高分子化学重点名词解释(2)
(完整版)高分子化学重点

1.解释重复单元,结构单元,单体单元,单体含义单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子化合物 重复单元:重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
结构单元:构成高分子主链结构组成的单个原子或原子团。
单体单元:高分子分子结构中由单个单体分子衍生而来的 最大的结构单元2 聚合度:单个聚合物分子中所含单体单元的数目。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以D P 表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以X n 表示3 阻聚常数即阻聚剂的链转移常数,C s =K t r /K p 4.半衰期:指引发剂分解至起始浓度一半所需时间 5.凝胶点:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度6.凝胶现象:在交联逐步聚合反应过程中,随着聚合反应的进行,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象7.自动加速效应竞聚率:随着聚合反应的进行,单体转化率(c %)逐步提高,【I 】【M 】逐渐下降,聚合反应速率R p 理应下降,但在许多聚合体系中,R p 不但不下降,反而显著升高,这种现象是没有任何外界因素影响,在反应过程中自动发生的,因而称为自动加速现象;是指聚合反应中期,反应速率自动增加的现象。
8.竞聚率:同一种自由基均聚和共聚链增长速率常数之比,r 1=k 11/k 12 r 2=k 22/k 219.乳液聚合:单体在水中分散成乳液状态的聚合。
体系有单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
10.引发剂:通常是一些可在聚合温度下具有适当的分解速率,生成自由基,并能引发单体聚合的化合物。
11.胶束:表面活性剂在溶液中的浓度达到某一临界值,如果浓度继续增加,表面活性剂分子中的长链亲油基团通过分子间吸引力相互缔合,自身相互抱成团,而亲水基团则伸向水中,与水分子结合形成聚集体,即胶束。
12.配位聚合:是指采用金属有机化合物与过渡金属化合物的络合体系作为引发剂的聚合反应。
高分子化学名词解释

1、高分子(聚合物):合成高分子多半是许多结构单元重复连接而成的聚合物。
2、碳链聚合物:大分子主链完全由碳原子组成,绝大部分烯类和二烯类的加成聚合物。
3、杂链聚合物:大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮、硫等杂原子。
如-O-,-OCO-,-NHCO-4、结构单元:单体通过聚合反应转变成大分子的一部分结构。
5、反应程度P:参与反应的基团数(N0-N)占起始基团数N的分数。
6、体型缩聚:指某-2官能度与另一官能度大于2的单体先进行酯化而后形成交联结构的缩聚过程。
7、界面缩聚:两种单体分别溶于水和有机溶剂中,在界面处进行聚合,具有明显的表面反应的特征,而且不必严格等基团数之比。
8、官能度:一分子中能参与反应的官能团数。
9、偶合终止:两自由基的独电子相互结合成共价键的终止方式,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
10、歧化终止:某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式,歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
11、动力学链长v:一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。
12、链转移常数:是链转移速率常数与增长速率常数之比,代表这两反应的竞争能力。
13、竞聚率r:均聚和共聚链增长速率常数之比、自增长速率常数与交叉增长速率常数的比值。
14、无规共聚物:两结构单元M1,M2按概率无规排布。
-CO-15、交替共聚物:共聚物中M1,M2两单元严格交替相间。
-alt-16、嵌段共聚物:由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子。
-b-17、接枝共聚物:主链由M1单元组成,支链则由另一种M2单元组成。
-g-18、悬浮聚合:单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法(单体、水、油溶性引发剂、分散剂)场所:液滴内19、乳液聚合:单体在水中分散成乳液状态的聚合(单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂)场所:胶束或胶粒20、摩尔系数:令Na、Nb分别为官能团a、b的起始数,则两种单体的官能团之比r=Na/Nb<1称为摩尔系数。
高分子化学名词解释

名词解释1.光敏引发剂—指某些能增大光引发聚合的反应速率,或可改变引发聚合的光波长的化合物,如安息香等。
2.自动加速效应: 又称凝胶化效应。
在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象3.所谓链转移是指活性链自由基与聚合反应体系中的其他物质分子之间发生的独电子转移并生成稳定大分子和新自由基的过程。
包括;向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移、向大分子转移、向阻聚物质等的转移。
4.(1)动力学链长υ的定义每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗单体分子数。
无链转移时,动力学链长为增长速率和引发速率的比。
5.能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂(inhibitor);能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retarding agents)。
6.当体系中存在阻聚剂时,在聚合反应开始以后(引发剂开始分解),并不能马上引发单体聚合,必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后,聚合反应才会正常进行。
即从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔,称诱导期(induction period, t i).共聚:由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称为共聚或多元共聚。
7.竞聚率r1、r2:均聚速率常数和共聚速率常数之比,表征了单体均聚与共聚能力之比。
8F1-f1曲线与对角线相交,在此交点处共聚物的组成与原料单体投料比相同,称为恒比点。
曲线呈反S型。
9.将这种光学引发剂优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应称为立构选择性聚合。
10.立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的重要指标。
11.配位聚合是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行链增长的过程。
高分子化学名词解释

高分子化学名词解释高分子化学是研究聚合物的合成、结构、性质和应用的一门学科。
聚合物是由重复单元组成的大分子化合物,由于其特殊的结构和性质,广泛应用于生活和工业中。
聚合物(Polymers)是由许多重复单元(单体)通过共价键连接而成的大分子化合物。
聚合物的重复单元可以是有机物或无机物,如石油中的聚合物、天然橡胶等有机聚合物,以及含硅聚合物等无机聚合物。
聚合物可以根据其结构分为线状聚合物、支化聚合物、网络聚合物等。
线状聚合物是由直线状的分子构成,如聚乙烯、聚丙烯等;支化聚合物是由具有分支结构的分子构成,如聚丙烯酸酯等;网络聚合物是由互相交联形成网状结构的分子构成,如环氧树脂等。
聚合物的性质和结构密切相关。
聚合物的物理性质包括分子量、熔点、玻璃转变温度等。
聚合物的分子量决定了其物理性质的大小,通常用分子量分布来描述聚合物的分子量范围。
熔点是聚合物从固态到液态的转变温度,玻璃转变温度是聚合物从玻璃态到高分子流动态的转变温度。
聚合物的化学性质包括稳定性、亲疏水性、光学性质等。
大多数聚合物具有较好的稳定性,能够抵抗化学和物理的腐蚀。
亲疏水性是指聚合物与水或溶剂的相互作用性质,与聚合物的结构和成分有关。
光学性质是指聚合物对光的吸收、散射、透射等性质。
聚合物在工业和生活中有广泛的应用。
在工业上,聚合物被用作塑料、纤维、涂料、粘合剂等材料。
塑料是由高分子聚合物制成的材料,具有轻、便宜、易加工等优点。
纤维是由聚合物制成的纺织材料,如聚酰胺纤维(尼龙)、聚酯纤维等。
涂料是由聚合物制成的涂料,具有耐磨、耐腐蚀、防水等性能。
粘合剂是由聚合物制成的粘合剂,用于黏合不同材料。
在生活中,聚合物被广泛应用于日常用品和医疗器械等领域。
聚合物材料制成的餐具、衣物、家具等日用品具有轻便、易清洁等特点。
医疗器械中的聚合物材料具有生物相容性和可降解性,如人工关节、缝合线等。
总之,高分子化学是研究聚合物的合成、结构、性质和应用的一门学科,聚合物作为一种特殊的大分子化合物,在生活和工业中有着广泛的应用。
高分子化学名词解释

高分子化学名词解释名词解释1.高分子:高分子也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成。
2.单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。
3.结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团陈伟结构单元。
4.共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子称为共聚物。
5.加聚反应:烃类单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。
6.缩聚反应:是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和缩合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。
7.高分子的聚集态结构:高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。
分为晶态、非晶态、液晶态。
8.官能度:一分子中能参加反应的官能团数目叫官能度。
9.平均官能度:每一分子平均带有的基团数。
10.反应程度:参加反应的基团数占起始基团数的分数。
11.转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数。
12.凝胶化现象:体系粘度突然急剧增加,难以流动,体系转变为具有弹性的凝胶状物质,这一现象称为凝胶化。
13.凝胶点:开始出现凝胶化是的反应程度(临界反应程度)称为凝胶点,用Pc表示,是高度支化的缩聚物过度到体型缩聚物的转折点。
14.引发剂:自由基聚合引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当的热分解速率,分解生产自由基,并能引发单体聚合的化合物。
15.引发剂半衰期:引发剂分解至起始能读的一半所需要的时间。
16.引发剂效率:引发剂用来引发单体聚合的部分占引发剂分解或消耗总量的分数。
17.自动加速现象:随着反应进行,体系的粘度增大,活性端基可能被包埋,双基终止困难,速率常数Kt下降,聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而减慢,反而增大的现象。
18.笼蔽效应:引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中,在笼里分解成初级自由基,浓度高,若不及时扩散出笼子,引发笼子外的单体聚合,则初级自由基易相互结合,歧化等反应,消耗引发剂。
高分子化学名词解释

高分子化学名词解释高分子化学名词解释这是一部分的,不太全,也许有些错误的地方,大家如果发现错误的地方请及时改正,顺便通知我一声,不甚感激。
如能再补充一些进来更好,那更是极好了。
嘿嘿,希望对大家有用,祝大家考个好成绩。
——柴鹏1.均聚物:有一种单体聚合而成的聚合物2.共聚物:由两种及两种以上的单体共聚而成的聚合物3.缩聚反应:官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成缩聚物外还有水、醇、氨等低分子副产物产生4.官能度:一分子中能参与反应的官能团数5.反应程度:参与反应的官能团数占起始时该官能团总数的分率6.解聚反应:在聚合过程中会形成单体的反应7.官能团等活性:在一定聚合度范围内,基团活性与聚合物分子量大小无关8.凝胶点:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度P9.支化系数:大分子链末端支化单元上某一基团产生另一支化单元的概率10.界面聚合:将两种单体分别溶于水和有机溶剂中,配成互不相溶的溶液,聚合就在界面处进行的聚合反应11.环氧值:100克树脂中含有环氧基的量(mol)12.引发剂效率:引发剂分解后,往往只有一部分用来引发单体聚合,这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数13.诱导分解:自由基向引发剂的转移反应14.笼壁效应:引发剂分子在单体或溶剂的笼子中分解成自由基后,未能及时扩散出笼子,在笼内发生副反应,形成稳定分子,无为的消耗掉的现象15.半衰期:引发剂分解至起始浓度一半时所需要的时间16.凝胶效应:由于自由基聚合是双基终止,链终止受扩散控制,随着反应的进行,粘度逐渐增大,自由基不易扩散终止,自由基寿命增长,分子量增大,分子量分布变宽,使局部温度升高,加快反应速度,产生爆聚的现象,也叫自动加速现象17.动力学链长:每一个自由基活性种从引发到终止所消耗的单体分子数18.自由基寿命:自由基产生到终止所经历的时间19.竞聚率:均聚常数与共聚常数的比值20.理想共聚:无论单体配比和转化率如何,共聚物组成与单体组成完全相等,共聚物组成曲线是一对角线的聚合反应(r1r2=1)21.Q-e概念:将速率常速与单体和自由基的共轭效应和极性效应关联起来的式子22.HLB值:亲水亲油平衡值23.阴离子聚合:由阴离子活性种引发的单体聚合24.定向聚合:能够生成立构规整度大于75%(立构规整性聚合物为主)的聚合物25.立构规整度:立构规整聚合物占聚合物总量的百分数26.高分子:由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量大于10000的大分子27.自由基聚合:慢引发,快增长,速终止,有转移28.阳离子聚合:快引发,快增长,易转移,难终止29.阴离子聚合:快引发,慢增长,无转移,无终止30.熔融聚合,溶液聚合,界面聚合,固相聚合31.本体聚合:单体,少量引发剂32.溶液聚合:单体,引发剂,溶剂(水、有机溶剂)33.悬浮聚合:单体,油溶性引发剂,水,分散剂34.乳液聚合:单体,水,水溶性引发剂,水溶性乳化剂35.聚对苯二甲酸乙二醇酯:PET36.聚乙烯醇:PVA37.聚醋酸乙烯酯:PVAc38.聚丙烯腈:PAN39.聚甲基丙烯酸甲酯:PMMA40.聚丙烯:PP41.聚苯乙烯:PS42.聚乙烯:PE43.聚丁二烯:PB44.聚氯乙烯:PVC45.聚对苯二甲酸丁二醇酯:PBT46.聚碳酸酯:PC47.聚酰胺:PA48.聚乙二醇乙二胺:尼龙-6649.聚癸二酸癸二胺:尼龙-101050.聚苯醚:PPO51.过氧化二苯甲酰:BPO52.偶氮二异丁腈:AIBN53.偶氮二异庚腈:ABVN54.聚氨酯:PU55.低密聚乙烯:LDPE\HPPE56.高密聚乙烯:HDPE\LPPE。
高分子化学第一、二章名词解释

高分子化学名词解释高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
单体(Monomer):合成聚合物所用的-低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
重复单元(Repeating Unit):在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
如聚氯乙烯的重复单元为。
单体单元(Monomer Unit):结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。
结构单元(Structural Unit):单体在大分子链中形成的单元。
聚氯乙烯的结构单元为。
聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以X n表示。
聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值。
聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer):重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
分布指数(Distribution Index) :重均分子量与数均分子量的比值。
即。
用来表征分子量分布的宽度或多分散性。
连锁聚合(Chain Polymerization):活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。
高分子化学名字解释

高分子化学名字解释高分子化学与物理名词解释1.高分子化合物: 分子量为几千到几十万,甚至上百万的化合物,简称为高分子、大分子。
2.聚合物: 由重复结构单元组成的化合物,分为低聚物和高聚物。
3.高聚合物: 由重复结构单元组成,分子量为几千到几十万,甚至上百万的化合物。
4.单体:合成聚合物的低分子化合物的原料。
5.结构单元:单体在高分子化合物中的结构。
6.重复结构单元: 组成高分子化合物最基本单位,也称为链节、重复单元。
7.单体单元: 如果结构单元与单体比较,除了电子结构不同,它们的所有原子组成完全相同,此时的结构单元也称为单体单元。
8.聚合度: 以重复单元数为基准:每个聚合物大分子所含的重复结构单元数;以结构单元数为基准:聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。
9.均聚物: 仅由一种单体聚合所形成的聚合物。
10.共聚物:由两种以上单体聚合而成的聚合物。
11.连锁聚合反应: 反应中一旦生成单体活性中心,就能够很快传递下去,瞬间形成高分子,平均每个大分子的生成时间很短的聚合反应。
12.逐步聚合反应:在低分子转变成聚合物的过程中,反应是逐步进行的。
13.均聚反应: 只有一种单体参加的聚合反应,其产物称为均聚物。
14.共聚反应: 由两种或两种以上单体参加的聚合反应,其产物称为共聚物。
15.水溶性聚合物: 在水中能较好的溶解。
16.油溶性聚合物:在油中能较好的溶解。
17.离子型聚合物:在水中能够电离产生离子的聚合物,包括阴离子型聚合物和阳离子型聚合物。
18.非离子型聚合物:在水中不能电离、没有离子生成的聚合物。
19.两性聚合物:包括阴-非两性型合物、阳-非两性型合物、阴-阳两性离子型合物和阴-阳非型合物。
20.线性聚合物: 聚合物分子为一长链,只有侧基而无支链,大多呈卷曲状。
21.支化型聚合物: 主链中有支链,支链上还可带有支链。
22.交联型聚合物: 聚合物分子链之间由化学键或分子链,形成一个三维空间的网状分子,也叫体型聚合物、网状聚合物。
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高分子化学重点名词解释(2)
高分子化学重点名词解释
p变动还不大,从而使kp/kt增加了近7-8倍,导致加速显著。
(自己总结,仅供参考)动力学链长ν,在聚合动力学研究中,常将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长ν,无链转移时,相当于每一链自由基所连接的单体单元数。
动力学链长应该考虑自初级自由基链引发开始,包括历次链转移以及最后双基终止所消耗的单体总数。
可控/“活性”聚合,传统自由基因为其慢引发、快增长、速终止的机理特性使得聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制,如果能够降低自由基的浓度或活性,就可减弱双基终止,成为可控/“活性”聚合。
即令活性增长自由基与某化合物反应,经可逆的链终止或链转移,使之转化为低活性的共价休眠种,并使平衡倾向于休眠种一侧,以降低自
由基浓度和链终止速率。
调聚反应,当聚合反应体系满足条件kp<<ktr,ka=kp时,聚合速率不变,但聚合物分子量较小,只能获得低聚体,这种聚合反应称为调聚反应。
第四章自由基共聚合
无规共聚物是指大分子中两结构单元M1、M2按概率无规律排布,M1、M2连续的单元数不多(一至十几不等)的共聚物;
交替共聚物是指M1、M2两单元严格交替相间的共聚物,是无规共聚物的特例;
嵌段共聚物是指由较长的M1段链和另一较长的M2段链构成的大分子,每一链段可长达几百至几千结构单元;
接枝共聚物是指主链由M1单元组成,支链则由另一种M2单元组成的共聚物。
竞聚率r,在研究共聚物的组成时,将均聚和共聚增长速率常数之比定义为竞聚率r,以表征两种单体的相对活性。
理想共聚合反应(理想恒比共聚):当一对单体满足r1=r2=1的条件时,就会发生理想共聚合反应。
前末端效应,带有位阻或极性较大基团的烯类单体在进行自由基共聚合时,前末端单元对末端自由基的活性将会产生影响,这种影响称作前末端效应。
第五章聚合方法
本体聚合是指不加其他介质,单体在少量的引发剂、光或热等的作用下进行的聚合反应;溶液聚合是将单体和少量引发剂溶于适当的溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应;
悬浮聚合是借助搅拌并在分散剂的作用下,将不溶
于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合反应;
乳液聚合是指单体在乳化剂和机械搅拌的作用下,在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。
临界胶束浓度(CMC),乳化剂在浓度很低时以分子状态真溶于水中,当其浓度超过真正分子状态的溶解度后,往往多个乳化剂分子聚集形成胶束。
乳化剂开始形成胶束的浓度,称作临界胶束浓度(CMC)。
胶束与临界胶束浓度:乳化剂分子在介质中达到饱和溶解度后,就会产生数十个或数百个乳化剂分子的聚集体,这种聚集体被称作胶束,出现胶束时的乳化剂浓度,称为临界胶束浓度,用CMC表示。
(中科院真题答案)
胶束成核,在乳液聚合反应中,对于水溶性小的单体,是通过自由基扩散进入胶束内引发单体聚合,使胶束变成乳胶离子,这一过程叫胶束成核;水相(均相)成核,对于水溶性较大的单体,除了胶束成核外,自由基还会引发水中的单体聚合,聚合物发生沉淀并吸附于乳化剂表面,形成乳胶离子,这叫做水相(均相)成核。
第六章离子聚合
阴离子聚合是指以阴离子为活性中心的连锁聚合。
活性聚合反应:是无终止的聚合反应,即但单体消耗完后,活性中心仍然存在,若再加入单体可继续发生聚合,聚合过程中不发生链转移反应,所的聚合物的分子量接近于单分散。
阳离子聚合是指以阳离子为活性中心的连锁聚合。
第七章配位聚合
配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合
反应。
具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基—金属键中。
配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
定向聚合,通常自由基聚合的高聚物大都是无规的,只有用特殊的催化剂才能制得等规立构的高聚物,这种聚合方法称为定向聚合。
立构规整度的定义是立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。
等规度是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。
立构有规聚丙烯:立构有规聚丙烯是指聚合物分子链中的不对称碳以某种构型有规律排列的聚丙烯,通常有两种,即等规聚丙烯和间规聚丙烯。
等规聚丙烯中的不对称碳以同种构型出现,即—RRRRR—或—SSSSS—;而间规聚丙烯则以两种构型相间排列,即—RSRSRS—。
Ziegler-Natta引发剂与聚合反应:Ziegler-Natta引发剂通常是由两个组分组成,Ⅰ—Ⅲ族金属有机化合物,如R3Al、R2AlCl等和Ⅳ—Ⅷ族过渡金属卤化物,如TiCl3、TiCl4等。
用Ziegler-Natta引发剂引发的聚合反应叫做Ziegler-Natta聚合反应。
所得聚合物可以是立构有规结构,如等规聚丙烯,也可以是无规的,如聚乙烯。
Natta双金属机理:金属有机化合物化学吸附在氯化钛上进行反应,形成缺电子桥双金属络合物,成为活性种。
富电子的α-烯烃在亲电的钛原子和增长链端(或烷基)间配位(或叫π-络合),在钛上引发。
缺电子桥络合物部分极化后,与配位后的单体形成六元环过渡状态。
极化的单体插入Al-C键
而增长,六元环结构瓦解,恢复四元缺电子桥络合物。
如此反复,继续增长。
双金属机理的核心思想是单体在Ti上配位,而后在Al-C键间插入,在Al上增长。
Cossee-Arlman单金属机理:氯化钛和烷基铝经交换烷基反应,形成以过渡金属原子为中心的活性种其上连有4个氯原子和1个烷基配体R,留出一个空位,呈正八面体。
丙烯在非均相引发剂表面定向
吸附,与烷基化后的Ti3+
配位(或称π-络合)。
双键中π电子的给电子作用使Ti-C键活化,形成四元环过渡状态,然后CH2—或烷基R从过渡金属转移给烯烃,发生加成,或者说烯烃在Ti-C键间插入增长,空位重现,但位置改变。
欲使丙烯按等规结构增长,空位必须换回到原来位置。
单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属(Ti)构成,单体在Ti上配位,而后在Ti-C键间插入增长。
茂金属引发剂是由五元环的环戊二烯基类(简称茂)、ⅣB族过渡金属、非茂配体三部分组成的有机金属络合物的简称。
第八章开环聚合
开环聚合,环状单体开环而后聚合成线形聚合物的反应,称作开环聚合。
第九章聚合物的化学反应
几率效应,当聚合物相邻侧基作无规成对反应时,中间往往留有未反应的孤立单个基团最高转化率因而受到限制。
这种相邻基团按几率反应的现象称作几率效应。
邻近基团效应,高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应,以及试剂的静电作
用均可能影响到邻近基团的活性和基团的转化程度。
这种影响作用称为邻近基团效应。
醇解度,在醇解过程中,醋酸根转变成羟基的摩尔分数称作醇解度。
扩链是指分子量不高的预聚物,通过适当的方法,使两大分子端基键接在一起,分子量成倍增加的过程。
交联是指为了改变聚合物的使用性能,使大分子间通过共价键或物理力结合起来的过程。
降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。
它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下,发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。
老化,聚合物在使用过程中,受众多环境因素的影响,性能变差,
如外观上变色发黄、变软发粘、变脆发硬,物化性质上分子量、溶解度、玻璃化温度的增减,力学性能上强度、弹性的消失,这些都是降解和/或交联的结果,总称为老化。
【高分子化学重点名词解释】。