间苯二酚_甲醛树脂SL3022在全钢载重子午线轮胎带束层中的应用_冯瑞娜
国产间苯二酚甲醛树脂的性能研究
国产间苯二酚2甲醛树脂的性能研究王宇翔1,罗之祥1,徐炳强2(11北京橡胶工业研究设计院,北京 100039;21宜兴市国立助剂厂,江苏宜兴 214203) 摘要:简介间2甲2白粘合体系的粘合机理,研究国产间苯二酚2甲醛树脂的性能并与进口同类产品进行应用对比。
结果表明,加入国产间苯二酚2甲醛树脂的硫化胶拉伸强度、拉断伸长率、拉断永久变形及H 抽出力(包括热空气老化后)均有所提高,其它性能基本相当,完全可以等量替代进口产品应用于轮胎生产中。
关键词:间2甲2白粘合体系;间苯二酚2甲醛树脂;H 抽出力 中图分类号:TQ330138+7 文献标识码:B 文章编号:100628171(2004)0920545202 作者简介:王宇翔(19722),男,黑龙江泰来人,北京橡胶工业研究设计院工程师,工学学士,从事橡胶助剂的研发工作。
早在20世纪60年代,欧美及前苏联的研究者发现,将间苯二酚、甲醛和白炭黑3种物料直接加入母胶中,可使橡胶与黄铜、锌、裸钢、镀铬板以及锦纶、聚酯、人造丝、棉纤维和玻璃纤维等材料获得不同寻常的粘合力。
德国德固萨公司、拜耳公司,美国PP G 公司先后研制成功各具特点的所谓HRH 直接粘合体系,即间2甲2白直接粘合体系。
北京橡胶工业研究设计院于1976年开发成功包括多品种、多剂型的间2甲2白粘合体系,并陆续在常州曙光化工厂投产,填补了我国粘合体系助剂的产品和技术空白。
子午线轮胎制造技术的不断发展与进步相应地带动了其制造所需原材料的发展。
原材料的变化主要体现在:为适应高性能轮胎的发展需求而呈现出高性能、多功能化;为适应环保要求而普遍生产复配型、造粒型产品。
就传统的间2甲2白粘合体系来说,所配用的各组分无论是在品种还是剂型都发生了很大变化。
最初的间2甲2白粘合体系是由间苯二酚单体与甲醛给予体(粘合剂A 或六亚甲基四胺等)以及白炭黑三组分配合而成的粘合体系。
间苯二酚单体在混炼温度高于90℃时会升华而释放出有毒的刺激性烟雾,不仅对环境造成污染,而且危害人体健康;粘合剂A 为液体蜜胺型亚甲基给予体,不易计量且不能保证生产过程的连续性。
间苯二酚-甲醛树脂在轿车子午线轮胎胎体胶中的应用
ＮＲ， Ｉ ０ 印 度 尼 西 亚 产 品 。Ｓ Ｒ， 号 ＳＲ２ ， Ｂ 牌 １０ ， ５ ２ 申华 化 学 工业 有 限公 司 产 品 。炭 黑 Ｎ３ ６ ２， 江西 黑猫 炭 黑 股 份 有 限公 司产 品 。 间苯 二 酚 甲 醛树 脂 ， 号 Ｒ ０ ， 山亚 特 曼化 工 有 限 公 司 产 牌 ２Ｓ 昆 品 ； 号 ＲＰ — 上 海 钧 哲 化 工 有 限 公 司 产 品 。 牌 Ｘ Ａ， １ ７ ｄｅ ／ １ ５聚 酯 帘 线 ， 东 海 龙 博 莱 特 化 ６ ０ ｔｘ ２Ｆ ０ 山 纤 有 限责 任公 司 产 品 。
胎 胎体 胶 中 的应用 。
１ 实 验
公 司产 品 ； ５ ＸＱ ２ ０型 拉 力机 ， 江苏 省 江 都 真 武橡
胶 机械 厂产 品 ； Ｂ Ｑ４ ０型平 板硫 化 机 ， 州宏 ＱＬ — ５ 湖
侨 橡胶 机 械 有 限公 司 产 品 ； Ｒ２ ０ Ｅ型硫 化 仪 ＭＤ ０ ０ 和 ＭＶ２ ０ ０ ０型 门尼粘 度 仪 ， 国 阿尔 法 科技 有 限 美
１． 。 ７ ２
小 配 合 试 验 配 方 Ａ： １ ５ 以 ． ８份 间 苯 二 酚一 甲
醛 树脂 Ｒ ０ ２ Ｓ等量 替 代 问 苯 二 酚 ， 余 均 同 生 产 其
配方 。
象， 不仅 给胶 料 混 炼及 压 延 等工 艺 带 来 严 重 的环 境污 染 问题 ， 且 危 害操 作 人 员 的健 康 。 随着 国 而 内外 对 环境 保 护 问题 的重 视 ， 轮胎 行 业 使 用 环 保
好 ， 配 方 中使 用 了较 多 的间 苯 二 酚 。问 苯 二 酚 但 在高 温下 易 升华 ， 导致 游 离苯 酚挥 发 ， 出现 冒烟 现
热塑性改性酚醛树脂在子午线轮胎粘合胶中的应用
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 原 材 料 分 析 ．
和反应 式如 图 １ 示 。 所
２ １ ２ 理 化 分 析 ．．
２ １ １ 分 子 结 构 及 反 应 分 析 ．．
对 热塑 性改性 酚醛 树脂 和 间苯 二 酚进行理 化 分析 ， 果 如表 ２所示 。 结
热塑性 改性 酚醛树 脂和 间苯 二酚 的分子结 构
随着 清洁生 产 的需 要 ， 材 料 厂 家研 发 了众 原 多 间苯 二 酚替 代 品 ， 塑性 改 性 酚醛 树脂 是 其 中 热 之一 。添加 热 塑性 改性 酚醛树 脂 的胶料 在混 炼 和 加 工过 程 中不产 生刺 激性 气 味 、 冒烟 ， 不 可改 善 车 间工作 环 境 ， 现 清 洁生 产 。该 新 型 环 保 型粘 合 实 剂 属各 种基 团改 性 的树 脂 ， 代 间苯 二 酚 时需 增 替
注 ： 方其 他 组 分 和 用 量 为 括 性 剂 配
８， 老 剂 ３， 他 防 其
５ ７ １ 为生 产 配 方 。 ． 。）
１ ３ 主 要设备 和仪 器 ． ０ ５ ７型 ２ ５ Ｌ 小 型 密 炼 机 ， 克 Ｂ ｚ ｌｋ ３５ ． 捷 ｕ ｕｕ 公 司产 品 ； ＭＶ２ ０ ０ ０型 门尼 粘 度 计 、 Ｒ２ ０ ＭＤ Ｏ ０型 无 转 子 硫 化 仪 和 ＲＰ ０ ０型 橡 胶 加 工 分 析 Ａ２ ０
进 行 测 试 ， 尼 松 弛 按 照 ＡＳ Ｍ ６ ６ ２ ０ 门 Ｔ Ｄ １４ － ０ ７
《 胶粘 度 、 力松 弛及 预硫 化特性 （ 橡 应 门尼粘度 计） 的试 验 方 法 》 行 测 试 ， Ａ 测 试 按 照企 业 标 准 进 ＲＰ 进 行 ， 他 常 规 性 能 均 按 照 相 关 国 家 标 准 进 行 其
间甲树脂SL3022在全钢载重汽车子午线轮胎带束层胶中的应用
2019•01技术应用与研究当代化工研究Chenmical I ntermediate u上间甲树脂S L-3022在全钢载重汽车子午线轮胎带束层爿交中的应用*杨艳丽孔刚尤玉倩(山东省八亿橡胶制造有限责任公司山东277000)摘要：间甲树脂SL-3022在全钢载重骑车子午线轮胎束层胶中的应用，有助于间笨二酚升华发烟问题的解决，也可以在满足载重汽车子午 线轮胎技术设计要求的基础上，降低胶料成本。
本文主要借助试验分析的方式，对间曱树脂在全钢载重汽车子午线轮胎带束层股中的应用 效果进行了分析。
关健词：间曱树脂SL-3022;全钢载重汽车子午线轮胎；带束层中图分类号：T 文献标识码：AApplication of Cresol Formaldehyde Resin SL-3022 in Carcass Ply Compound of All-steelTruck Radial TireYang Yanli,Kong Gang,You Yuqian(Shandong Province Bayi Rubber Manufacturing CO.,LTD.,Shandong,277000) Abstract-. The application o f c resol f ormaldehyde resin SL-3022 in carcass ply compound o f a ll-steel truck radial tire is helpful to solve the problem o f r esorcinol s ublimation smoke and c an also reduce the rubber cost on the basis o f m eeting the technical design requirements o f r adial truck tires. In this p aper, the application effect o f c resolformaldehyde resin in the carcass p ly compound o f a ll-steel truck radial tire was analyzed m ainly by means o f e xperimental analysis.Key words i meta-methyl resin SL-3022all-steel truck radial tire*, carcass p ly compound下转第82页上接第80页房间建立试验区域，悬挂安全警示带，房间停止与试验无关 工作，试验区域检查火灾报警和消防系统可用性，如不可用 则按照消防要求配备灭火器材；检查试验区域通讯系统可用 性，如不具备则必须配备通讯设备。
B 20 S树脂在胎体帘布胶中的应用
目前我公司部分胎体帘布胶配方粘合体系中 使用间苯二酚280 。在胶料加工和使用过程中间 苯二酚280 易产生烟雾 ,特别是在压延过程中产 生大量烟雾 ,影响操作工身体健康 ,污染环境 。B2 202S 树脂是间苯二酚 、间苯二酚多聚体以及苯乙 烯与甲醛的反应产物 ,由于具有很低的蒸气压 ,加 上添加 1 %的环烷油 ,能大大改观间苯二酚在加 工过程中产生大量烟雾的现象 。因此我公司进行 了在胎体帘布胶配方中采用 B2202S 树脂等量代 替间苯二酚280 (其它组分及用量不变) 的应用试 验 ,并取得了满意效果 。
表 4 成品试验结果
项 目
试验轮胎 生产轮胎
高速试验
试验速度/ ( km·h - 1) 行驶时间/ h 耐久性试验 累计行驶时间/ h 最终损坏形式
粘合强度/ ( kN·m - 1) 缓冲层2帘布层 帘布层2胎侧 帘布层间 223 层 324 层 425 层 526 层 627 层 728 层
密度/ ( Mg·m - 3)
0166 (松散) ,0173 (紧密)
水分质量分数
01002
p H 值 (质量分数为 015 的水溶液)
4～6
软化点/ ℃
104
游离间苯二酚质量分数 ×102
3
铜质量分数 ×102
< 0. 005
锰质量分数 ×102
< 0. 005
铁质量分数 ×102
< 0. 03
mm ×320 mm 开 炼 机 , 广 东 湛 江 机 械 厂 产 品 ;
100 10. 5
156. 50 胎肩鼓包
154. 17 胎肩鼓包
11. 0 (8. 0) 10. 1 (5. 8)
8. 8
几种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用
几种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用孙 彬1，傅秀成1，王景振1，徐正润1，雍占福2，张振秀2（1.青岛福诺化工科技有限公司，山东青岛 266071；2.青岛科技大学高分子科学与工程学院，山东青岛 266042）摘要：研究间苯二酚、间甲树脂、酚醛树脂3种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用。
结果表明：间苯二酚硫化胶的邵尔A型硬度和定伸应力较大，酚醛树脂和间甲树脂硫化胶的撕裂强度和拉断伸长率较大；酚醛树脂硫化胶与钢丝帘线的初始抽出力较高，老化后，间苯二酚和间甲树脂硫化胶与钢丝帘线的抽出力和抽出力保持率较高；酚醛树脂硫化胶压缩生热和60 ℃时的损耗因子明显高于间苯二酚和间甲树脂硫化胶。
在实际生产中，应根据原料特性与应用性能调整配方与优化工艺，以获得最佳的综合性能。
关键词：全钢子午线轮胎；粘合促进剂；间苯二酚；酚醛树脂；间甲树脂；粘合性能中图分类号：U463.341＋.6；TQ330.38＋7 文章编号：1006-8171（2023）10-0607-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2023.10.0607近年来，我国汽车轮胎子午化率越来越高，占据绝对优势。
子午线轮胎制造过程中，为增强轮胎胶料与骨架材料的粘合性能，行业内大量采用间-甲-白粘合体系。
该粘合体系发展之初，主要成分为间苯二酚，其在轮胎加工过程中容易升华形成有毒烟气，污染环境，危害操作人员健康[1-2]。
对此，行业内逐渐使用间苯二酚-甲醛树脂（简称间甲树脂）代替间苯二酚单体，树脂中游离酚含量很低，可以明显改善胶料生产和成品制备过程中的冒烟问题[3]。
近几年，由于产业结构调整及反倾销裁定等原因[4]，国内间苯二酚价格基本处于高位，在一定程度上增加了轮胎制造成本。
某些企业出于降本增效的考虑，尝试使用苯酚甲醛树脂（简称酚醛树脂）代替间苯二酚或间甲树脂。
本工作主要研究间苯二酚、间甲树脂、酚醛树脂3种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用。
填充剂对间苯二酚苯酚甲醛树脂性能的影响
填充剂对间苯二酚苯酚甲醛树脂性能的影响作者：崔立东张晶王春霞等来源：《林业科技》 2014年第6期崔立东张晶王春霞黄海兵张长武**（黑龙江省木材科学研究所省木材综合利用重点实验室，哈尔滨150081）摘要：以间苯二酚—苯酚—甲醛树脂胶粘剂压制的落叶松板材为研究对象，通过均匀设计的方法，对树脂填充剂中的面粉、核桃壳粉、飞灰按不同比例混合，考察各因子及因子之间的交互作用对板材剪切强度和剥离率的影响。
结果表明，混合填充剂中核桃壳粉和飞灰对落叶松板材性能的影响较大。
关键词：间苯二酚；剪切强度；剥离率中图分类号：TS 653.3，TQ 433.4+31文献标识码：A文章编号：1001-9499（2014）06-0032-03林业公益性行业科研专项“制造重组材浸渍用低毒酚醛树脂胶的研制”（201004006-7）在合成树脂胶粘剂领域中，酚醛树脂以其良好的耐候性、耐水性、耐温性以及粘接强度高等特点［1］，在木材胶粘剂应用领域中占有重要的地位。
但同时也因其固化速度慢，在室温胶粘剂中占的应用比例较少［2］。
采用间苯二酚与甲醛合成的树脂，能在室温下快速固化，但由于间苯二酚价格较高，又限制了此种胶粘剂的应用范围［3-4］。
本研究采用苯酚、间苯二酚与甲醛共缩聚的方法，制备成本低、耐老化性能好、固化速度快的酚醛树脂胶粘剂，对拓宽酚醛树脂的应用范围，提高木材利用率有着重要的实际意义［5］。
胶粘剂一般由主体材料和辅助材料组成。
除主体胶以外，辅助材料主要包括固化剂、增塑剂和填料等，其主要作用是改善主体材料的性能，便于施工，使胶粘剂在一定范围内和不同环境条件下得到更加广泛的应用。
1试验材料与方法1.1原料及仪器设备间苯二酚—苯酚—甲醛树脂（RPF），自制，固含量46.8%，粘度325 mPa.s，pH值9.26；面粉，食用级，市售；核桃壳，市售，粉碎筛分过200目；飞灰，市售，粉碎筛分过200目；落叶松径切材，规格为400 mm×95 mm×10 mm（长×宽×厚），含水率8%～10%。
2010年《轮胎工业》总目次
１ ．０ ２ ４ ４ ０ ４ ２ ＰＲ工 程 机 械 轮 胎 的设 计 … … … … … … ・ ・ … ・
… … … … … … … …
２０ ０ ８年 日本 轮胎 工业 概 况 （ 文 ） … … …… … … … … …・ 译 ・
跑 气 保 用 轮 胎接 地 印 痕 的 有 限元 分 析 与 优 化 … … … … … ・ ２ ５ ３ Ｚ ０Ｓ１ ８ ３ ／ ５ Ｒ２ 一 ０ ７轿 车 轮 胎 低 噪 声 胎 面 花 纹 的 优 化 设 计 ７ Ｏ — １ ＮＨＳ １ Ｐ 矿 用 轻 型 载 重 斜 交 轮 胎 的 设 计 … … ．０ ６ ４ Ｒ ２ ． Ｒ２ ＴＳ ６ ５ ５ Ｅ Ｃ全 钢 工 程 机 械 子 午 线 轮 胎 的设 计 … … …
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表 ４ 试验配方和生产配方胶料的物理性能
项 目 ／ 硫化时间 （ １ ５ １ ℃） ｍ ｉ ｎ 邵尔 Ａ 型硬度／度 １ ０ ０％ 定伸应力／ＭＰ ａ ３ ０ ０％ 定伸应力／ＭＰ ａ 拉伸强度／ＭＰ ａ 拉断伸长率／％ （ 撕裂强度／ ｋ Ｎ ·ｍ－１） ） １ 抽出力 ／ Ｎ １ ０ ０ ℃×４ ８ｈ 老化后 邵尔 Ａ 型硬度／度 ０ ０％ 定伸应力／ＭＰ ａ １ ａ 拉伸强度／ＭＰ 拉断伸长率／％ （ ｋ Ｎ ·ｍ－１） 撕裂强度／ Ｎ 抽出力１ ／
， 作者简 介 ： 冯瑞娜（ 女， 山东聊城人， 山东恒宇橡胶 １ ９ ８ ６—） 学士 ， 主要从事全钢子午线轮胎配方设计 有限公司助理工程师 ， 工作 。
炭黑 Ｎ ３ ７ ５ 间苯二酚－甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 间苯二酚 癸酸钴 促进剂 ＮＯ Ｂ Ｓ
配方其余组 分 和 用 量 为 Ｎ 白炭黑 Ｚ 氧 Ｒ １ ０ ０， １ ７ ５ １ ０， 注 ： 化锌 ８， 硫黄 ５， 促进剂 ＨＭＭＭ ５， 其他 ４。
） 为华奇 （ 张家港 ） 化工有限公司企业标准 。 １ 注 ：
表 ３ 试验配方和生产配方胶料的硫化特性
项 目 ） 门尼粘度 ［ ＭＬ（ １＋４ １ ０ ０ ℃］ ／ 门尼焦烧时间 （ １ ２ ７ ℃） ｍ ｉ ｎ 硫化仪数据 （ １ ５ １ ℃） ／ （ ｄ Ｎ·ｍ） ＭＬ ／ （ Ｎ·ｍ） Ｍ Ｈ ｄ ／ ｔ ｍ ｉ ｎ １ ０ ／ ｔ ｍ ｉ ｎ ９ ０ ２． ７ ２ ６． ９ ５． ７ ５ ２ ３． ６ ０ ２． ６ ２ ５． ４ ６． ２ ８ ２ ３． ７ ８ ２． ６ ２ ６． ９ ５． ０ ２ ２ ０． ５ ２ 试验配方 １＃ ７ ４． ４ ２ １． ９ ２＃ ７ ３． ８ ２ ６． ８ 生产配方 ７ ３． ３ １ ９． ５
１ ０． ７ ０． １ １ １ ５． ７ ２． ８ １ １ ４ ５ １ ２ ３ ２ ２． ８ １ ３ ３ ２
１ ０． ８ ０． ５ １ １ ７． ０ ８． ４ １ １ ５ ９ １ ６ ７ ３ ０． ７ １ ３ ６ ６
１ ５． ９ １． ０ １
１ ． ３ 主要设备和仪器 （ 沈阳橡胶机械厂 Ｓ Ｘ） Ｋ １ ６ ０ 型两 辊 开 炼 机 ， － 产品 ； 上海昊华南方橡胶机械 ＣＨ ４ ０ ０ 型 密 炼 机， 大连橡胶塑料机 有限 公 司 产 品 ； Ｆ ２ ７ ０ 型 密 炼 机， 械股 份 有 限 公 司 产 品 ； Ｇ Ｔ－Ｍ ２ ０ ０ ０ Ａ 型 硫 化 仪、 Ｇ Ｔ ７ ０ ８ ０ Ｓ ２型 门 尼 粘 度 仪 和Ｇ Ｔ－Ｔ Ｃ Ｓ ２ ０ ０ ０型 拉 － －
速度 较 慢 ， 焦 烧 时 间 延 长， 最 小 转 矩 基 本 不 变， 但 ２＃ 试验配 方 胶 料 的 最 大 转 矩 略 有 降 低 。 说 明 间 苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 具有延缓胶料硫化的作 用， 但硫化速度延 缓 和 焦 烧 时 间 延 长 有 利 于 粘 合 界面铜多硫键的形成 ， 对提高粘合效果有利 。 ２ ． ３ 物理性能 试验配方和生产配方胶 料 的 物 理 性 能 如 表 ４ 所示 。 与生产配方胶料相比 ， 试验 从 表４可以看出 ：
组 分 试验配方 １＃ ４ ６ １． ５ ０ １ １． ４ ２＃ ４ ６ １． ５ ０ ０． ８ １． ４
份
生产配方 ４ ５ ０ １． ５ １． ２ １． ２
１ 实验 １ ． １ 主要原材料 ， 天然橡 胶 （ 马 来 西 亚 产 品； 氧 ＮＲ） Ｓ ＭＲ ２ ０， 化锌 ， 山 东 邹 平 鑫 桥 锌 业 有 限 公 司 产 品； 间苯二 酚 －甲醛 树 脂 Ｓ 其化学分子式如图１所 Ｌ ３ ０ ２ ２（ ） ， （ ） 间苯二酚 ， 示 华奇 张家港 化工有限公司产品 ； 日本住友公司产品 ； 癸酸钴 ， 韩国韩永化学公司产 ， 品； 不溶性硫黄 （ 牌号 Ｏ 美国富莱克斯公司 Ｔ ２ ０） 促进剂 ＨＭＭＭ， 江苏宜兴国立化工科技有 产品 ；
力机 ， 台湾高铁检测仪器有限公司产品 。 １ ． ４ 试样制备 胶料采用四段 混 炼 工 艺 进 行 混 炼 ， 一、 二、 三 生 段在 密 炼 机 中 进 行 。 一 段 混 炼 加 料 顺 序 为 ： ／ 胶→氧 化 锌、 白炭黑等配合剂→排胶 ７ １ ０ 炭 黑、 （ 。 二段 混 炼 加 料 顺 序 为 ： 一段混炼胶→ １ ６ ０ ℃） ／ 、 （ ３１ ０ 炭黑 间苯二酚 树 脂 或 间 苯 二 酚 －甲 醛 树 脂 ） 、 。 三段混炼加料顺 钴盐 → 排胶 （ Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ １ ４ ５ ℃） 。四段混炼在 序为 ： 二段 混 炼 胶 → 排 胶 （ １ ４ ５ ℃） 两辊开炼机上进行 ， 混炼工艺为 ： 三段混炼胶 → 硫 。 促进剂 、 粘合剂等 → 排胶 （ 低于 ９ 黄、 ５ ℃） １ ． ５ 性能测试 各项性能均按相应国家和企业标准测试 。 ２ 结果与讨论 ２ ． １ 理化分析 间苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 的理化分析结果 如表 ２ 所示 。 从 表 ２ 可 以 看 出 ，间 苯 二 酚 －甲 醛 树 脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 的各项理化分析结果均符合指标要求 。 ２ ． ２ 硫化特性 试验配方和生产配方胶 料 的 硫 化 特 性 如 表 ３ 所示 。 与生产配方胶料相比 ， 试验 从表 ３ 可以看出 ， 配 方 胶 料 虽 然 增 加 了 促 进 剂ＮＯ 但硫化 Ｂ Ｓ用 量 ，
生产配方 ２ ０ ７ ３ ４． １ ３ ０ ７ ４ ４． ３ ４ ０ ７ ４ ４． ９ ６ ０ ７ ５ ４． ９
１ ７． ５ ８． ９ ７． ９ ７． ３ ８． ４ ８． ３ ８． １ ７． ０ ８． ９ ８． ６ ８． ７ ９． ２ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ ２ ３． ７ ２． ６ ２． ０ １． ８ ４． １ ３． ８ ３． ２ １． ２ ６． ２ ６． ６ ３． ６ ３． ６ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ４ ０ ２ ３ ７ ３ ５ ４ １ ４ ５ ９ ８ １ ９． ９ １ ５ ９ ８ ２ ９． ４ １ １ ４ ２ ２． ２ １ ２ ３ ２ ８ １ ３ ５ ２ ３ ３ ０ ３ ９ ５ ３ ９ ０ ４ ８ １ ３ ３ ６ ８ １ ８ １ ３ ５ ０ ３ ２ ２ ４ １ ３ ４ １ ４ ５ １ １ ４ ３ ０ ８ ２ ３ ７ ２ ３ ６ ８
限公司产品 ； 促进剂 ＮＯ 镇江振邦化工有限公 Ｂ Ｓ， 司产品 。 ＯＨ ＯＨ師師来自師 ＨＯ
ＣＨ２ 帪
師
帪
ＯＨ
Ｒ
芳烷基或苯乙烯 。 Ｒ 为 Ｈ、
图 １ 间苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 的化学分子式
１ ． ２ 试验配方 试验配方如表 １ 所示 。
表 １ 试验配方
４ ７ ７
配方胶料的 ３ 拉伸强度和拉断伸长 ０ ０％ 定伸应力 、 率均减小 ， 但都在粘合配方技术 指 标 要 求 范 围 内 ； １ 试验配方胶料的 撕 裂 强 度 和 抽 出 力 增 大 ， ２ 试 验配方胶料减小 。
＃ ＃
生产配方 １ ３ ４ ７． ５ １ ０ ７． ５ ６
从表 ４ 还可以看出 ， 老 化 后 ２＃ 试 验 配 方 胶 料 抽出力保持率较大 。 结合带束层 胶 料 性 能 要 求 综 钴盐 合分析来看 ， ２＃ 试验配方胶料钴盐用量较小 ， 用量减小有 利 于 提 高 老 化 后 抽 出 力 保 持 率 ， 由于 钴盐既是粘合增进剂 ， 又能促进 胶 料 老 化 ， 因此钴 盐用量较小的 ２＃ 试验配方胶料的综合性能更好 。 ２ ． ４ 工艺性能 与生产配方胶 料 相 比 ， 由 于 间 苯 二 酚 －甲 醛 树 脂Ｓ 试验配方 Ｌ ３ ０ ２ ２ 中游离的间苯二酚含量较小 ， 胶料在混炼 、 压延过程中的刺激 性 气 味 基 本 消 失 、 烟雾量明显减小 ， 其他工艺性能效果也较好 。 ２ ． ５ 投产后胶料快检抽出力 结合上 述 试 验 结 果 ， 将 ２＃ 试 验 配 方 投 入 生 投产后对胶料快检的抽出力 指 标 进 行 了 跟 踪 。 产， 胶料快检抽出力数据如表 ５ 所示 。 与生产配 方 胶 料 相 比 ， 钴盐 从表 ５ 可以看出 ， ＃ 用量减小的 ２ 试 验 配 方 胶 料 的 抽 出 力 平 均 值 提 高了 ５． 标准偏差较小 。 说明添加间苯二酚－ ４ ７％ ，
Ｌ ３ ０ ２ ２ 是用于橡胶与钢 间苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ 是间苯二酚和苯乙烯 丝帘线的高效粘 合 促 进 剂 ， 与 甲 醛 的 反 应 产 物， 其 游 离 间 苯 二 酚 含 量 极 小。 目前国内全钢载重子午线轮胎带束层胶料普遍采 用间苯 二 酚 或 进 口 间 苯 二 酚 －甲 醛 树 脂／促 进 剂 ／钴盐粘 合 体 系 ， 国 内 厂 家 为 降 低 成 本， ＨＭＭＭ 一般都使用间苯 二 酚 ， 但在炼胶温度下间苯二酚 易挥发 ， 产生刺激 性 烟 雾 不 利 于 车 间 工 人 的 身 体 健康 。 本 工 作 研 究 以 国 产 间 苯 二 酚 －甲 醛 树 脂 并同时降低钴盐用量 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 替代间苯二酚树脂 ， 用于全钢载重子 午 线 轮 胎 带 束 层 中 ， 探讨保持胶 料成本基本不变的可行性 。
４ ７ ６
轮 胎 工 业 ２ ０ １ ３ 年第 ３ ３卷 表 ２ 间苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 的理化分析结果
项 目 外观 湿度／％ 软化点／℃ 质量分数为 Ｈ 值（ ｐ ） 的乙醇溶液 ５ ０． 实测值 红棕色颗粒 ０． １ １ ０ １． ３ ５． ０ 指标１） 红棕色颗粒 ０ ≤１． ９ ５． ０～１ ０ ９． ０ ４． ０～６． ０
第８期
冯瑞娜等 ． 间苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 在全钢载重子午线轮胎带束层中的应用
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间苯二酚 －甲醛树脂 Ｓ Ｌ ３ ０ ２ ２ 在全钢载重 子午线轮胎带束层中的应用
冯瑞娜 ， 高升日 ， 刘玉成 ， 张守昌 ， 王 勤萱