高精度散射光度滴定法测定Al3 + 的含量
散射光度滴定法
散射光度滴定法黄富英（琼州学院化学系，海南五指山 572200）摘要: 散射光度滴定法是近年来出现的一种新的测试方法，其最大特点是操作简便且灵敏度高．本文就散射光度滴定法的原理和方法进行了阐述，并举例说明该方法具有操作简便且灵敏度高特点，并对散射光度滴定法进行了展望．关键词：散射光度滴定法；原理；特点；展望1 引言很多化学反应都可以定量地生成沉淀或溶胶浑浊，当需要测定其浓度时，往往苦于没有适当的方法可以指示其滴定终点，只能采用重量法或其它繁琐的方法．很多药物在我国药典的早期版本中采用了重量法来测定含量．虽然重量法的准确度较高，但耗时长且操作繁杂，故在新版药典中逐渐被其它测定方法所取代；但是用来取代重量法的方法也都有各自的不足之处，分光光度法和高效液相法在常量分析中的准确度和精密度不及化学滴定法、非水滴定法试剂昂贵，且刺激性强和污染大．若能用仪器检测溶液的浑浊程度（散射光相对强度）来判断滴定终点，就可大大简化上述种类的药物含量测定．曾有人采用从入射光方向检测浑浊溶液中的透射光强度，严格讲是透射光和散射光的混合成分来判断沉淀反应的滴定终点，称为Turbidimetrictitration 或（heterometry）[1]，也曾有人采用偏离入射光方向检测浑浊溶液中的散射光强度，来判断沉淀反应的滴定终点，称为Nephelometricitration，这些研究主要是经验性的．2 散射光度滴定法的原理利用散射光度滴定滴定装置检测溶液的浑浊程度．溶液中散射光相对强度来判断沉淀反应滴定终点的方法．将一束光线通入溶液，在溶液中与其垂直的方向上，利用内置浊度传感器检测散射光相对强度；随着滴定剂的加入，溶液将逐渐变得浑浊，散射光相对强度逐渐增强，如果沉淀反应完全且溶解度足够小，散射光相对强度将在化学计量点处达最大值，由此可判断滴定终点．散射光度滴定滴定装置[2]如下图：图1 散射光度滴定滴定装置图Fig．1 Theturbiditysensorandtheassemblyoftheturbiditytitrator该装置的内置散射光传感器和散射光度滴定仪暴露在环境光线中，将传感器放入烧杯中监测溶液在滴定过程中的散射光变化情况．由于只需测定散射光的相对强弱，对散射光绝对值的准确度、精密度、线性、重现性等都要求不高．高精度散射光度滴定仪要求：(1)使滴定曲线尽可能尖锐，以便能准确地判断滴定终点；(2)能最大限度地排除环境光线的影响，以使滴定工作方便和易于推广．内置散射光传感器，当沉淀的K 一定时，只有浓度较高的溶液才能得到尖锐的滴定曲线．假如光源和检测器都在滴定容器外面，其光路长度通常为数厘米．样长的光路中，散射光损失很大，杂散光的干扰相对很强，尤其是在溶液较浓的情况下．因此，无论对高浓度或低浓度的溶液，光源和检测器都在滴定容器外面方法都不能得到尖锐的滴定曲线．采用由发光二极管和光敏二极管制成的内置散射光传感器来检测散射光，其光路长度2-3厘米，实验表明它可适用于浓度0.101-1mol/L的溶液，其结果的精密度和准确度都在0.12%以内．在与其垂直的位置上用一光敏二极管接收散射光．将发光二极管和光敏二极管用高性能丙烯酸酯粘在一支签字笔杆上，导线从笔杆中引出，制成的散射光传感器可方便的插入50mL 烧杯中．在这个仪器中，发光二极管采用较高频率约800Hz 的交流电供电，放大器则采用相应频率的选频放大器，放大散射光信号，而从环境光线中混入的其它频率的成分主要针对灯光的低频交流成分和阳光的直流成分则被抑制，使浊度滴定不受环境光线变化的影响为使滴定曲线的峰尖锐，刻意使检波器工作在非线性失真很大的状态．3 散射光度滴定的方法及其特点散射滴定法最大特点是操作简便且灵敏度高．其实验程序与一般吸光光度法程序极为相似，在普通荧光光度计上就可完成测定．当光通过介质时，介质中的粒子就能产生光的散射现象，其散射强度通过仪器测定．该方法要求介质中的粒子应该稳定且分布均匀；为获得稳定、均匀的粒子溶液，就得通过实验选择生成粒子的合适条件，如pH、各种反应试剂及稳定剂的最佳浓度和加入次序、反应温度、时间及消除干扰的方法等．从国内的一些大学发表的关于散射滴定的论文来看，都可以说明其方法操作简便且灵敏度高的特点．如：(1) 四川大学华西药学院的李成容、詹先成、易涛等人建立散射光度滴定法，并将此方法应用于药物分析．利用内置散射光传感器检测滴定溶液中的散射光相对强度的峰值来判断滴定终点．以AgNO3溶液滴定NaCl 溶液为例验证了高精度散射光度滴定法，并以AgNO3溶液滴定苯妥英钠溶液和NaOH溶液滴定盐酸普鲁卡因溶液为例验证了该方法在药物分析中的适用性．结果显示此法可适用于低浓度测定．在适当的条件下高精度散射光度滴定法的精密度和准确度均在0.12%以内．结论证明：此法可应用于药物分析．(2) 四川大学华西药学院的何宁、李成龙等人用四苯硼钠标准溶液作滴定剂，采用散射光度滴定法测定诺氟沙星的含量，并将测定结果与非水滴定法、非水电位滴定法和高效液相色谱法的测定结果进行比较．测量结果的相对标准偏差小于0.2%，以测定值对理论值作图得一条直线，其相关系数达到0.99989．由F 检验结果表明：本法的重复性与非水滴定法、非水电位滴定法相当，优于高效液相色谱法；t检验结果表明：本法的均值与另外3种方法无显著性差异．结果表明：用本方法测定诺氟沙星的含量具有较高的准确度、精密度和良好的线性[3]．(3) 四川大学华西药学院的张琦、詹先成等人同样用四苯硼钠标准溶液滴定盐酸异丙嗪液，采用0.15%聚乙烯吡咯烷酮溶液作为胶体保护剂．将测定结果与非水滴定法、电位滴定法和非水电位滴定法比较．散射光度滴定法含量测定结果的精密度小于0.12%．F 检验结果表明该方法精密度与药典方法相当；t 检验结果明方法的均值与药典方法无显著性差异[4]．(4) 用氢氧化钠的标准溶液作滴定剂，采用高度散射光度滴定法对Al 的含量进行测定，并将测定的结果与络合滴定法的测定结果相比较．散射光度滴定法的精密度可小于0.2%，经 F 检验表明与络合滴定法相当；t 检验结果表明高精度散射光度滴定法的均值与络合滴定法无显著性差异．证明：高精度散射光度滴定法可以用于Al 的含量测定[5]．(5) 用散射光度滴定法测定苯妥英钠．测定苯妥英银凝胶的溶度积常数，研究滴定的最优条件．其实验结果表明：用散射光度滴定结果与对照试验测定结果无显著差异．结论：用散射光度滴定法测定苯妥英钠结[6]．(6) 研究复方氯化钠注射液中氯化钾的含量测定新方法．用散射光度滴定法代替四苯硼钠重量法．结果：散射光度滴定法重复性好RSD 0.17%，n=6；准确度高，平均回收率为99.56%，与重量法所测定样品结果基本一致．结论表明：所用方法准确、便捷，适用于复方氯化钠注射液中氯化钾的含量测定[7]．4 展望在国内对散射光度滴定法的研究还很少，除了四川大学西药学院的李成容、詹先成、易涛等人进行了深入的研究外，很少看到有人用到此方法对沉淀或溶胶浑浊进行测定．他们也指出该本方法有望用于测定满足以下要求的物质(1)能生成或在有溶胶保护剂存在时能生成均匀的溶胶；(2)该溶胶的溶度积常数足够小；(3)该溶胶对入射光的吸收不大；(4)该溶胶产生的速率较快的反应．该方法操作简便且灵敏度高特点．因此，我们除了可以用散射光度滴定法对单独的某些沉淀离子进行测定外，我们还可以对药物进行测定（其中包括哪些含有产生沉淀的离子的药物，例如：诺氟沙星、苯妥英钠、盐酸普鲁卡因等）；食品健康问题一直是人们关注的重点，而很多食品中都含有一些超标有害的物质．用传统方法进行测定时往往步骤繁琐、灵敏度不高．因此，可以考虑用散射光度滴定法测量其中能生成沉淀的离子；环境问题一直是全球关注的热点，而污水的测定一直是重点．有望用散射滴定法对污水中能产生沉淀的离子进行测定．参考文献：[1] 詹先成,李成蓉,李志毅．浊度滴定法[J] ．分析化学,2002,30 (9) : 1112[2] 李成容,詹先成,易涛等．高精度散射光度滴定法[J] ．药学学报,2003,38(7):537-542[3] 何宁,李成容,詹先成等．高精度散射光度滴定法测定诺氟沙星的含量[J] ．分析化学2004,32(8) :1080-1082[4] 张琦,詹先成,李成容等．高精度散射光度滴定法测定盐酸异丙嗪的含量[J] ．华西药学杂志,2005,20 (1):034-035[5] 何宁,李成容,林涛等．高精度散射光度滴定法测定Al 的含量[J] ．华西药学杂志,2003,18 3 :186-187[6] 易涛,詹先成,李成容．高精度散射光度滴定法在苯妥英钠含量测定中的应用(J)药学学报2006,41 (4):370 - 375[7] 易涛,李成容,李琳丽等．高精度散射光滴定法测定复方氯化钠注射液中氯化钾的含量(J) 华西药学杂志,2003,18(2):108Nephelometric titrationHUANG Fu -ying( Department of chemistry,Qiongzhou university,Wuzhishan Hainan 572200,China) Abstract:Nephelometric titration in recent years is the emergence of a new testing method, which is characterized by the most user-friendly and sensitive．In this paper,scattering light on the titration of the principles and methods are described,and examples of this method is simple and high-sensitivity characteristics．And light scattering titration predicted．Key word: Nephelometric titration; principle; characteristics; outlook。
分光光度法测定西药中Al3+含量
在 2 只 50m L 容量 瓶 中 分 别 加 入 2ug/m L 的 A l3+ 标准溶液 0m L尧5m L袁铬天青 -S 溶液 2m L袁醋酸 - 醋酸铵缓冲溶液 5m L袁溴化十六烷基三甲基铵溶 液 5m L袁用水稀释至刻度袁定容摇匀袁放置五分钟后 进行测定. 1.5.3 A l3+-C A S-C TA B 三元络合物标准曲线的制作
在 6 只 50m L 容量瓶中袁 分别加入 2ug/m L 的 A l3+ 标 准 溶 液 0.0m L袁1.0m L袁2.0m L袁3.0m L袁4.0m L袁 和 5.0m L袁各加人铬天青 -S 溶液 2m L 醋酸 - 醋酸 铵缓冲 溶液 5m 1袁 溴化 十六烷 基 三 甲 基 铵 溶 液 5m L袁定容摇匀. 1.6 试样中微量铝含量的测定
. A器ll官产Ri生g伤ht害s并R引e起se一r系ve列d疾. 病袁轻则使肌肉骨骼
发生病变袁重则对心血管系统及中枢神经系统产生 损害.近年来研究证实袁铝在一定条件下对人体尧动 物均存在毒性袁因此对医药尧食品尧环境样品中铝的 测定引起人们重视袁测铝方法很多[1-3]袁但通过分光 光度法进行对比试验分析结果的还很少见.
为ห้องสมุดไป่ตู้讨西药中铝的含量袁本文随机选取了市售 常用药盖胃平尧阿司匹林作为测量对象袁通过传统 的国标法铝 - 铬天青 S 分光光度法测定其中铝的 含量袁 通过实验找到适合测定铝含量的简捷方法袁 也可为实验工作者选择简单合适的处理方法提供 参考. 1 实验部分 1.1 实验仪器
第五节 三氧化二铁含量的测定
第八节 氧化钙和氧化镁含量的测定
一、氧化钙含量测定---EDTA配位滴定法
强碱 PH>13 掩蔽剂 三乙醇胺（TEA） 指示剂 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞（CMP） 滴定终点 绿色荧光消失并呈现红色
铜盐返滴定法
讨论：
常见返滴定法：PAN为指示剂的铜盐返滴定法和二甲酚橙为指示剂 的锌盐返滴定法。
铜盐返滴定法选择性差，主要是铁，钛的干扰，故不适合复杂的硅 酸盐分析。
Mn2+与EDTA定量配位的最低PH值为5.2
F-能与Al3+ 逐级形成稳定的配合物，会干扰Al3+与EDTA的配 位。
铬天青S分光光度法
步骤：向滴定完铁的溶液中加入0.015mol/LEDTA标准滴定溶液至 过量10-15ml,用水稀释至150-200ml.加热至70-80℃后，滴加 氨水调PH在3.0-3.5，加15ml缓冲液（PH=4.3），煮沸12min,稍冷后加入4-5滴PAN指示剂溶液(2g/L),用硫酸铜标准滴 定溶液滴定至亮紫色。
0.015mol/L EDTA滴定至溶液呈黄色
计算：
w( Fe2o3 )
T V Fe2o3 m 25
100%
250
EDTA滴定法
讨论：
准确控制PH在1.8-2.0的最佳范围 准确控制温度在60-70℃ 溶液体积在80-100ml为宜 滴定接近终点，加快搅拌，缓慢滴定 测定前要将铁全部氧化为三价 磺基水杨酸钠不宜过多
原子吸收分光光度法
原理：经氢氟酸和高氯酸分解，用锶盐消除硅，铝，钛对铁的干扰，
在空气-乙炔火焰中，波长为248.3nm处测定吸光度
一种用于检测三聚磷酸铝中组分含量的方法
一种用于检测三聚磷酸铝中组分含量的方法
一种常用于检测三聚磷酸铝中组分含量的方法是电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）。
该方法利用高温等离子体
将样品中的元素原子激发至激发态，并通过测量其发射光谱来确定不同元素的含量。
具体步骤如下：
1. 准备样品：将三聚磷酸铝样品溶解于适量的酸中，通常是浓硝酸和氢氟酸的混合溶液。
2. 进行样品预处理：如果样品中有固体颗粒或杂质，可以通过过滤或离心等方法去除。
3. 调整仪器参数：将样品注入电感耦合等离子体发射光谱仪中，调整仪器参数，如射频功率、气体流量等，以达到最佳的等离子体条件。
4. 分析测量：在等离子体中，样品中的元素原子被激发至激发态，各种元素的激发光谱发射出来。
通过分析这些光谱，可以确定不同元素的含量。
5. 数据处理：根据仪器提供的标准曲线，将测量得到的光谱数据转换为样品中各元素的含量。
该方法具有快速、准确、灵敏的优点，可以同时测定多种元素的含量，对于三聚磷酸铝样品的组分含量检测非常适用。
ICP-OES法测定石灰石中Fe2O3及Al2O3含量
ICP-OES法测定石灰石中Fe2O3及Al2O3含量原材料检验中心易凤兰乔蓉杨继东摘要研究ICP-OES法测定石灰石中Fe2O3及Al2O3含量的分析方法，对样品分解条件、分析谱线进行优化，探讨主要干扰因素及消除方法，并进行检出限、精密度及准确度试验。
结果表明，该分析方法灵敏度高，相对标准偏差分别为2.61%和1.37%，测定结果与标准值吻合较好。
石灰石中Fe2O3及Al2O3含量的测定目前多采用分光光度法及EDTA络合滴定法[1]，样品采用碱熔融稀盐酸浸取熔块的方法，操作过程复杂繁琐，需使用较多种类的化学试剂，分析速度慢，且只能进行单元素分析。
而ICP-OES法具有灵敏度高、干扰小、线性范围宽、可同时测定多个元素的特点，已成为现代分析测试技术中一个重要的检测手段，被广泛应用在各个领域。
采用ICP-AES法测定钢铁及合金中元素十分普遍，而用ICP-OES法测定石灰石成分的报道还不多。
本文采用酸分解样品，建立ICP-OES法测定石灰石中Fe2O3及Al2O3含量的分析方法，同时对样品处理条件、分析谱线的选择及干扰的消除进行研究和探讨，并进行精密度和准确度试验，结果令人满意。
在实验室能力认证中，ICP-OES法测定石灰石中Fe2O3及Al2O3含量获得了“满意”评价。
1 试验部分1.1 仪器及分析参数TJA IRIS Intrepid型电感耦合等离子体原子发射光谱仪：分光系统采用中阶梯光珊＋棱镜；CID半导体检测器。
分析参数：RF发生器功率1150W，雾化器压力0.18MPa, 泵速130r/min，长波积分时间为10s，短波积分时间为15s，进样系统冲洗时间30s，辅助气流量0.5L/min。
1.2 推荐的分析谱线Fe：259.940 Al:309.271或396.152。
1.3 主要试剂硝酸，ρ约1.42g/ml 盐酸，1+1氢氟酸，ρ约1.05g/ml高氯酸，ρ约1.67g/ml铁、铝元素标准储备液浓度为100ug/ml碳酸钙工作基准试剂1.4 实验方法1.4.1 样品处理称取0.5000g样品于250ml聚四氟乙烯烧杯中，加20ml盐酸，2ml硝酸，2ml氢氟酸，低温加热溶解至冒大泡，加5ml高氯酸高温加热至冒高氯酸烟，取下冷却，加盐酸（1+1）20ml，低温加热溶解盐类，移入100ml容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀，备用。
化学检验员(高级)练习题及参考答案
化学检验员（高级）练习题及参考答案一、单选题（共67题，每题1分，共67分）1.用高效液相色谱法梯度流脱时不能采用（）A、荧光检测器B、紫外/可见检测器C、蒸发光散射检测器D、示差折光检测器正确答案：C2.当置信度为0.95时，测得Al203的μ置信区间为(35.21±0.10)%，其意义是（）A、在所测定的数据中有95%在此区间内B、若再进行测定，将有95%的数据落人此区间内C、总体平均值μ落人此区间的概率为0.95D、在此区间内包含μ值的概率为0.95正确答案：D3.基准物质NaCl在使用前预处理方法为( )，再放于干燥器中冷却至室温。
A、在140～150℃烘干至恒重B、在270～300℃灼烧至恒重C、在105～110℃烘干至恒重D、在500～600℃灼烧至恒重正确答案：D4.在pH =5时（lgaY(H)=6.45)，用O.Olmol/L的EDTA滴定O.Olmol/L的金属离子，若要求相对误差小于0.1%，则可以滴定的金属离子为（）A、Mg2+(lgKMgY=8.7)B、Ca2+(lgKCaY=lO.69)C、Ba2+(lgKBaY=7.86)D、Zn2+(lgKZnY=16.50)正确答案：D5.滴定分析中要求测定结果的误差应（）A、没有要求B、等于零C、小于允许误差D、略大于允许误差正确答案：C6.NaOH滴定H3P04以酚酞为指示剂，终点时生成（）。
（已知H3P04的各级离解常数：Kal=6.9×l0-3,Ka2 =6.2×l0-8,Ka3=4.8×l0-13)A、Na2HP04B、Na3P04C、NaH2P04D、NaH2P04+Na2HP04正确答案：A7.测汞仪的工作原理是吸收池中的汞原子蒸气对汞灯发出的（）nm 紫外光具有选择吸收作用，测定吸光度，即可对试样中的汞进行定量分析。
A、285.2B、253.7C、235.7D、228.8正确答案：B8.邻二氮菲分光光度法测水中微量铁的试样中，参比溶液是采用（）。
分光光度法联测铝电解质中二氧化硅和三氧化二铁的含量
分析试验室 Chinese Journal of Analysis Laboratory
Vol. 29. Supp l.
2010 - 5
分光光度法联测铝电解质中二氧化硅和三氧化二铁的含量
曾 晖 3 , 韦 婵
(甘肃华鹭铝业有限责任公司质量计量检验室 ,兰州 730900)
λ nm
A吸光度
640 0. 080
650 0. 100
660 0. 132
670 0. 182
表 1 吸收光谱值
680
690
700
0. 241 0. 280 0. 310
710 0. 280
720 0. 242
730 0. 181
740 0. 146
750 0. 122
从图 1 可知 ,在波长 700nm 处有最大光谱吸 收 ,故本实验选取 700nm 做测量波长 。 2. 1. 2 显色酸度的影响 试验了硝酸介质的影 响 。于一 组 100 mL 容量 瓶 中 , 各 加 入 3. 00 mL 25μg / mL 二氧 化硅 标准 溶液 , 分 别 加 入 HNO3 (8mol/L ) 溶液 14. 50 mL、15. 50 mL、16. 50 mL、 17. 50 mL、18. 50 mL、19. 50 mL。用 水 稀 释 至 60 mL左右 ,加 5. 0 mL 钼酸铵 ( 10% ) ,混匀 ,在 20 ～25℃下放置 15 m in,然后加入 5. 0 酒石酸溶液 (1. 2. 8)和 5. 0 mL硫酸 (1. 2. 6)和 2. 0 mL 氨基磺
关键词 : 铝电解质 ;二氧化硅 ;三氧化二铁 ;分光光度法 ;联测
在铝电解生产过程和铝电解正常生产时期 ,电解 质分子比会有不断升高的趋势 ,其中主要原因之一是 原料中的一些氧化物杂质对电解质成分的影响 。在
“胃舒平”药片中氧化铝含量的测定
“胃舒平”药片中氧化铝含量的测定“胃舒平”药片中氧化铝含量的测定摘要为了更加熟练掌握分析天平、滴定管、移液管的使用方法，提高应用所学知识解决实际问题的能力，本实验将采用返滴定的方法测定“胃舒平”药片中Al2O3的含量。
采用返滴定法测定时，先调节溶液pH为3.5，加入过量的乙二胺四乙酸（EDTA）煮沸，使Al3+与EDTA络合，冷却后调节溶液pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA，直到溶液颜色由黄色突变为红色，且半分钟内不褪色为止即为终点。
记录滴定的体积，通过计算便可知Al2O3的含量。
该测定方法简便易行且准确度较高，基本符合实验要求。
关键词胃舒平样品，配位滴定法，返滴定法，指示剂1引言通过查资料得知，测定胃舒平中三氧化二铝有两种方法。
分别为：等离子发射光谱法和络合滴定法。
等离子发射光谱法即用等离子发射光谱法(ICP-AES)测定胃舒平中铝的含量,并通过添加标准回收实验验证了分析数据的可靠性，与络合滴定方法相比其结果准确,回收率在95％～106％之间。
结论：等离子发射光谱法适合测定胃舒平中的铝。
络合滴定法即采用返滴定法，由于铝离子对指示剂二甲酚橙具有封闭作用，故先加入过量且已知量的EDTA溶液使之于铝离子在适宜的条件下充分反应，再用锌标准溶液返滴定过量的EDTA，即可消除铝离子对指示剂的封闭作用从而测定其含量。
该方法虽耗时间但较准确适宜测定胃舒平中铝的含量。
2 实验原理“胃舒平”药片的主要成分为氢氧化铝、三硅酸镁（Mg2Si3O82O）及少量中药颠茄浸膏，此外药片成型时还加入了糊精等辅料。
药片中铝的含量可用配位滴定法测定，其他成分不干扰测定。
药片溶解后，分离去不溶物质制成试液，取部分试液准确加入已知过量的EDTA，并调节溶液pH为3-4，煮沸使EDTA与Al3+反应完全。
冷却后再调节pH 为5-6，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准溶液返滴过量的EDTA，即可测出铝的含量。
荧光分析法习题答案
第十一章荧光分析法思考题和习题1. 荧光和磷光的发生机制有何不同？什么条件下可观察到磷光？荧光是当电子从第一激发单重态S1的最低振动能级回到基态S0各振动能级所产生的光辐射。
磷光是当受激电子降到S1的最低振动能级后，未发射荧光，而是经过系间窜跃到T1振动能级，经振动驰豫到T1最低振动能级，从T1最低振动能级回到基态的各个振动能级所发射的光辐射。
室温条件下很少呈现荧光，只有通过冷冻或固定化而减少外转换才能检测到磷光。
2．如何区别荧光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何减少散射光对荧光测定的干扰？荧光：是某些物质吸收一定的紫外光或可见光后，基态分子跃迁到激发单线态的各个不同能级，然后经过振动弛豫回到第一激发态的最低振动能级，在发射光子后，分子跃迁回基态的各个不同振动能级。
这时分子发射的光称为荧光。
荧光的波长比原来照射的紫外光的波长更长。
磷光：是有些物质的激发分子通过振动弛豫下降到第一激发态的最低振动能层后，经过体系间跨越至激发三重态的高振动能层上，再通过振动弛豫降至三重态的最低振动能层，然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能层．这种光辐射称为磷光。
磷光的波长比荧光更长。
瑞利光：光子和物质分子发生弹性碰撞时．不发生能量的交换，仅是光子运动的方向发生改变，这种散射光叫做瑞利光，其波长和入射光相同。
拉曼光：光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运动方向发生改变的同时，光子与物质分子发生能量交换，使光于能量发生改变。
当光子将部分能量转给物质分子时，光子能量减少，波长比入射光更长；当光子从物质分子得到能量时，光子能量增加，波氏比入射光为短。
这两种光均称为拉曼光。
为了消除瑞利光散射的影响，荧光的测量通常在与激发光成直角的方向上进行，并通过调节荧光计的狭缝宽度来消除为消除拉曼光的影响可选择适当的溶剂和选用合适的激发光波长3．具有哪些分子结构的物质有较高的荧光效率？(1)长共轭结构：如含有芳香环或杂环的物质。
(2)分子的刚性和共平面性：分子的刚性和共平面性越大，荧光效率就越大，并且荧光波长产生长移。
高效液相色谱-蒸发光散射法测定阿米卡星滴眼液中阿米卡星的含量
阿米 卡 星 为 卡那 霉 素 的 半 合 成 衍 生 物 ， 于 革 兰 阴性 需 用 氧 杆 菌 所 致 菌 血 症 、 呼 吸 道 感 染 、 腔 感 染 、 和 软 组 织 感 下 腹 骨 染 、 杂 尿 路 感 染 、 伤 和 脑 膜 炎 等 治 疗 ， 许 多 肠 道 革 兰 阴 复 烧 对
１ 仪 器 和 材 料
０２ ０
１１ 仪 器 ．
Ｌ ～１Ａ ｖ 高 效 液 相 色 谱 仪 （３本 岛 津 制 作 Ｃ ０ ＴＰ １
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所 ） Ｓ Ｄ 一 １Ａ ｐ紫 外 检 测 器 （日本 岛 津 制 作 所 ） Ａ ｈｃ ；Ｐ ０ｖ ； ｌｅｈ Ｅ Ｓ ２０ Ｌ Ｄ ０ ０蒸 发 光散 射 检 测 器 （ 国 Ａｌ ｅｈ公 司 ） Ｍｉｉ 美 ｌ—ｔ ｃ ； ｌ —Ｑ ｌ 超 纯 水 处 理 器 （ Ｍｉｉｏｅ 司 ） 十八 烷 基 硅 烷 键 合 硅 胶 色 美 ｌｐ ｒ 公 ｌ ； 谱 柱 （ Ｐ—Ｏ Ｓ Ｉ ，５ ｍ × ． ｍ， ｍ） 保 护 柱 ： ＷＧ Ｖ Ｄ Ｃ １０ｍ Ｂ 柱 ４ ６ｍ ５ ， Ｙ
普 鲁 威 登 菌 属 、 质 沙 雷 菌 和绿 脓 杆 菌 所 致 感 染 ， 黏 与半 合 成 青
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［ 要 ］ 目的 建 立 高 效 液 相 色谱 法 测 定 阿 米 卡 星 滴 眼 液 中 阿米 卡 星 的含 量 。方 法 以 岛 津 Ｖ Ｏ ＳＣ １０ 摘 Ｐ— Ｄ 。（５
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基金项目:国家自然科学基金资助项目(批准号:30171117)3通讯联系人(C orrespondent),T el:(028)85501385,Fax:(028)85501385,E-mail:xczhan@in 作者简介:何宁(1977-),男,正攻读药剂学硕士学位。
3研究简报3高精度散射光度滴定法测定Al3+的含量何 宁,李成容,林 涛,李琳丽,易 涛,詹先成3,陈 钢四川大学华西药学院,四川成都610041摘要:目的 探讨利用高精度散射光度滴定法测定Al3+含量的可行性。
方法 用氢氧化钠的标准溶液作滴定剂,采用高精度散射光度滴定法对Al3+的含量进行测定,并将测定的结果与络合滴定法的测定结果相比较。
结果 高精度散射光度滴定法的精密度可小于0.2%,经F检验表明与络合滴定法相当;t检验结果表明高精度散射光度滴定法的均值与络合滴定法无显著性差异。
结论 高精度散射光度滴定法可以用于Al3+的含量测定。
关键词:高精度散射光度滴定法;Al3+;络合滴定法中图分类号:R917文献标识码:A文章编号:1006-0103(2003)03-0186-02Determination of Al3+by highly-accurate nephelometric titrationHE Ning,LI Cheng-rong,LI N T ao,LI Lin-li,YI T ao,ZH AN X ian-cheng3,CHE N G angWest China School o f Pharmacy,Sichuan Univer sity,Chengdu610041,ChinaAbstract:OBJECTIVE T o investigate the applicability of highly-accurate nephelometric titration in the determination of Al3+.METH ODS A visible light-emitting diode(LE D)was used as a light s ource and a photodiode served as the optical detector.Light on the detector cre2 ated an electric current through the diode.The titration(Al3+s olution)became turbid with the addition of the titrant(NaOH s olution)and the intensity of the scattered light in the s olution increased gradually.The intensity of the scattered light w ould reach the maximum at the stoichio2 metric point;thus,the titration end-point could be indicated.The result determined by the highly-accurate nephelometric titration was com2 pared with that by compleximetry.RESU LTS The precision of the highly-accurate nephelometric titration,which could be better than 0.2%under suitable conditions,was comparable to that of compleximetry by F-test.The accuracy of the highly-accurate nephelometric titration was comparable to that of compleximetry by t-test.CONC L USION The highly-accurate nephelometric titration could be applied in the determination of Al3+.K ey w ords:Highly-accuracy nephelometric titration;Al3+;C ompleximetryC LC number:R917Document code:A Article I D:1006-0103(2003)03-0186-02 目前,文献[1]报道的Al3+含量测定方法很多,主要有重量法、络合滴定法以及间接的氧化还原滴定法等。
重量法的准确度虽然很高,但耗时长且操作繁杂;氧化还原滴定法主要是利用8-羟基喹啉与Al3+定量的生成难溶性沉淀,分离并溶解沉淀后再利用8-羟基喹啉与Br2的溴代反应进行氧化还原滴定测定其含量,该法与重量法一样的繁琐,已逐渐被现行的络合滴定法所取代。
络合滴定法的终点判定主要是利用络合指示剂,虽然具有一定的精密度和准确度,但是由于不同测量人员之间视力判断的差别,就可能使测定结果的重复性较差。
Al3+能与氢氧化钠定量的快速反应,生成白色的氢氧化铝乳状沉淀,沉淀反应完全后,随着氢氧化钠的进一步加入,生成的氢氧化铝沉淀又会逐渐的溶解。
Al3++3NaOH→Al(OH)3↓+3Na+Al(OH)3+NaOH→Na AlO2+2H2O但是没有适当的指示剂可以用来定量的指示该反应的终点。
氢氧化铝沉淀的溶度积常数K sp=1.3×10-33,在常规滴定浓度下可以认为该反应能进行完全。
可采用自制的高精度散射光度滴定仪[2],用内置散射光传感器将一束光线通入Al3+的溶液中,在溶液中与其垂直的方向上检测散射光的相对强度;随着氢氧化钠滴定液的加入,溶液将逐渐变得浑浊,散射光相对强度逐渐增强,并将在化学计量点处达到最大值;随着滴定液的继续加入,溶液体系的散射光强度将急剧地下降,使化学计量点的突跃非常地明显,由此可判断该反应的滴定终点,计算出Al3+的含量。
华西药学杂志W C J・P S 2003,18(3):186～187 含量测定结果的准确度和精密度较高,操作简单。
1 材料与方法1.1 药品和仪器硫酸铝钾(AR,成都化学试剂厂);氢氧化钠(0.2852m ol・L-1);乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.04887m ol・L-1);锌液(0.04795m ol・L-1,按中国药典2000年版附录配制);其余试剂均为分析纯。
高精度散射光度滴定仪(自制,见文献[2])。
1.2 实验方法1.2.1 高精度散射光度滴定试验 精密称取硫酸铝钾22.4213g,加蒸馏水溶解后,定容成500ml,摇匀。
精密量取上述溶液25ml,共6份,置100ml烧杯中,将烧杯置磁力搅拌器上,将滴定仪的散射光传感器插入烧杯中远离搅拌棒的位置,用0.2852m ol・L-1的氢氧化钠标准溶液滴定,记录所消耗的滴定剂体积及滴定仪上相应的读数。
每1ml的氢氧化钠标准溶液(0.2852m ol・L-1)相当于2.5650mg的Al3+。
1.2.2 络合滴定对照实验[3] 精密称取硫酸铝钾2.3529g,加入蒸馏水使溶解后,并定容成500ml,摇匀。
精密量取上述溶液25ml,共6份,滴加氨试液至恰好析出白色沉淀,再滴加稀盐酸使沉淀恰好溶解,加醋酸-醋酸铵缓冲液(pH6.0)10ml,精密加入乙二胺四醋酸二钠液25ml,煮沸10min,放冷至室温,加0.2%的二甲酚橙指示剂1ml,用锌液滴定,至溶液颜色由黄色变为红色,并将滴定的结果用空白实验校正。
每1ml的乙二胺四醋酸二钠液相当于1.3186mg的Al3+。
2 结果与结论以散射光相对强度对所消耗的氢氧化钠溶液的体积作图,见图1(为表达清晰,只列出其中3条滴定曲线)。
由图可见,滴定曲线的峰非常尖锐,能敏锐地指示出滴定终点。
高精度散射光度滴定法与络合滴定法的含量测定结果(以测得的Al3+在硫酸铝钾中的质量百分含量计)见表1。
对表1中的数据进行统计图1 氢氧化钠标准溶液滴定A l3+的滴定曲线Fig1 Curves for the titration of A l3+solution w ith N aOH表1 高精度散射光度滴定法与络合滴定法的含量测定结果T able1 The results determined by highly-accurate nephelometric titrimetry and compleximetryN o.This method/%C om pleximetry/%x1 5.640 5.631x2 5.629 5.631x3 5.629 5.620x4 5.640 5.631x5 5.629 5.620x6 5.640 5.631表2 对两种方法的统计分析结果T able2 The results of statistical analysis for tw o methodsMethods x/%RSD/%F test t testThis methods 5.6350.1069F高精度,络合=1.13t高精度,络合=2.12C ompleximetry 5.6270.1009分析[4]见表2,由表2可见:两种方法的RSD< 0.2%;F检验值小于F0.05,5,5=5.05;t检验值小于t0.05,10=2.228。
高精度散射光度滴定法准确、简便、精密度高,能克服现有Al3+含量测定方法中的不足之处。
参考文献1 詹先成,李成蓉,钟术光等.浊度滴定[J].分析化学,2002,30(9):11122 易涛,李成容,李琳丽,等1高精度散射光滴度法测定复方氧化钠注射液中氯化钾的含量[J]1华西药学杂志,2003,18(2):1083 孙毓庆.分析化学[M].第3版.北京:人民卫生出版社,1991.8,50,175,2024 中华人民共和国国家药典委员会.中国药典[S].二部.北京:化学工业出版社,2000.753收稿日期:2002-12781第3期何 宁,等。
高精度散射光度滴定法测定Al3+的含量 。