此国内供应商正积极开拓国外市场，同时在下游领域也加大力度开发环保型聚氨酯产品，利用水性和无溶剂型产品代替现有产品。
以-NCO基团的数量分类•单异氰酸酯•二异氰酸酯•多异氰酸酯以化学结构分类•芳香族异氰酸酯──TDI/MDI/NDI/TODI•脂肪族异氰酸酯──HDI/TMDI/XDI•脂环族异氰酸酯──IPDI/HMDI/HTDI异氰酸酯中应用最广泛，年消耗量最大的是TDI、MDI，其次为HDI、IPDI和HMDI，其他异氰酸酯的应用量相对较少。
芳香族异氰酸酯芳香族异氰酸酯，因其采用价格低廉的甲苯为原料，发展很快，占主导地位。
但芳香族异氰酸酯因含有芳香基团，容易氧化生成醌类物质，导致所制得的聚氨酯涂料等制品易泛黄、耐候性差。
芳香族异氰酸酯的主要品种包括：•甲苯二异氰酸酯(TDI)•二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)•其他为特种芳香族异氰酸酯，在特殊领域也具有良好的市场前景。
包括：•萘1,5-二异氰酸酯(NDI)1.甲苯二异氰酸酯(TDI)TDI是聚氨酯合成最重要的二异氰酸酯，广泛用于软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、胶粘剂、密封胶及其他聚氨酯产品。
市场牌号：TDI-80、TDI-100、TDI-65工业品中以TDI-80用途最广，用量最多。
TDI-100结构规整，可用于合成特殊的预聚体，主要用于聚氨酯弹性体，TDI-65主要用于聚酯型聚氨酯泡沫塑料等。
供应商：科思创、巴斯夫、福建东南电化、北方锦化、甘肃银光、烟台巨力、沧州大化。
2. 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)MDI和TDI作为聚氨酯的生产原料，常可互为替代品。
目前MDI 的价格略贵一些，但毒性比TDI低，同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
MDI即甲撑二苯基二异氰酸酯
MDI情况介绍MDI即甲撑二苯基二异氰酸酯，又名二苯甲烷二异氰酸酯，是制造聚氨酯产品的重要原料。
就其结构而言，有4,4-MDI、2,4-MDI、2,2-MDI等异构体，聚氨酯材料中应用最多的是4,4-MDI。
以MDI的纯度而言，又可分为橡胶级MDI、纤维级MDI、精制MDI（或称PAPI）PAPI主要用于聚氨酯泡沫塑料与粘合剂等。
（1）MDI和特点A、品种繁多在非高分子化工原料中，MDI产品除了具有反应性极高的特点外，另一个突出不同点就是其品种较为繁多，多达20几个。
这一特点主要是其结构及其不同的应用所决定的。
通常，MDI的品种个数由工艺技术水平而定，MDI工业比较发达国家，由于其应用和技术较为先进的原因，MDI品种可多达近二十几种。
如：在90年代中期，道化学公司就有17种，拜尔公司有16种，巴斯夫公司有12种，三井东压公司有15种，ICI公司最多，有二十七种。
相比之下，我国的MDI工业就较为落后，烟台合成革总厂不过5种。
B、纯MDI凝固点较高，使用不便。
C、纯MDI在贮存过程中易产生自聚而变质纯MDI在贮存过程中，尤其是在常温下贮存，易产生自聚形成二聚体而改变其性能。
为防止自聚，需0℃以下贮存、运输，这样一来，不仅不方便，而且还要增加贮运费用。
为此，通常采用液化改性方法或与多元醇制成预聚体，当改性或预聚之后，不仅改善了贮存性能，方便了用户，产品性能也得到了改善。
MDI广泛应用于鞋、家电、建筑、汽车及家具制造等行业，如被用作合成革、汽车内饰件和冰箱冷库保温材料等。
其制品具有塑料和橡胶的双重优点，是目前世界上发展迅速的高分子合成材料之一，现国际上的MDI厂家主要集中在欧美等发达地区。
一、国外MDI生产情况表1 国外MDI生产厂家及生产规模世界上MDI 的主要生产厂家有拜耳、道化学、ICI 、巴斯夫、意大利的埃尼化学、日本的聚氨酯工业株式会社、住友拜耳聚氨酯公司、三菱化学公司等。
近年来，由于世界MDI 需求增长迅速，价格坚挺，国外一些大公司纷纷兴建或扩建MDI 生产装置。
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件
附件二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、甲苯二异氰酸酯（TDI）项目建设规范条件为促进二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和甲苯二异氰酸酯（TDI）行业结构调整和产业升级，严格新建项目建设标准，防止低水平重复建设，根据国家有关法律法规，按照“科学选址、技术先进、资源节约、安全环保”的可持续发展原则，制定本规范条件。
一、产业布局（一）新建、扩建MDI、TDI项目应符合国家相关产业政策及发展规划，符合相关法律法规、城乡规划、生态环境规划和土地利用规划要求。
（二）新建、扩建MDI、TDI项目原则上应布局在依法合规设立、污染治理和安全环境风险防范设施齐全的化工园区内，并符合园区总体规划、产业发展规划和规划环评。
（三）新建、扩建MDI、TDI项目外部防护距离应符合相关国家标准或规范要求。
严禁在依法设立的自然保护区、风景名胜区、饮用水水源保护区、重点水源涵养区、文化保护地、国家公园、生态保护红线和其他需要特别保护的区域内，以及土地利用总体规划确定的耕地和基本农田保护范围内新建、扩建MDI、TDI 项目。
（四）严禁在气体不宜扩散的地区和城市全年主导风向的上风向建设MDI、TDI项目。
（五）新建MDI项目优先选择在沿海地区布局，应对高含盐废水采取有效处置措施，确保达标排放。
二、装置规模和技术装备（六）新建、扩建MDI、TDI项目应有自备或就近外协配套的一氧化碳、氢气和液氯制备装置；副产氯化氢应有效综合利用。
（七）新建、扩建MDI、TDI项目应采用先进可靠的硝化、氢化、光气合成、光气化、溶剂回收、分离精馏等系列工艺技术。
（八）MDI、TDI装置主要设备应满足安全、节能、环保和资源综合利用的相关标准或要求。
对光气及光气化设备应采用防止泄漏和能够及时处置泄漏的双重安全措施，严格控制在线光气量。
（九）MDI、TDI装置生产过程应采用集散控制系统（DCS）、电气控制系统（ECS）、安全仪表系统（SIS）或过程控制系统（PCS）优化控制生产过程，在光气合成单元应设置在线分析仪，以及必要的安全监测监控、防护设施。
聚氨酯与TDI简介
• 聚氨基甲酸酯制成的软泡沫体、硬泡沫体、 涂料、粘合剂、合成皮革、合成纤维等有广 泛的用途。
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三、我国异氰酸酯发展简介
我国的异氰酸酯工业生产始于20世纪 50年代，至今已有40多年的历史。 主要有以下几个阶段：
• 对呼吸道的影响可能即时出现，也可能会滞后出 现(咳嗽或气喘会在夜晚出现)
• 若情况恶化，生命危殆，呼吸停止，须立即作人 工呼吸
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与所有化学品一样，若处理和使用不当或不小心， 异氰酸酯会造成灾难
36
火灾
• 闪点 132 °C • 爆炸范围
0.9 v/v% - 9.5 v/v% 未被归入易燃物类，但会燃烧
TDI 工 艺 学
沈精平
2007年8月
1
第一章 异氰酸酯和聚氨酯
2
一、异氰酸酯 Isocyanate
• 有机异氰酸酯（Isocyanate）是指分子中 含有－NCO基团，通式为R－N＝C＝O， 的一类有机物。其中R可以是脂肪族、芳脂 族、脂环族、芳香族、杂环和酰基游离基。
• 分子中只有单个－NCO基团的称为单异氰 酸酯；
• 聚氨酯粘合剂既有高度的弹性。与其它柔性 的粘和剂相比，它具有良好的耐热性、耐溶 剂、耐旱、耐油、抗氧化强度高等性能。
• 聚氨酯粘合剂对金属、木材、橡胶、织物、 大部分塑料都有很好的亲和性。它能把几乎 所有类型的钢性材料粘接到一起，如：钢、 铝、镁、玻璃、陶瓷以及各种各样的塑料材 料。
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（二） 引进阶段
• 80年代开始逐步引进万吨级TDI、MDI生产线 80年代初引进日本1万吨MDI／PAPI装置（烟台） 80年代未引进德国2万吨／年TDI装置（白银） 90年代初引进瑞典1万吨/年和2万吨/年的TDI装 置，分别在上海吴淞化工厂、太原化工厂建成。 1994年引进引进瑞典2万吨/年TDI装置（沧州） 形成了以TDI、MDI、PAPI三大类为主，少量特
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TDI市场浅析一、生产工艺国际上TDI的生产方法有三种：胺光气化法、硝基化合物羰基化法和碳酸二甲酯法。
纵观国内，太原化工厂、吴淞化工厂采用的是瑞典诺贝尔公司气相光气化技术，甘肃银光化学公司采用的是德国巴斯夫的液态光气化技术，全套引进德国设备。
从沧州大化公司、中国蓝星太原化工厂和甘肃银光化学公司TDI装置的建设和投产情况来看，我国引进的这几套生产装置所采用的技术都不是很先进，也不是很成熟，但通过技术改造可以达到连续稳定生产。
从国际TDI制造的工艺技术上看，主要分为两大派别：一是以瑞典杜邦技术为主的传统工艺，二是以德国巴斯夫技术为代表的改进型工艺。
从国内厂家的情况看，聚银公司采用的是巴斯夫工艺，沧化和蓝星采用的是杜邦工艺。
二、市场状况（一）市场容量从全球聚氨酯工业的发展趋势看，21世纪前20年，TDI产业的发展将保持强劲的增长势头，亚洲地区的需求增长远高于世界其他地区。
据国际异氰酸酯协会统计，预计在未来的10年，全球TDI的年需求增长率为4%，而亚洲地区需求增长将达到7%，中国市场将高达10%，到2015年，中国将成为全球最大的TDI生产及消费市场。
（二）各消费群容量及结构变化国内TDI应用最为广泛的是软泡市场，约占应用的80%以上，其次是涂料市场，约占国内TDI应用市场份额的16.7%，另外粘胶剂、密封剂、弹性材料和塑胶市场也占一定的应用市场份额.从目前TDI在国内下游的应用领域上看，巴斯夫的TDI产品在软泡、弹性体等领域认可度高，其2004年针对国内油漆和涂料市场的开发较为成功，客户比较认可；兵器集团TDI产品在软泡领域深受用户的青睐，在油漆和涂料领域尚处于开拓阶段；中国化工集团的TDI产品几乎集中在软泡领域，在涂料和油漆市场几乎尚未涉足，而且客户的认可度普遍不及兵器集团和巴斯夫的产品，其品质与前两者有较为明显的差异。
（三）市场发展趋势从国内外发展情况来看，近年来TDI及其相关产业有长远的发展。
甲苯二异氰酸酯的介绍
甲苯二异氰酸酯的介绍TDI 中文名称为甲苯二异氰酸酯，是带有苯环的有机化合物，常温下为无色液体，有刺激性气味，结晶温度为14 ℃，沸点为251℃。
作为商品的主要产品是2，4及2，6－甲苯二异氰酸酯，东南电化正在建设的TDI装置生产的产品是2，4及2，6－甲苯二异氰酸酯异构比例为80/20的甲苯二异氰酸酯（TDI）。
CH3NCO NCOCH3NCO OCN2,4 TDI 2,6 TDI甲苯二异氰酸酯(TDI)是造聚氨酯的基本原料。
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。
一般聚氨酯系由一元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物（聚醚多元醇或聚酯多元醇）相互作用而制得。
根据所用原料官能团数的不同，可以制成线性结构或体型结构的高分子化合物。
利用这种性质，聚氨酯类聚合物可以分别制成塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂等。
近二、三十年来，聚氨酯在这几方面的应用都发展很快，特别是聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料发展更加迅速，甲苯二异氰酸酯作为聚氨酯系列的基本原料，主要用于以下几个方面：生产泡沫塑料：泡沫塑料是聚氨酯合成塑料的主要品种之一，它的主要特征是具有多孔性，因此比重小，比强度高。
根据所用的原料不同和配方的变化，可制成软质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料等几种。
若按所有的多元醇品种分类又可以分为聚酯型、聚醚型和蓖麻油型聚氨酯泡沫塑料等。
若按其发泡方法分类又有块状、模塑和喷涂聚氨酯泡沫塑料等类型。
生产弹性体：所谓聚氨酯弹性体或称之为聚氨酯橡胶是指在分子主链上含有较多的氨基甲酸酯基团的一类弹性聚合物。
它们通常是由多异氰酸酯和低聚物多元酯以及多元醇和芳香族二胺等来制备。
由甲苯二异氰酸酯和低聚物多元醇等生产的聚氨酯弹性体，具有坚韧、耐磨、抗撕裂强度高、耐蚀等特性，使它在工业生产中广泛用于实心轮胎、密封件、垫片、输送带、滚筒、电器元件灌封、涂层等方面。
生产涂料：甲苯二异氰酸酯与醇酸反应可制得各种聚氨酯油漆。
这些油漆对大多数类型的表面具有极好地粘着力，生成的膜具有良好的弹性，低渗透压，抗老化和良好的电性能。
MDI生产现状和研究进展
MDI 生产现状和研究进展吴礼定（青海盐湖工业股份有限公司，青海西宁810000）摘要：二苯甲烷二异氰酸酯（MDI ）是氯碱工业高附加值耗氯产品之一，一种重要的合成有机材料。
本文介绍了二苯甲烷二异氰酸酯（MDI ）的生产现状和需求，可以通过光气法、硝基苯还原羰基化法、碳酸二甲酯法等方法合成。
介绍了甲苯二异氰酸酯不同生产工艺的优缺点，并对其发展前景作了简要评述，对今后的研究动态作了展望。
关键词：二苯甲烷二异氰酸酯（MDI ）；工艺；合成The Production Situation and Research Progress of MDIWU Li －ding（Qinghai Salt Lake Industry Inc．，Ltd．，Qinghai Xining 810000，China ）Abstract ：Diphenylmethane diisocyanate （MDI ）was one of the high value －added products chlorine consumption in chlor －alkali industry ，and was a kind of important synthetic organic materials．The production situation and needs of MDI were introduced ，which can be synthesized by the amine phosgene method ，reductive carbonylation of nitrobenzene meth-od ，and dimethyl carbonate methods．The advantages and disadvantages of different production processes of the toluene di-isocyanate ，and the development prospects of it were described briefly ，and the future research were discussed．Key words ：MDI ；process ；synthesis作者简介：吴礼定（1984－）：男，硕士，2009年毕业于昆明理工大学化学工程专业，自毕业后一直从事离子膜烧碱及PVC 的生产和氯碱下游产品研发工作。
聚氨酯(PU)TDI 和MDI的主要区别
磨防腐领域需求较大，在此前提下，国内几家TDI生产企业近年都有产能扩张计划，由于其生产的TDI聚氨酯成分并不是纯TDI，因此产能扩张短期之内不会改变TDI大部分依靠进口的状况，预计今年全年国内TDI仍将维持相对高位。 我公司的产品均为加拿大原装进口的纯TDI成分的聚氨酯耐磨防腐喷涂型涂料。
பைடு நூலகம்
目前国内TDI生产企业合计生产总额仅占需求量的20%，其余大部分都依靠进口，因此TDI在国内发展空间依然很大。 与MDI相比，TDI分子量小、挥发性强、具有很强的耐磨性能，一些跨国公司在几年前就认为TDI长期必将被MDI淘汰，重点研究MDI替代TDI的技术；同时发达国家在海绵等软性泡沫领域需求增长缓慢，这些情况导致许多跨国公司在过去几年关闭了一些TDI产能，全球产能有所下降。市场对MDI需求存在一定的预期偏差，以为TDI会被MDI替代，但从这两年的情况来看，TDI需求并没有减少，反而大大超出了预期，而国际部分装置停产，导致供应比较紧张。据了解，一定时期内，MDI无法完全替代TDI。根据一些跨国公司方面的信息，MDI通过工艺改进能够生产软泡和涂料，但相对技术要求苛刻，生产成本较高，同时MDI软泡性能无法完全同TDI性能相比。 中国目前在矿山、港口、水泥厂、钢厂、化肥厂等耐
聚氨酯产品包括 TDI、MDI、BDO、AA、PO、PPG 等为原料的多种衍生品，应用领域广阔，其优异的性能集中反映了化工品对人类生活巨大的改善作用，它们所带来的人类福利或者说效用的提高远远超过原料消耗和环境污染等带来的负面影响。在全球变暖、人类面临的长期能源紧张和单位 GDP能源成本趋高的情况下，聚氨酯在家具、汽车以及耐磨防腐领域的应用有广阔空间，这几个领域将是聚氨酯行业主要的长期驱动因素。由于其对传统材料的良好替代性，过去几年消费量始终保持6%的全球年均增长率，而中国的增长则高达20%以上。中国已成为世界MDI和TDI市场的热点，预计今后几年亚太地区将成为世界最大的异氰酸酯消费市场，家具、汽车以及耐磨防腐领域是聚氨酯行业成长的主要长期驱动因素。就中国市场来说，单位GDP消费的聚氨酯产品远远落后于发达地区，比如 TDI人均消费只有 240克左右（美国人均900克以上，西欧日本有650克以上）、MDI人均需求国内只有不到500克（西欧美国人均消费有 2500克以上）。随着中国经济的持续增长，人们消费观念的转变，聚氨酯产品在国内市场的应用前景广阔。
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２ ．％， ６４ 较之 于 ２ ０ ０ ８年 （４ 上 升 超 过 ２ ２ ％） ％。“ 色 ” 品 是 指 绿 产 Ｐ Ｇ认 为 具 有 节 能 与 环 保 优 势 的产 品 。 同 年 ， Ｐ Ｐ Ｐ Ｇ推 出 的 ６ ５ 种 新产 品 中有 ３ 产 品 通 过 降低 能耗 、 少 挥 发 性 有机 化 合 ８种 减 物 （ Ｏ ） 放 、 约 用 水 等 手 段 促 进 环 境 可 持续 发展 。 计 此 Ｖ Ｃ排 节 预 类 “ 色 ”产 品在 ２ １ 绿 ０ ５年之 前 可 带来 将 近 ３ Ｏ亿美 元 的销 售
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０ ９年 Ｐ Ｇ‘ 绿 产 中 国化工 集 团将 在 山西 再 建大 型 Ｔ Ｉ Ｍ Ｉ 产 产 品 的研 发 。２０ ，Ｐ ‘ 色 ” 品 的 销 售 占总 销 售 额 的 Ｄ、 Ｄ 生
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２１ ０ ０年 ７月 ２ ３日下 午 ， 山西 省省 委 常 委 、 务 副 省 长 李 常 小鹏 带 领 大 同 市及 阳 高县 主 要 负 责 人 在 北 京 中 国化 工 集 团总 部 会 见 了 中 国化 工集 团总 经 理 任 建 新 。双 方 议 定 在 阳高 龙 泉 工 业 园 区 再 建年 产 ５万 ｔ 丁 橡 胶 、 产 １ 万 ｔ Ｄ 、 产 ２ 氯 年 ８ Ｔ Ｉ年 Ｏ 万 ｔＭＤ 、 产 １ Ｉ年 ． ｔ Ｄ 和年产 ３ ５万 Ａ Ｉ ０万 ｔ 孔 硝 铵 ５大 主 要 多
研发完成的“ 稻麦秸 秆人造板制造技术 与产 业化 ” 目， 项 荣获
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具 制 造 ， 取 代 甲醛类 胶 粘 剂 生 产 人 造 板 和 家 具 ， 以使 人 造 将 可 板和 家具 达 到 无 醛 级 。 福 建 尤溪 三 林 木 业 有 限 公 司 决 定 采 用 福建 农林 大 学 的环 保 型 耐水 性 大 豆 胶 粘 剂 技 术 ，投 资 建 设 年 产 ５ ０ 的环 保 型 耐 水 性 大 豆胶 粘 剂 生 产 线 项 目。 ００ ｔ
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