试论含氯离子废水化学需氧量分析方法比较

在测量它们的 Ｃ ＯＤ 时 ． 需采 取 一 定 的措 施 消 除 氯 离子 的
质量 总数做差 ， 得到的值再乘 以 ０ ． ２ ２ ６ 。
２ ． ３ ． ３稀 释法
干 扰 含 氯 离子 废 水 化 学 需 氧 量 的 分 析 方 法 有 多种 ， 本 文
主 要 研 究 分 析 了几 种 常 用 的 分析 方 法 ， 并 对 各 种 方 法 进 行
已经 成 为 环 境 监 测 研 究 的 重 要 工 作 内容 ， 通过 废 水 的 化 学 需氧 量 能 够 反 映 出废 水 的 受 污 染 程 度 ， 其 检 测 结 果 作 为 我
国 实施 排 放 总 量 控 制 的 重要 指 标 。味 精 废 水 、 染料 生 产 盐 析 废 水 、稀 土 矿 物 提 炼 废 水 等 都 是 含 氯 化 物 较 高的 废 水 ， 氯 离子 的 存 在 能 够 消耗 氧 化 剂 重铬 酸 钾 和 催 化 剂 硫 酸 银 ，
了分 析 比较 。
氯 离子 质 量 浓 度 在 ３ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ一１ ０ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ之 间 时 ， 可 以 采用 稀 释 法来 进行 化 学 需 氧 量 的 分 析 ， 在 样 品 的取 样前 先 加 入一 定 量 的 硫 酸汞 ， 如样 品氯离子浓 度大于 １ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ时 ， 则 样 品 需 稀 释 到 Ｐ（ Ｃ Ｉ 一 ） ＜１ ０ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ 。
关键 词 ： 含 氯 离子 废 水 ； 化学需氧量； 分析 ； 比较
２ ． ３ ． ４硝酸银滴定法 硝酸银滴定法采用的硝酸银溶液浓度 为 １ ０ ０ ｇ ／ Ｌ ， 样品加入适 含 氯 离 子废 水 化 学 需 氧 量 分 析 的研 究 报 道较 多 ，分 析 方 法 多 样 ， 量 的重 铬酸钾溶液后用硝酸银溶液进行滴定 ， 直到出现砖 红色沉 但是不 同的分析方法产生 的效果 和影 响不同 ， 本文通过实验 的方 淀 即为滴定终点 。回流后加水进行稀 释冷却 ， 再 采用 １ ． ０ ｇ ／ Ｌ的氯 法对 不 同的分析 方法进行 了研究分析 ， 如氯气校 正法 、 硝酸银滴 化钠溶液进行反滴定 ， 沉淀消失停止滴定． 定法 、 硫酸汞缴人法等 ， 通过对 比分析 ， 希望找 出最为合适 析的主要 干扰物质 ， 对 于
方法 。
２ ． ３ ． ５ 硫 酸 汞加 入 法
硫酸汞加入法适用于氯离子质量浓度小于 １ ０ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ的废水样
品， 此方法与稀释法类似， 若氯离子质量浓度超过 １ ０ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ ， 则需要 含 氯离子废水化学需 氧量分析 首先 要消除氯离子的影响 ， 以 在取样之前将硫酸汞放入到锥形瓶中， 氯离子量的比例为 １： １ ０ 。 下几种 含氯离子废水化学需氧量分 析方 法都 是在国标 Ｇ Ｂ ｌ ｌ ９ ｌ ４ — ２ ． ４实 验 结 果 １ ９ ８ ９基础上改 编的 ， 以硝酸银滴定法 为例 ， 采 用高浓度 的硝 酸银 为 了保证试 验 的准确定 ，每种 分析方法进 行五次计算 平均 来 滴 定 废 水 中 的氯 离 子 ， 由于 重 铬 酸 银 的溶 解 度 大 于氯 化银 溶 解 值 ， 同时计算出相对标准偏差 和相对误差 。 度， 因此在进行滴 定操作时可 以通过观察砖红色重铬 酸银 沉淀未 ３ 结 果 分 析 指示滴定 中点。 氯气校正法操作过程繁琐 ，试验前需测定氯离子 的浓度 ， 而 ２ 实 验 过 程 且 需要 使 用 有 毒 的 硫 酸 汞 。作 为 对 硫 酸 汞 加 入 法 的改 进 ， 此 方 法
２ ． １实 验 仪 器 与试 剂
１实 验 原 理
具 有加高的分析精度 ， 是 一种经典的高氯离子废 水化学需 氧量分 以下主要列出氯气校正法与硝酸银加入法的试验仪器和试剂。 析 方法 。 氯气校正法仪器 和试剂 ： 氯 离子校正法需要事先测定氯离子 的含量 ， 不适用 于稀释倍 仪器 ： 回流吸收装置。 数 较大和高浓度 氯离子水样 的分析 ， 但是方 法操作简便 ， 且 具 有 试剂 ： 淀粉溶液 ， 氢氧化钠溶液 ， 硫酸汞溶液 ， 碘化钾 ， 重 铬 酸 较 高的准确度和精密度 。 盐， Ｎ ａ ２ ｓ ： ０ ， 标准滴定溶液 。 稀 释法 也使 用了具有剧毒的试剂硫酸汞 ， 与硫 酸汞加 入法一 硝酸银滴定法所用仪器与设备 ： 样 无 法 完 全 消 除 氯 离 子 的 干扰 ， 导致结果偏 大 ， 不 适 用 于 氯 离 子 仪器 ： 全玻璃回流装置 、 电热板 、 ５ ０ ｍＬ滴定管 、 ２ ５ ｍ Ｌ滴定管。 与化学需 氧量值相差较大 的水样分析 ， 适用 于氯离子 含量 较低 的 试剂 ： 重铬酸钾标准溶液（ ０ ． ２ ５ ｍ ｏ １ ］ Ｌ ） 、 试亚铁灵指示剂 、 硫 酸 水样 。 亚铁标准溶液 、 Ｈ ｚ Ｓ Ｏ ４ － Ａ ｇ ： Ｓ Ｏ 溶液 、 硝酸银溶液 、 氯化钠溶液 。 硫 酸汞加入 法不能完 全络合氯离 子 ，因此 干扰不能全部 消 ２ ． ２试 验 样 品 的 配 置 除 ， 计算值偏大 ， 而且试验前需要先分析氯离子含量 。此外 ， 硫酸 根 据 国家 环保 总 局标 准 物质 研 究所 的标 准样 品（ Ｇ Ｂ 汞 有 剧 毒 。 此 方 法 不 适 用 于 定 量 分 析 ， 但 是 此 方 法 的 优 点 是 水 样 １ ９ ５ ０ ０ ０ １ — １ ９ ８ ８ — ３ １ ０ ０ １ ２ ９ ， 定值 为 （ ２ ０ ８－ ４ － ８ ） ｍ ｇ ／ Ｌ ） 和优 级纯 的氯 化 不 需要 稀 释 ， 操 作 过 程 简便 易行 。 钠 配置成 １ ２种样品 ， 样 品所用 的水为重蒸馏水． 硝酸银 滴定法所使用 的试剂成本较高 ， 目前还没有实现大规 ２ ． ３实验步骤和方法 模 的实验研究 ， 优点是分 析精度高 ， 不需要事先测定氯离子含量。 ２ ． ３ ． １ 氯气校正法 参 考 文 献 此 方法与硫酸汞加入法 的化学需 氧量分 析法相类似 ， 在适量 １ ］ 杨士建 ， 李军 ， 刘东美 ． 含 氯离子废水 化学需 氧量分 析方法 比较 的样 品 中添加硫 酸汞溶液 ， 摇 匀后加入 重铬酸钾 溶液 ， 再从冷凝 ［ 管上端缓慢加入 Ｈｚ Ｓ Ｏ ４ － Ａ ｇ ２ Ｓ Ｏ 溶液。将 装置连接好 ， 氢 氧化钠 吸 ［ Ｊ ］ ． ２ ０ ０ ５ ． 收液浸入导 出管 ， 再通入高纯氮气 。 不 同的是 ， 在进行 回流操作 时 【 ２ ］ 张海萍， 李春霞， 黄振 荣． 关 于高氯废水 Ｃ Ｏ Ｄ分析 的多种方法 的 需要将 水样 中发 生氧化但 是没有 被络合 的氯离子形成 的氯气导 比对 ［ Ｊ 】 ＿ ２ ０ １ １ ．
试 论含氯离子废水化学 需氧量分析方法 比较
龚 正 （ 湖南省洞庭湖生态环境监测 中心
摘 要： 目前 ， 关 于 合 氯 离子 废 水 化 学 需 氧 量 的研 究
湖南 岳阳
４ １ ４ ０ ０ ０）
出， 再采用碘量法对 其分 析计算 。 值得注意 的是 ， 在化学需氧量的
计算 时 ， 要 将 这 一 部 分扣 除 。 ２ ． ３ ． ２氯离子校正法 氯 离子含量测定结束后 ， 在不 进行 干扰 消除测定 的表观化学 需 氧 量 中 扣 除 氯 离 子 的影 响 ， 即用 表 观 化 学 需 氧 量 的 值 与 氯 离 子