二苯乙醇酸的制备
安息香缩合及安息香的转化
安息香缩合及安息香的转化摘要：安息香缩合反应芳香醛在乙醇-水溶液中发生双分子缩合，生成1, 2-二苯基羟乙酮即安息香的反应。
其缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等,这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。
经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。
近年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂有了较大进步。
本文主要涉及其辅酶合成及转化。
关键词：安息香；缩合反应；二苯乙二酮；二苯乙醇酸一．文献综述1.1安息香及其缩合反应简介安息香（英文：Benzoin）又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1,2-二苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。
安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫痫药物二苯基乙酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的合成[1]。
芳香醛在乙醇-水溶液中发生双分子缩合，生成1, 2-二苯基羟乙酮即安息香的反应称为安息香缩合反应。
安息香缩合反应已有相当长的历史,其缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等,这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。
经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。
近年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多,这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用围具有重要的理论和实际意义。
[2]1.2安息香缩合催化剂应用的研究芳醛缩合的一种产物, 但催化剂是芳醛缩合成安息香的必要条件。
比较广泛应用的催化剂是氰化钠或者维生素B1。
1.2.1 维生素B1和氰化钠两种催化剂对安息香缩合实验的影响比较(1)催化原理的不同维生素B1为催化剂的催化原理如下:氰化钠为催化剂的催化原理如下:(2)安全性的不同氰化钠为剧毒药品, 微量即可致死, 故使用时必须戴好口罩、手套, 投入氰化钠前, 一定要用20%NaOH 调至pH= 8, 否则可产生剧毒的氰化氢气体。
二苯乙醇酸
二苯乙醇酸(binzilic acid)二苯乙二酮与氢氧化钾溶液回流，生成二苯乙醇酸盐，称为乙醇酸重排。
反应过程如下：形成稳定的羧酸盐是反应的推动力。
一旦生成羧酸盐，经酸化后即产生二苯乙醇酸。
这一重排反应可普遍用于芳香族a-二酮转化为芳香族a-羟基酸，某些脂肪族a-二酮也可发生类似的反应。
二苯乙醇酸也可直接由安息香与碱性溴酸钠溶液一步反应来制备，得到高纯度的产物。
实验方法（一）：由二苯乙二酮制备[反应式][试剂]2.5g（0.012mol）二苯乙二酮（自制），2.5g（0.037mol）氢氧化钾，95%乙醇，浓硫酸[步骤]在50mL圆底烧瓶中溶解 2.5g氢氧化钾于5mL水中，加入 2.5g二苯乙二酮溶于7.5mL95%乙醇的溶液，混合均匀后，装上回流冷凝管，在水浴上回流15min。
然后将反应混合物转移到小烧杯中，在冰水浴中放置约1h（1）,直至析出二苯乙醇酸钾盐的晶体。
抽滤，并用少量冷乙醇洗涤晶体。
将过滤出的钾盐溶于70mL水中，用滴管加入2滴浓盐酸，少量未反应的二苯乙二酮成胶体悬浮物，加入少量活性炭并搅拌几分钟，然后用折叠滤纸过滤。
滤液用5%的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝（约需25mL），即有二苯乙醇酸晶体析出，在冰水浴中冷却使结晶完全。
抽滤，用冷水洗涤几次以除去晶体中的无机盐。
粗产物干燥后约1.5-2g，熔点147-149℃。
进一步纯化可用水重结晶（2），并加少量活性炭脱色。
二苯乙醇酸产量约1.5g，熔点148-149℃。
纯粹二苯乙醇酸为无色晶体，熔点150℃。
本实验约需4h[注释]（1）也可将反应混合物用表面皿盖住，放置下一次实验，二苯乙醇酸钾盐将在此段时间内结晶。
（2）粗产物也可用苯重结晶，每克粗产物约需6mL苯实验方法（二）：由安息香制备[反应式][试剂]4.3g（0.02mol）安息香（自制），1.2（0.08mol）溴酸钠，5.5g（0.14mol）氢氧化钠，浓硫酸[步骤]在一小蒸发皿中放置5.5g氢氧化钠和1.2g溴酸钠于12mL水的溶液。
一种二苯基乙醇酸的制备方法[发明专利]
![一种二苯基乙醇酸的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/06615ddea32d7375a517802c.png)
专利名称：一种二苯基乙醇酸的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：敖文亮,吴吉,蒋蕾,武瑞,李扣喜,周海滨,韩时操,张齐申请号：CN201611213836.5
申请日：20161226
公开号：CN106673991A
公开日：
20170517
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种二苯基乙醇酸的制备方法，具体涉及一种以二苯甲酮为原料，在金属钠存在下与二氧化碳反应制备二苯基乙醇酸的方法。
本发明提供的二苯基乙二醇酸的制备方法优点为：(a)原料使用温室气体CO，将CO回收利用转化为有用的产品，为温室气体的治理提供了一种经济的方法；(b)在反应中加入氯苯能有效的避免副反应的发生；(c)原料易得，易操作，适宜工业化生产。
申请人：常州久日化学有限公司
地址：213200 江苏省常州市金坛经济开发区东康路99号
国籍：CN
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一种2-苯乙醇的生物制备方法[发明专利]
![一种2-苯乙醇的生物制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/ef169755f121dd36a22d8219.png)
专利名称：一种2-苯乙醇的生物制备方法专利类型：发明专利
发明人：诸葛斌,王玉芹,陆信曜,宗红
申请号：CN201610256845.6
申请日：20160422
公开号：CN105713933A
公开日：
20160629
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种2?苯乙醇的生物制备方法。
即选取耐高渗透压的产甘油假丝酵母(Candida glycerinogenes CCTCC M 93018)转化L?苯丙氨酸发酵生产2?苯乙醇。
该酵母对2?苯乙醇的耐受性可达4g/L，有效克服了2?苯乙醇对宿主生产菌的生长抑制，2?苯乙醇的产量达到5g/L、转化率达到0.71(g/g)。
本发明的制备方法具有操作方便、转化效率高、生产成本低、工业化应用前景广等特点。
申请人：江南大学
地址：214122 江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号
国籍：CN
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二苯乙醇酸的制备实验报告
二苯乙醇酸的制备实验报告
实验原理：二苯乙醇酸是苯乙烯类化合物的重要衍生物，其合成方法多样，其中一种常见的合成方法是将苯乙醇与苯甲醛在酸性条件下进行缩合反应，生成二苯乙烯醇，再通过氧化反应形成二苯乙醇酸。
实验步骤：
1.将20 ml苯乙醇和20 ml苯甲醛加入250 ml锥形瓶中，加入5 ml浓硫酸，并在搅拌下加热至80℃反应1小时。
2.将反应液冷却至室温，加入大量水，并用氢氧化钠调节 pH 值至中性。
3.将反应液转移至分液漏斗中，用大量水洗涤至无酸性，再用饱和氯化钠溶液洗涤，分离有机相，并用无水硫酸钠干燥。
4.将有机相转移至圆底烧瓶中，加入氧化剂高锰酸钾，加热回流反应3小时。
5.冷却后将反应液过滤，将溶液加入稀盐酸中，将生成的白色沉淀收集，用水和乙醇洗涤干净后在干燥器中干燥。
实验结果：实验中得到的二苯乙醇酸为白色晶体，收率为75%。
实验结论：通过本次实验，成功制备了二苯乙醇酸，并掌握了其制备方法。
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二苯乙醇酸的制备实验报告
二苯乙醇酸的制备实验报告
实验目的：
1. 掌握有机合成的基本操作技能；
2. 熟悉化学反应原理并了解反应机制；
3. 了解二苯乙醇酸的制备方法及其应用。
实验原理：
本实验采用氧化铝为催化剂，将苯乙烯和苯甲酸合成二苯乙醇酸，反应式为：
实验步骤及结果：
1.在干净的200mL三口瓶中加入苯乙烯10mL、苯甲酸10mL、氧化铝催化剂0.2g，分别用漏斗滴加，加完后用玻璃棒搅拌均匀，放在恒温槽中加热回流6h。
2.反应结束后，将三口瓶取出，待冷却至室温后，使用活塞分离漏斗将上层有机相取出。
3.用无水氯化钠溶液2次洗涤，将水分脱除，得到较纯的二苯乙醇酸有机相产物。
4.产物通过薄层色谱法进行纯化和鉴定。
反应结果如下：
计量数据：苯乙烯10mL、苯甲酸10mL、氧化铝催化剂0.2g。
产物：得到较纯的二苯乙醇酸有机相产物。
实验注意事项：
1. 所有试剂必须保持干燥、纯净；
2. 实验过程中要佩戴手套、口罩等防护用具；
3. 实验室内要保持通风良好、无火源等安全保障；
4. 在实验过程中要遵守实验室规定和操作规程；
5. 操作要仔细，以免对人们及环境造成危害。
结论：
通过本次实验，成功制备了二苯乙醇酸，并经过薄层色谱法进行纯化和鉴定。
实验证明氧化铝催化剂可用于苯乙烯和苯甲酸的反应，生成二苯乙醇酸。
本实验掌握了有机合成的基本操作技能、熟悉了化学反应原理并了解反应机制、了解了二苯乙醇酸的制备方法及其应用。
实验二、二苯乙醇酸的制备
实验二、二苯乙醇酸的制备实验二二苯乙醇酸的制备(共12课时)实验室制取二苯乙醇酸是以苯甲醛为原料，经安息香缩合反应，氧化安息香和二苯基乙酮重排反应而制取:- OH[O]CHOCCHCCCCOOH OHOOOOH(I) 安息香 ( I )( II )( III )- 实验室制安息香常有两种方法:A在CN存在下缩合;B在硫胺素存在下缩合。
A法:在氰根离子存在下，苯甲醛发生自身的缩合反应(安息香缩合)，其OOHNaCN2 CHOCCHBenzaldelryde Benzoin-反应机理表示如下，首先一步CN与苯甲醛反应产生氰醇(1)，(1)在碱性介质中转化为它的共轭阴离子(2)，由于(2)的氰基与芳环共轭而稳定，反应的第二步，氰醇阴离子作为一个亲核加成到另一苯甲醛分子形成加合物(3)，然后从(3)中一个H质子发生转移形成(4)阴离子，再脱去氰根产生〆—羟基酮安息香(5): -OOOH-CHC:CH:CN: CN:CN: ( ) ( )12 -OOHOOH-C:HCCCCN:CNH ( )3 -OOHOOH -:CCCN:CC+ )( CNH5 ( )4反应在95%的乙醇水溶液中进行，反应混合物冷却有产物结晶，减压过滤收集产品，95%乙醇溶液中重结晶。
13B法:维生素B(Vitamin B)，即硫胺素(thiamine)，为焦磷酸酯衍生物——硫胺焦11磷酯素(thiamine pyropHospHate)，在生物体内一般作辅酶(Coenzyme)，早期发现，由于它与脚气病有关，在人体内作为一个必需的营养素(Vitamin)。
其结构如下，它噻唑环上的氢原子有较大酸性，在碱的作用下能形成碳负离子，从而催化安息香缩合反应。
NH2NSNClHClHCCHCHOH3N22HC3(II) 二苯基乙二酮〆-羟基酮经氧化制取〆-二酮(二苯基乙二酮):HNO3 HCCHOOOOHbenzoin benzil用中等氧化剂如Fehling’s试剂，或硫酸酮(在吡啶中)就很方便地氧化，本实验用HNO氧化。
二苯乙醇酸的制备方法
二苯乙醇酸的制备方法引言二苯乙醇酸是一种重要的有机化合物，常被用作试剂、涂料和塑料添加剂等。
它具有很好的稳定性和热性能，因此在工业和科研领域有着广泛的应用。
本文将介绍二苯乙醇酸的制备方法，并提供实验步骤和注意事项。
实验步骤试剂和设备准备1.水杨酸（苯酚羟基甲烷）。
–供应商：实验室试剂供应商。
–纯度要求：优质纯度，至少为99%。
2.氯乙酰氯。
–供应商：实验室试剂供应商。
–纯度要求：优质纯度，至少为98%。
3.碳酸钠。
–供应商：实验室试剂供应商。
–纯度要求：优质纯度，至少为99%。
4.硫酸。
–供应商：实验室试剂供应商。
–纯度要求：优质纯度，至少为98%。
5.过氯化亚铜溶液。
–供应商：实验室试剂供应商。
–纯度要求：优质纯度，浓度为10%。
反应步骤1.将水杨酸（摩尔量）加入干燥的反应瓶中。
2.加入适量的氯乙酰氯，它将与水杨酸反应生成酰氯衍生物。
3.在室温下搅拌反应混合物。
反应时间根据反应的速度来决定，通常为数小时。
4.在反应结束后，将产生的酰氯衍生物加入碳酸钠溶液中，用于中和反应溶液中的剩余酰氯衍生物。
5.加入一定量的硫酸催化剂，并搅拌溶液。
此过程可能伴随着剧烈的气体生成，需要注意安全。
6.在加热的条件下继续搅拌溶液，直到反应基本结束。
7.向反应溶液中缓慢滴加过氯化亚铜溶液，用于生成二苯乙醇酸产物。
滴加速度应适中，细心观察反应溶液颜色的变化。
8.反应结束后，将产物通过滤纸过滤得到固体沉淀。
9.用冷醇溶剂对固体沉淀进行洗涤和重结晶，以去除杂质，并得到纯净的二苯乙醇酸。
注意事项1.在实验过程中，需要密切注意安全。
使用防护眼镜、实验手套和实验室通风设备来保护实验人员。
2.鉴于氯乙酰氯和过氯化亚铜的有毒性，必须在通风橱下操作，以避免吸入有害气体。
3.在操作过程中，应小心处理氯乙酰氯和硫酸，避免与皮肤和眼睛接触。
4.实验后，要将废液和废料妥善处理。
将有毒化学品和废料归类分别处置，以保护环境和他人的安全。
以上是二苯乙醇酸的制备方法及实验操作步骤，通过合理的操作和实验条件，能够高效地制备出优质的产物。