从氧化铝载体的废钯催化剂中回收钯的工艺研究及生产技术新突破_梁茂辉
以氧化铝为载体的废钯催化剂中钯的回收技术
摘
要： 介 绍了以氧化铝为载体的废钯催化剂 的各 种回 收方 法， 并 对其优 劣性进 行 了分析 。企业需 综合 考虑 各种
废钯催 化剂的优缺点 ， 根 据 实际情况选择合适 的回收方法。
关 键词 ： 废催化 剂 ； 钯 ；回 收
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ２ ６ ． ９ ９
文献标识码 ： Ａ
收 稿 日期 பைடு நூலகம் ２ ０ １ ７— ０ ８—１ ６
利用该方法 先将失活催 化剂研 磨成 １ ５ ０ ｍ细
作者简介 ： 石守鑫 （ １ ９ ８ ６一）， 男， 助理工程师 ， 从事催化剂生产及研究工作 ， Ｅ—ｍａ ｉ ｌ ： ｓ ｈ ｉ ｙ ａ ｎ ａ ｎ ３ １ ４ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｎ。 ｒ
化学腐蚀能力、 极好的高温性能 、 高的化学活性 以及 稳定 的电学 特性 。海 绵 状 钯 能 吸 收 大量 氢 气 ， 是 一 种 选择 性 良好 的 低 温 加 氢 催 化 剂 … 。在 工 业 上 应 用量较大的主要有对苯二 甲酸精制过程 中用于 ４一 Ｃ Ｂ Ａ还原 的钯 碳催 化 剂 、 裂 解 汽 油 一 段加 氢 钯 催 化 剂、 汽车尾气加氢净化氧化铝基钯催化剂、 氨氧化制 硝 酸所 用 的铂 网一 钯催 化剂 以及 其 它 加 氢 、 脱 氧 反
应 的钯催 化剂 Ｊ 。
逐渐扩大 ， 回收及其它相关技术 日趋成熟 。
１ 废催化剂 中钯的 回收技 术
１ ． １ 焙 烧 浸 出法
焙烧浸 出法工 艺流 程见 图 １ 。将废 催化 剂在
７ ６ ０ ｏ Ｃ温 度下 焙烧 ， 然 后用 王 水溶 解 ， 再 用 水 合肼 还 原， 最后焙 烧 ， 即可得 到粗 钯 。 日本 田 中贵 金 属工业 有 限公 司采用 王 水 浸 氧 化 铝 载 钯 废催 化 剂 的 方 法 ，
氯化法回收废钯-氧化铝催化剂中的钯
氯化法回收废钯-氧化铝催化剂中的钯李骞;胡龙;饶雪飞;悟永斌;徐斌;姜涛【摘要】惣悦化铝为载体的某含钯废催化剂为原料，采用恿酸介质中添加悦化助浸剂的方案对钯恒择性浸出，并考察了焙烧，还原，浸出过程的适惚工惤条件。
结果表明，钯的回收率可惣达到98%惣上。
%Palladium was recovered from spent alumina-supported catalyst by the process of selective leaching using hydrochloric acid with an oxidant. The optimized conditions of roasting, reduction, leaching processes were also investigated. The results showed that the palladium recovery ratio was over 98% in the optimum condition.【期刊名称】《贵金属》【年(卷),期】2015(000)0z1【总页数】4页(P157-160)【关键词】有馻金属惀金;废催化剂;钯;回收;氯化法【作者】李骞;胡龙;饶雪飞;悟永斌;徐斌;姜涛【作者单位】中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083【正文语种】中文【中图分类】TF836Pd-Al2O3催化剂主要用于石化行业加氢催化裂化过程中，使用一段时间后变性失活，需要定期更换，其废催化剂成为回收钯的重要二次资源[1-2]。
催化剂使用过程中，钯被部分氧化而变性，催化剂效率降低；还会吸附一部分的有机物和碳、硫等杂质，对钯的回收造成不利影响[3]。
从废催化剂中回收铂钯的工艺研究
其它 普通金属分离 。错 流萃取分离流程如 图３ 所示 ，结
果 见 表 ２ 。
圈１ ＣＩ 度对 ＢＯＡ 取 各种 金 属 的 影 响 Ｈ 浓 ｉ 萃
Ｐ 、Ｐ金属混 台料漓 ｔ ｄ
在０５ ６ ｏ／ 的ＨＣ范围内，随着ＨＣ浓度的升高 ， ．－ ｍ ｌＬ ｌ ｌ
Ｂ Ｏ 对Ｐ 、Ｐ 和Ｆ 的萃取率逐渐增加 ，在４ ｌ Ｌ ， ｉＡ ｔ ｄ ｅ ｍｏ／ 时
维普资讯
研 ｌ 进ｌ 究ｌ 展
Ｒ ｓ ａ ｃ ｒｇ ｅ ｓ ｅ ｅ ｒｈＰｏ ｒｓ
从废催化剂中回 钮１华南师范大学化学与环境学院。 广州
摘
刚
５００ ；２广东省环境保护产业协会。广州 ５０４ ） １０６ ． １０ ５
Ｈ １ 度 （ ｏｌ Ｌ Ｃ浓 ｍ ／）
图２ Ｈ 浓度对ＭＳ Ｃｉ Ｏ萃取各种金属的影响
图ｌ 所示 。
其他普通金属分离。 ２３ 错流萃取分离Ｐ 、Ｐ流程 ． ｄ ｔ 由上述 实验结果可知 ，可采用ＭＳ 及Ｂ ＯＡ Ｏ ｉ 两种萃
取剂对Ｐ 、Ｐ 进行萃取分离 回收。用０ １ ｌＬ ｌ ｔ ｄ ．ｍ０／ ＨＣ 、 和 ｌ ｌＬ Ｏ ／ ＭＳ 在低 酸度 下二级萃取Ｐ ，与Ｐ 分离 ，然 ｍ０ ｄ ｔ 后用２ ｌ Ｌ ｉ 在高 酸度 下二级萃取Ｐ 与 除Ｆ 以外的 ｍ０／ ＢＯＡ ｔ ｅ
要： 利用Ｎ 正丁基异辛酰胺 （ｉ ）及二烷 基亚矾 （Ｓ ）对废 汽车催 化剂浸 出液 中的铂 、钯进行 一 ＢＡ Ｏ ＭＯ
了革取研 究，提 出Ｍ ｏ￣酸度二级错流萃取Ｐ ，Ｂ Ａ ｓ４ ｄ ｉ ￣酸度二 级错 流革取 Ｐ的Ｐ—Ｐ分 离工艺流程 ，Ｐ、Ｐ的 Ｏ ｔ ｄ ｔ ｔ ｄ
萃取率能达到９ ％以上 。 ９ 关键词 ： ； ； 铂 钯 废催 化剂； 溶剂革取
氧化铝载体废催化剂回收钯的工艺研究
不同浸出体系对钯浸出率的影响如表1
氯酸钠对含钯废
98%。
但是，采用王水体系浸出，后续钯提纯过程需要对浸出液进
也使提纯时间延长，另外采用王水浸出对浸出设备的要求较高。
而采用盐双氧水体系浸出，浸出过程浸出试剂的加入量和反应速度难以控制，易发生冒槽。
采用盐酸+
体系浸出，反应过程平稳且浸出率高，因此，最佳反
钯浸出率（%）
98.45
99.13
98.15
在此温度下，
氧化铝废催化剂浸出最佳温度为）
%
（
率
出
浸
Variations on Viscosity of Ionic Liquids Investigated
Simulation Calculations[J].Industrial & Engineering Chemistry Research，2015，（54）：10854-10862.
采用可再生胺法
2016，10
国内外烟气脱硫技术综述
我国石油产品非
当代化工，2014，43
柴油低温临界
石油炼制与化工，。
一种利用废钯-氧化铝催化剂联产钯和铝方法[发明专利]
![一种利用废钯-氧化铝催化剂联产钯和铝方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c99771de10661ed9ac51f3a7.png)
专利名称：一种利用废钯-氧化铝催化剂联产钯和铝方法专利类型：发明专利
发明人：范兴祥,毛莹博,李自静,吴娜
申请号：CN202010759988.5
申请日：20200731
公开号：CN112011690A
公开日：
20201201
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种利用废钯‑氧化铝催化剂联产钯和铝方法，所述方法包括以下步骤：将废钯‑氧化铝催化剂粉碎后，加入熔剂进行熔盐电解，得到电解粗铝和电解质；将所述电解粗铝熔析得到金属铝和含钯残渣，将所述含钯残渣与所述电解质混合，并加入部分所述电解粗铝进行熔炼，得到金属熔体和和熔炼渣；将所述金属熔体水淬后，加入盐酸溶解水淬产物中的铝，得到钯金属和含铝溶液。
本发明的方法具有钯收率高、绿色环保、资源利用率高、富集效果好、设备成熟等优点，载体氧化铝全部回收，无废渣废水产生，工业化应用前景广阔。
申请人：红河学院
地址：661100 云南省红河哈尼族彝族自治州蒙自市红河州蒙自市东郊红河学院
国籍：CN
代理机构：北京知呱呱知识产权代理有限公司
代理人：彭伶俐
更多信息请下载全文后查看。
废碳载钯催化剂回收钯工艺研究
2018年5月 贵 金 属 May 2018第39卷第2期Precious MetalsV ol.39, No.2收稿日期：2017-08-27基金项目：东北大学大学生创新创业训练计划项目(171075)、中国有色集团科技项目(2016KJJH04)、东北大学基本科研业务费(N162410002-2-8)。
第一作者：肖发新，男，博士，副教授，研究方向：湿法冶金，电化学，材料制备及表征。
E-mail ：xiaofx@废碳载钯催化剂回收钯工艺研究肖发新，吴 琪，杨玉茹，胡 吕(东北大学 冶金学院，沈阳 110819)摘 要：以废碳载钯催化剂为研究对象，经过焙烧、还原后采用盐酸-双氧水体系浸出，从浸出液中提纯得到海绵钯，对焙烧及浸出工艺条件对钯浸出率影响进行了研究。
结果表明，随着焙烧温度、焙烧时间、水合肼用量、盐酸用量、双氧水用量的增大，钯浸出率先增大后减小。
对0.5 g 废催化剂样品，其适宜的焙烧条件为600℃焙烧30 min ，还原剂为0.1 mL 水合肼，以2 mL 盐酸、0.2 mL 双氧水为浸出剂，钯的累计浸出率为99.72%。
表征分析结果显示，焙砂主要为球状颗粒物，原料中由活性炭为主要成分的块状和棒状物基本消失；焙砂主要含有钯、二氧化硅、硫酸钙和氧化钯，其中钯含量由2%提高到18.26%。
关键词：有色金属冶金；废钯碳催化剂；回收；焙烧；浸出；海绵钯中图分类号：TF836，TF803 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2018)02-0018-06Recycling Palladium from Spent Carbon-supported Palladium CatalystsXIAO Faxin, WU Qi, YANG Yuru, HU Lü(School of Metallurgy, Northeastern University, Shenyang 110819, China)Abstract: The waste carbon-supported palladium catalyst was used as the recycling object. The waste was roasted, and then leached in a mixed solution containing hydrochloric acid and hydrogen peroxide, and palladium was recovered from the leaching solution. The effects of the roasting and leaching conditions on the palladium leaching rate were investigated. The results showed that palladium leaching rate rose first and then declined with the increase of calcination temperature, calcination time, and the dosage of hydrazine hydrate, HCl and H 2O 2. For 0.5 g waste catalyst sample, the roasting was carried out first at 600℃ for 30 min, and then palladium was leached out in a solution of 2 mL HCl and 0.2 mL H 2O 2, and finally was reduced by 0.1 mL hydrazine hydrate. Under these conditions, the total palladium leaching rate reached up to 99.72%. The characterization results showed that the calcine, mainly consisting of silica, calcium sulfate, palladium and palladium oxide, was in the shape of spherical particles. Palladium content was increased to 18.26% from 2% in the waste. The block and rodlike particles, two main components in the calcine of activated carbon, had vanished.Key words: nonferrous metallurgy; spent Pd/C catalyst; recovery; roast; leaching; sponge palladium近年来，全球钯产量趋于稳定，最主要的钯一次资源供应国是南非和俄罗斯，其钯产量约占全球四分之三。
双氧水行业含钯废催化剂回收工艺的研究
双氧水行业含钯废催化剂回收工艺的研究王欢;邰盛彪;贺小塘;韩守礼;吴喜龙;李勇;刘文;马明涛;谭明亮【摘要】The recovery process of palladium from spent hydrogen peroxide industry catalyst was investigated. By two steps hydrometallurgy process to achieve the enrichment of palladium, the enrichment was refined to obtain high purity palladium powder; the whole process of recovery was 98.66%. In addition, the key process was discussed, including sampling, remove organics and residue treatment, the optimized process was proposed on this basis.%对双氧水行业含钯废催化剂的回收工艺作了研究。
采用湿法工艺分两步实现了钯的高效富集，富集物精炼得到99.95%的钯粉，全流程钯的回收率为98.66%。
此外，对取样、除有机物、渣的处理等关键过程做了讨论，提出了优化的工艺流程。
【期刊名称】《贵金属》【年(卷),期】2013(000)0z1【总页数】4页(P4-7)【关键词】冶金技术;贵金属;废催化剂;双氧水;钯;回收【作者】王欢;邰盛彪;贺小塘;韩守礼;吴喜龙;李勇;刘文;马明涛;谭明亮【作者单位】贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106【正文语种】中文【中图分类】TF83双氧水是一种重要的化工产品，反应最终产物主要是水，不会产生二次污染，被称为最清洁的化工产品，可以用作氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氧剂、聚合物引发剂和交联剂，广泛应用于造纸、食品、纺织、水处理、化学合成等领域，市场需求量巨大，据统计，我国双氧水生产能力已经超过500万吨/年(以27.5%浓度计算)[1-3]。
从氧化铝载体废催化剂中回收钯的富集方法的改进
有色金属 （冶炼部分） . # # "年.期
从氧化铝载体废催化剂中回收钯的富集方法的改进
林义民 张正红
（西北矿冶研究院， 甘肃白银 ! ） " # $ # #
摘要： 研究了从氧化铝废催化剂中回收钯的几种富集方法： 氨络合 % 酸化沉淀法， 活性炭、 树脂吸附 法， 锌片还原法， 硫化钠沉淀法。通过试验比较， 最终选择以硫化钠作沉淀剂的富集方法来回收钯， 这种 方法具有工艺简单、 沉淀率高、 成本低等优点， 在实际生产中应用， 取得了良好的效果。 关键词： 富集； 钯； 催化剂 中图分类号： & ’ ( " ) 文献标识码： * 文章编号： （ ） + # # ! % ! , , . # # " # . % # # " % # "
［ ］ " % ， 主要的反应如下： 原或煅烧即可得到金属钯
（1 8 U O J G 1 8 W 8YU O 8 J G 8 J G X . -X"） .X. 8 W . （1 （1 U O 8 J G 8 J GY U O 8 J G "） . X. "） . .! X . 1 8 J G -
" U OX+ ( 8 J GX8 1 W 8 U O J G 1 WX " Y" . ) X作者简介： 林义民（ ， 男， 甘肃省岷县人， 工程师 + $ ! # %）
（1 ， ， ， ） = > ? : @ ; A ? 0 6 A ? 3 ? B ? ; = CD 3 6 3 6 ; ? F G G B > I F 3 3 6 9 B F 6 A : B! " # $ # # J : 3 6 F <E D < H H