高分子化学期末重点名词解释

高分子期末重点名词解释
第四章逐步聚合反应
1)缩聚反应（线型缩聚和体型缩聚）：
缩聚反应定义：含有两个（或两个以上）官能团的低分子化合物，在官能团之间发生缩合反应，在缩去小分子的同时能生成高聚物的逐步聚合反应。

线型缩聚：单体都只带两个官能团，聚合过程，分子链在两个方向增长。

获得可溶可熔的线形聚合物（热塑性聚合物）。

体型（支化、交联）缩聚反应：
单体至少有一个含有两个以上官能团，反应过程中，分子链从多个方向增长。

获得不溶不熔的交联（体形）聚合物（热固性聚合物）。

2)反应程度：参加反应官能团数占起始官能团数的分率。

3)平均官能度：两种或两种以上单体参加的缩聚反应中，在达到凝胶点以前的线型反应阶
段，反应体系中实际能够参加反应的各种官能团（有效官能团）总物质的量与单体总物质的量之比。

4)凝胶点：体型缩聚反应当反应程度达到某一数值时，反应体系的粘度会突然增加，突然
转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程。

此时的反应程度被称作凝胶点。

5)热塑性聚合物：非交联型的，加热时会变软或流动。

加工过程不发生化学变化，可进行
再加工。

6)热固性聚合物：交联型的，加热时不会流动。

聚合反应的完成和交联反应是在加工过程
中进行的，成型后不能再次加工。

7)熔融缩聚：在单体和聚合物的熔融温度以上将它们加热熔融，然后在熔融态进行的缩聚
方法。

8)溶液聚合：单体加适当催化剂在溶剂中进行的缩聚反应。

9)固相缩聚：在单体及聚合物熔点一下的惰性气体或高真空下加热缩聚的方法。

10)界面缩聚：在多相（一般为两相）体系中，在相界面处进行的缩聚反应。

第五章聚合物的化学反应
1)聚合物的相似转变：反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一
种基团，并不会引起聚合度的明显转变。

2)邻近基团效应：分为以下两种
位阻效应：由于新生成的功能基的立体阻碍，导致其邻近功能基难以继续参加反应。

静电效应：邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。

3)概率效应（功能基孤立化效应）：当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成
对基团反应存在概率效应，即反应过程中间或会产生孤立的单个功能基，由于功能基难以继续反应，因而不能100%转化，只能达到有限的反应程度。

4)聚合物的老化：聚合物在使用过程中，受空气、水、光等大气条件，物理—化学因素综
合的影响，引起不希望的化学变化，使性能变坏，这过程叫老化。

5)解聚：聚合反应的逆反应，聚合物首先从末端开始裂解，生成相当于增长链自由基的自
由基，然后按链式机理逐个脱落下单体。

6)降解：聚合物相对分子质量变小的化学反应过程的总称，其中包括解聚、无规断链、侧
基和低分子物的脱除等反应。

第六章聚合物的结构
1)链节：链节指组成聚合物的每一基本重复结构单元。

2)链段：由于高分子链中的单键旋转时互相牵制，即一个键转动，要带动附近一段链一起
运动，这样每个键不能成为一个独立运动的单元，而是由若干键组成的一段链作为一个独立运动单元。

3)构象：高分子链由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。

4)构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。

5)均方末端距：末端距是指线形高分子链的一端到另一端的直线距离，用h（矢量）表示。

其平方的平均值即是均方末端距（标量）。

6)均方旋转半径：从分子质量中心到分子中各链段m i的距离s i的平方平均值（详见P230
右下角）。

7)高分子链的柔顺性：高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能。

8)结晶度：试样中结晶部分所占的质量分数或体积分数。

9)结晶速率（退火或淬火）：结晶温度不同，结晶速度也不同，在某一温度时出现最大值，
出现最大结晶速度的结晶温度可由经验公式：T c,max=（0.80-0.85）T m。

退火：
淬火：
10)取向（牵伸和热定型）：在外场作用下，分子链将沿着外场方向排列的过程。

牵伸：纤维彼此间产生相对位移，使纤维连续地、均匀地分布在输出产品长度方向上，这个过程称作牵伸过程，简称牵伸。

热定型：用快的热处理过程使链段解取向，使纤维获得弹性的过程。

11)液晶：被成为物质的第四态或中介相，它介于液态和晶态之间，是自发有序但仍能流动
的状态，又称为“有序流体”。

12)高分子合金：将不同品种的聚合物用物理的或机械的办法混合在一起的物质称为高分子
共混物，由于共混与合金有很多相似之处，因此称高分子共混物为高分子合金。

第七章聚合物的性质
1)内聚能密度（CED）：单位体积内的内聚能，它可用于比较不同高分子内分子间作用力
的大小。

2)溶度参数：内聚能密度的平方根，即δ=（CED）1/2它是描述高分子内分子间作用力更
常用的一个物理量。

3)溶剂的选择原则：1、相似相溶原则（极性相似、结构相似）；2、溶度参数相近相溶原
则：当聚合物与溶剂的溶度参数差小于2时可以互溶（|δ1-δ2|<2）；3、若难以找到合适的单一溶剂，可选择混合溶剂。

4)θ状态：θ状态时，π= 0，溶液中三种相互作用力相等，即溶剂分子—溶剂分子；溶
剂分子—高分子；高分子—高分子，之间的相互作用力完全相等。

于是分子链自由贯穿互不干扰，又得名“无扰状态”。

5)玻璃化转变温度：玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度。

6)流动温度：非晶态高分子聚合物整条分子链开始运动的温度，是高分子聚合物成型加工
的最低温度。

（这个不确定）
7)熵弹性：高弹性的本质（内能几乎不变）；在外力作用下：分子链由卷曲状态变为伸展
状态，熵减小；当外力移去后：分子链自发伸展回卷曲状态，形变可逆，熵增大。

8)熔融指数：在一定的温度下和规定负荷下，10 min 内从规定直径和长度的标准毛细管
内流出的聚合物的熔体的质量，用MI 表示，单位为g/10 min。

对于同种聚合物而言，熔融指数越大，聚合物熔体的流动性越好。

但由于不同聚合物的测定时的标准条件不同，因此不具可比性。

9)假塑性流体：在流动过程中粘度随切变速率的增加而下降，称为“假塑性流体”。

10)挤出物胀大效应：是指高聚物挤出成形时，挤出物的最大直径比模口直径大的现象。

这
是由于聚合物被挤出模口后外力消失，聚合物在流动过程中发生的高弹形变回缩引起的。

11)爬杆效应：如果有一转轴在液体中快速旋转，低分子液体受到离心力的作用，中间部位
液面下降，器壁处液面上升；高分子熔体或溶液的液面则在转轴处是上升的，在转轴上形成相当厚的包轴层的现象：
12)熔体破裂：聚合物熔体在导管中流动时，若产生不稳定流动状态，挤出物表面出现凹凸
不平或外形发生竹节状、螺旋状等畸变，以至支离、断裂，统称为熔体破裂。

13)应力：材料发生形变时内部产生了大小相等但方向相反的反作用力抵抗外力，单位面积
上的这种反作用力（定义）（应对外力的自身响应力）。

14)应变：材料在外力作用下，材料不能产生位移时，其几何形状和尺寸所发生的变化。

15)模量：是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小，是材料刚性的一种表征。

16)细颈化：是指试样在一处或几处薄弱环节首先变细，此后细颈部分不断扩展，非细颈部
分逐渐缩短，直至整个试样变细为止。

这一阶段应力不变，应变可达500％以上。

17)冷拉：“细颈化”由于是在较低温度下出现的不均匀拉伸（注：玻璃态聚合物试样在拉
伸时横截面是均匀收缩的），所以又称为“冷拉”。

18)银纹：PS、PMMA等聚合物在受力时会在垂直于应力方向上出现一些肉眼可见的小裂纹，
由于光的散射和折射而闪闪发光，因而得名“银纹”。

19)蠕变：就是在一定温度和较小的恒定外力下，材料形变随时间而逐渐增大的现象。

20)应力松弛：就是在固定的温度和形变下，聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现
象。

21)滞后现象：是指应变随时间的变化一直跟不上应力随时间的变化的现象。

22)力学损耗：当应力与应变有相位差时，每一次循环变化过程中要消耗功，称为力学损耗
或内耗。

相位差δ又称为力学损耗角，人们常用力学损耗角的正切tanδ来表示内耗的大小。

23)时温等效原理：对于同一个力学松弛现象，既可在较高的温度下在较短的时间内观察到，
也可以在较低的温度下较长的时间内观察到。

因此升高温度和延长时间对聚合物的粘弹行为是等效的。