潘祖仁第五版高分子化学知识点
潘祖仁第五版高分子化学知识点
潘祖仁第五版高分子化学知识点篇一：高分子化学第五版潘祖仁第一章思考题1.举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元和链环等术语的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链。
聚合物是由许多结构单元反复结合而成的。
在烯烃加合物中，单体单元、结构单元和重复单元相同，单体的元素组成也相同，但电子结构发生变化。
在缩聚反应中，不使用术语“单体单元”，因为在缩聚过程中，一些原子冷凝成低分子副产物，并且结构单元的元素组成不再与单体的元素组成相同。
如果使用两个单体缩聚成缩聚物，则两个结构单元形成一个重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
基于重复单元的数量，即聚合物大分子链中包含的重复单元的平均数量，表示为；基于结构单元的数量，即聚合物大分子链中包含的结构单元的平均数量，以。
2.举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成聚合物主要是由许多结构单元反复结合而成的聚合物。
聚合物可以被视为高分子的同义词，“大聚合物”一词也被使用。
从另一个角度来看，大分子可以被视为一个大分子链，而聚合物是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度，聚合物可分为低聚物和聚合物，但它们之间没有严格的界限。
通常，低聚物的分子量小于数千，而聚合物的分子量总是大于10000。
在大多数情况下，聚合物代表聚合物，不再标有“高”一词。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、尼龙66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择它的共同点分子量，计算聚合度。
聚合物结构式（重复单元）聚氯乙烯聚苯乙烯涤纶-[-ch2chcl-]-n-[-ch2ch(c6h5)-]n-[-och2ch2o?occ6h4co-]n尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH（CH2）6nh？CO（CH2）4Co-]n天然橡胶-[ch2ch=c（ch3）ch2-]n聚合物分子量/万结构单元分子量/万dp=n塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~3062.5104800~2400960~2900特征（962~2885）足够的聚合度可以达到一定的强度，弱极性要求较高的聚合度。
高分子化学（第五版）潘祖仁版课后习题答案（2）讲解
⾼分⼦化学（第五版）潘祖仁版课后习题答案（2）讲解第⼀章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的⼄烯、氯⼄烯、苯⼄烯，缩聚中的⼰⼆胺和⼰⼆酸、⼄⼆醇和对苯⼆甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进⼊⼤分⼦链，⾼分⼦由许多结构单元重复键接⽽成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电⼦结构却有变化。
在缩聚物中，不采⽤单体单元术语，因为缩聚时部分原⼦缩合成低分⼦副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果⽤2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接⽽成的分⼦量⾼达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分⼦⼤⼩的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物⼤分⼦链上所含重复单元数⽬的平X表⽰。
均值，以DP表⽰；以结构单元数为基准，即聚合物⼤分⼦链上所含结构单元数⽬的平均值，以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、⾼聚物、⾼分⼦、⼤分⼦诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成⾼分⼦多半是由许多结构单元重复键接⽽成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是⾼分⼦（macromolecule）的同义词，也曾使⽤large or big molecule的术语。
从另⼀⾓度考虑，⼤分⼦可以看作1条⼤分⼦链，⽽聚合物则是许多⼤分⼦的聚集体。
根据分⼦量或聚合度⼤⼩的不同，聚合物中⼜有低聚物和⾼聚物之分，但两者并⽆严格的界限，⼀般低聚物的分⼦量在⼏千以下，⽽⾼聚物的分⼦量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表⾼聚物，不再标明“⾼”字。
齐聚物指聚合度只有⼏~⼏⼗的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更⼴泛⼀些。
3. 写出聚氯⼄烯、聚苯⼄烯、涤纶、尼龙-66、聚丁⼆烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
高分子化学复习笔记(潘祖仁)
第一章绪论 (4)1.1 高分子的基本概念、特点 (4)1.2 高分子化合物的分类 (5)1.3 相对分子质量及其分布 (6)1）相对分子质量 (6)2）聚合度 (6)3) 相对分子质量分布 (7)第二章逐步聚合 (7)2.1 逐步聚合反应的基本概念 (7)1 逐步的特征 (7)2逐步聚合反应的分类 (7)2.2单体及单体的聚合反应活性 (10)2.3线型平衡缩聚反应动力学 (10)1．聚酯反应机理 (10)2．聚酯反应动力学方程 (11)3．线型缩聚反应的速率常数的测定方法................................................................... 错误!未定义书签。
4．线型平衡缩聚反应动力学....................................................................................... 错误!未定义书签。
2.4聚合度与平衡常数的关系 (11)1）密闭体系 (11)2）敞开体系 (11)2.5 线型缩聚反应平衡 ................................................................................................. 错误!未定义书签。
1. 线型缩聚反应的机理----逐步和平衡 ...................................................................... 错误!未定义书签。
1）线型缩聚反应的逐步性 (8)2)线型缩聚反应的平衡性 (8)3) 线型缩聚反应的平衡常数 (8)2．反应程度和聚合度 (9)3．缩聚反应中的副反应 (9)2．6 线型聚合反应的相对子质量控制、分布及影响因素 (11)1．反应程度对聚合度的影响 (12)2．缩聚平衡对聚合度的影响 (12)3．线型缩聚物聚合度的控制 (12)1)控制原料单体的物质的量配比 ................................................................................. 错误!未定义书签。
潘祖仁高分子化学各章名词解释——高分子化学资料文档
第二章自由基聚合(Free-Radical Polymerization)活性种（Reactive Species）：打开单体的π键，使链引发和增长的物质，活性种可以是自由基，也可以是阳离子和阴离子。
均裂（Homolysis）：化合物共价键的断裂形式，均裂的结果，共价键上一对电子分属两个基团，使每个基团带有一个独电子，这个带独电子的基团呈中性，称为自由基。
异裂(Heterolysis)：化合物共价键的断裂形式，异裂的结果，共价键上一对电子全部归属于其中一个基团，这个基团形成阴离子，而另一缺电子的基团，称为阳离子。
自由基聚合（Radical Polymerization）：以自由基作为活性中心的连锁聚合。
离子聚合（Ionic Polymerization）：活性中心为阴、阳离子的连锁聚合。
阳离子聚合(Cationic Polymerization)：以阳离子作为活性中心的连锁聚合。
阴离子聚合(Anionic Polymerization)：以阳离子作为活性中心的连锁聚合。
诱导效应(Induction Effect)：单体的取代基的供电子、吸电子性。
共轭体系(Resonance System)：在某些有机化合物分子中，由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用，使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上，而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中，这种离域体系就是共扼体系。
共轭效应(Resonance Effect)：共扼效应存在于共扼体系中，它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。
共扼效应使体系的键长趋于平均化，体系能量降低，分子趋于稳定。
可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。
空间位阻效应(Steric Effect)：由取代基的体积、数量、位置所引起的效应，它对单体聚合能力有显著的影响，但它不涉及对活性种的选择。
链引发（Chain Initiation）：形成单体自由基活性种的反应。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解(修订版)
潘祖仁《高分子化学》（第5版）笔记和课后习题（含考研真题）详解（修订版）目录内容简介目录第1章绪论1.1复习笔记1.2课后习题详解1.3名校考研真题详解第2章缩聚和逐步聚合2.1复习笔记2.2课后习题详解2.3名校考研真题详解第3章自由基聚合3.1复习笔记3.2课后习题详解3.3名校考研真题详解第4章自由基共聚合4.1复习笔记4.2课后习题详解4.3名校考研真题详解第5章聚合方法5.1复习笔记5.2课后习题详解5.3名校考研真题详解第6章离子聚合6.1复习笔记6.2课后习题详解6.3名校考研真题详解第7章配位聚合7.1复习笔记7.2课后习题详解7.3名校考研真题详解第8章开环聚合8.1复习笔记8.2课后习题详解8.3名校考研真题详解第9章聚合物的化学反应9.1复习笔记9.2课后习题详解9.3名校考研真题详解第第1章绪论1.1复习笔记【通关提要】通过本章的学习，了解聚合反应的机理特征，掌握聚合度、数均分子量、重均分子量和分子量分布指数的计算。
【知识框架】【重点难点归纳】一、高分子的基本概念1聚合度（见表1-1-1）表1-1-1聚合度的基本知识2三大合成材料（1）合成树脂和塑料。
（2）合成纤维。
（3）合成橡胶。
二、聚合物的分类和命名1分类（见表1-1-2）表1-1-2聚合物的分类2命名（见表1-1-3）表1-1-3聚合物的命名三、聚合反应1按单体-聚合物结构变化分类分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。
2按聚合机理和动力学分类分为：逐步聚合和连锁聚合。
四、分子量及其分布1平均分子量（见表1-1-4）表1-1-4平均分子量2分子量分布分子量分布有两种表示方法：（1）分子量分布指数（2）分子量分布曲线如图1-1-1所示，、、依次增大。
数均分子量接近于最可几分子量。
平均分子量相同，其分布可能不同，因为同分子量部分所占百分比不一定相等。
分子量分布也是影响聚合物性能的重要因素。
图1-1-1分子量分布曲线五、大分子微结构1大分子和结构单元关系大分子具有多层次微结构，由结构单元及其键接方式引起，包括结构单元的本身结构、结构单元相互键接的序列结构、结构单元在空间排布的立体构型等。
高分子化学(第五版)潘祖仁版期末复习资料(老师总结)
1 P 1－ ③反应程度与平均聚合度的关系 Xn
1 Xn = 1 －P
（2）可逆特性 根据K的大小，可分为三类
4、 官能团等活性理论 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的 机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 5、线型缩聚动力学（不同条件下的线型缩聚动力学方程）（了 解） 6、线型缩聚物的聚合度（学会计算） （1）K对聚合度的影响 封闭体系 X n 1 K 1
链转移无影响自由基等活性原理稳态假定聚合度很大mikkkr1212tdpfdtmd?????????tikfkkmmtdp21210ln???????????tikfkkctdp212111ln??????????88温度的影响11对聚合速率的影响22对聚合度的影响遵循arrhenius经验公式tv99自动加速现象现象原因10动力学链长与聚合度的关系11阻聚与缓聚12自由基寿命nxd2cxn???tpiprrrr??1212tdpimk2fkk?tsrm???p115思考题926p117计算题6789第四章自由基共聚合11基本概念无规交替嵌段接枝共聚物竞聚率22二元共聚物类型及特点无规交替嵌段接枝共聚物33共聚物组成微分方程1155个假设
d[M 2 ] [M 2 ] r2 [M 2 ] [M1 ]
r1f12 f1f 2 F1 2 r1f1 2f1f 2 r2 f 22
4、共聚物组成曲线（类型、条件、曲线形状） （1）理想共聚： r1r2 = 1 （2）交替共聚： r1r2 = 0 （3）有恒比点的非理想共聚：r1r2<1， r1<1, r2 < 1 恒比点
R fk d[M ] k p ( d )1/2 [I]1/2 [M] dt kt
M 0 ln M
高分子化学课件(第五版)潘祖仁5
氢卤酸的X－亲核性太强，不能作为阳离子聚合引发 剂，如HCl引发异丁烯
(CH3)3C Cl
(CH3)3C
Cl
HSO4－ H2PO4－的亲核性稍差，可得到低聚体。 HClO4，CF3COOH，CCl3COOH的酸根较弱，可 生成高聚物。
Lewis酸引 发 傅-克（俗称Friedel-Grafts催化剂）反应中的各种
X C Y CH2 CH2
X C Y
幅射引发最大特点：碳阳离子活性中心没有反离子存在
电荷转移络合物引发
能进行阳离子聚合的单体都是供电体，当 与适当的受电体配合时，能形成电荷转移络合 物。在外界能量的作用下，络合物会解离形成 阳离子而引发聚合。 如乙烯基咔唑和四腈基乙烯（TCE）的电荷转移 引发:
H2O
BF3 + H2O
H (BF3OH)
(H3O) (BF3OH)
氧鎓离子,活性较低
在工业上，一般采用反应速率较为适中的 AlCl3-H2O引发体系。 对有些阳离子聚合倾向很大的单体，可不需要 共引发剂，如烷基乙烯基醚。
其它
包括：I2，高氯酸乙酸酯，电离辐射
如碘分子歧化成离子对，再引发聚合：
I2 + I2
向反离子转移终止或自发终止
增长链重排导致活性链终止，再生出引发剂－共引 发剂络合物，继续引发单体，动力学链不终止。
CH 3 H CH 2 C CH 3 (BF3OH) n CH 2 C CH 3 CH 3
反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因 素复杂
意义：
1、将难以自由基方式聚合的单体，以离子聚合方式 合成新产品； 2、同一单体通过自由基和离子聚合得到的产物的结 构与性能不同； 3、在一定程度上可对产物的结构和性能进行设计。
潘祖仁第五版高分子化学知识点
第一章：绪论一、基本概念高分子、高分子化合物单体结构单元重复结构单元单体单元聚合度全同立构高分子间同立构高分子立构规整性高分子无规立构高分子遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。
均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。
共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。
生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。
逐步聚合反应：是指在反应过程中，聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加成反应生成的。
链式聚合反应：是指在聚合反应过程中，聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。
聚合物的多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。
平均分子量：聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。
数均分子量和重均分子量及多分散系数二、基本理论1、聚合物的分类：来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料2、聚合物的命名：习惯命名和IUPAC命名第二章缩聚及逐步聚合反应一、基本概念缩合聚合和逐步加成聚合，线形逐步聚合反应和非线形逐步聚合反应，平衡线形逐步聚合反应和不平衡线形逐步聚合反应，单体功能度和平均功能度，均缩聚和混缩聚，熔融缩聚、界面缩聚和固态缩聚，凝胶化现象和凝胶点，无规预聚体和确定结构预聚体。
二、基本理论1.逐步聚合反应的特征：a. 反应是逐步进行的；b. 每一步反应的速率和活化能大致相同；c. 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；d. 聚合产物的分子量是逐步增大的。
2. 线形逐步聚合反应聚合产物分子量的控制与稳定（1）数均聚合度与功能基摩尔比、反应程度的关系rP2-r 1r 1X n ++= 若r ≠1, P 指量少功能基的反应程度 （2）反应程度的影响因素：平衡常数（3）单功能基化合物的作用：a. 分子量调节剂，[r = N A /(N B +2N B ’)]; b. 单功能基化合物对聚合物进行封端，起稳定分子量的作用(分子量稳定剂）。
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第一章：绪论一、基本概念
高分子、高分子化合物
单体
结构单元
重复结构单元
单体单元
聚合度
全同立构高分子
间同立构高分子
立构规整性高分子
无规立构高分子
遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。
均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。
共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。
生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。
逐步聚合反应：是指在反应过程中，聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加成反应生成的。
链式聚合反应：是指在聚合反应过程中，聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。
聚合物的多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。
平均分子量：聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。
数均分子量和重均分子量及多分散系数
二、基本理论
1、聚合物的分类：
来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子
主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子
性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料
2、聚合物的命名：习惯命名和IUPAC命名
第二章缩聚及逐步聚合反应
一、基本概念
缩合聚合和逐步加成聚合，线形逐步聚合反应和非线形逐步聚合反应，平衡线形逐步聚合反应和不平衡线形逐步聚合反应，单体功能度和平均功能度，均缩聚和混缩聚，熔融缩聚、界面缩聚和固态缩聚，凝胶化现象和凝胶点，无规预聚体和确定结构预聚体。
二、基本理论
1.逐步聚合反应的特征：
a. 反应是逐步进行的；
b. 每一步反应的速率和活化能大致相同；
c. 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；
d. 聚合产物的分子量是逐步增大的。
2. 线形逐步聚合反应聚合产物分子量的控制与稳定
（1）数均聚合度与功能基摩尔比、反应程度的关系
rP 2-r 1r 1X n ++=
若r ≠1, P 指量少功能基的反应程度 （2）反应程度的影响因素：平衡常数
（3）单功能基化合物的作用：a. 分子量调节剂，[r = N A /(N B +2N B ’)]; b. 单功能基化合
物对聚合物进行封端，起稳定分子量的作用(分子量稳定剂）。
⎪⎭
⎫ ⎝⎛++==rP 2-r 1r 1M X M M 0n 0n 0M 为单体单元的平均分子量 3、非线形逐步聚合反应
（1）支化高分子与交联高分子的生成条件：
（2）平均功能度的计算
(1) nA=nB , f =∑N i f i /∑N i
(2) nA<nB, f = 2∑N A f A /∑N i
（3）凝胶点的预测（Carothers & Flory ）
f 2p c =
()()[]21c a 2-f r r 1p ρ+=r 基团数比、ρ支化单元分率、f 官能度 （4）无规预聚体与确定结构预聚体
第 三、四 章 链 式 聚 合 反 应
一、基本概念
自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合，引发剂半衰期，链转移常数，阻聚剂与缓聚剂，溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合及机理、本体聚合，活性聚合，引发效率，自动加速作用，Ziegler-Natta 组成、活化理论。
链式聚合反应的特征：a.聚合过程一般由多个基元反应组成；b.各基元反应的反应速率和活化能差别大； c.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应；d. 反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成；e. 聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。
（活性聚合除外）
二、基本理论
1、单体的聚合反应性能
对于乙烯基单体CH2=CHX 而言：
(i) X 为给（推）电子基团；(ii) X 为吸电子基团； (iii) 具有C-C 双键共轭体系的
烯类单体。
2、链式聚合反应的基元反应：
3、链增长反应中单体的加成方式（首尾、首首加成）
4、自由基聚合反应产物的数均聚合度
5.自动加速现象及其产生的原因
6、自由基聚合、离子聚合（配位）引发剂的种类及其链引发机理（离子对作用强度与定向聚合）
自由基聚合：过氧化物、偶氮化物和氧化还原体系
阴离子聚合：电子转移引发、阴离子加成
阳离子聚合：质子酸、Lewis酸、碳阳离子源/Lewis酸
配位聚合：
7. 活性聚合
第五章链式共聚合反应
一、基本概念
无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物，竞聚率，同系链增长与交叉链增长，恒分共聚，恒分点和Q-e概念。
二、基本理论
1、共聚合反应的意义
2、共聚合反应的控制：组成与分布的控制
（1）共聚合方程与竞聚率
竞聚率r 1 = k 11/k 12，物理意义： r 1 = 0，r 1 = 1， r 1 >1, r 1 <1各自代表的意义
（2）共聚产物组成分布控制：a. 恒分点附近投料；b. 补充单体保持单体组成恒定法；c. 控制单体转化率。
（3）共聚反应类型：根据两种单体的竞聚率r 1、r 2及其乘积对二元共聚合反应分类，各自F 1－f 1曲线的特征及共聚物类型。
[][]1-r 1-r M M 1221= 或 2
121r -r -2r -1f = 第 六 章 聚 合 物 的 化 学 反 应
1、分类
（i ）聚合物的相似转变：这类反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一种基团，并不会引起聚合度的明显改变。
（ii ）聚合物的聚合度发生根本改变的反应，包括：
聚合度变大的化学反应，如扩链（嵌段、接枝等）和交联；
聚合度变小的化学反应，如降解与解聚。
2、高分子效应：(i) 邻基效应： a. 位阻效应；b. 静电效应；(ii) 功能基孤立化效应
3、聚合物的相似转变应用
氯化聚乙烯、聚乙烯醇及其缩醛化、纤维素的改性
4、聚合度变大的反应
交联：含双键橡胶的硫化与不含双键橡胶的硫化
接枝和嵌段共聚物合成的基本方法及其特点：
（i）链转移反应法（接枝）；（ii）大分子引发剂法；（iii）辐射接枝法；（iv）功能基偶联法。
5、聚合物的降解与老化
热降解： a.无规断链反应；b. 解聚反应；c. 侧基脱除热降解
考试题型：
一、写出单体得到线型高聚物的重复结构单元
二、写出高聚物的名称、单体和合成反应方程式
三、指出单体适合哪种机理聚合，试简要说明原因
四、填空五、综合问答题六、计算题。