滴定分析法总结

(2)
K
aO（
K
O b
）、K
O
s
、
O
、K
O sp
1. 酸碱滴定法：
（1）NaOH→HCl
滴定突跃仅受浓度 的影响，上、下限 均受影响。
p H 7.4 0 2lg cr
A
6
0.1000 mol·L-1 强碱滴定同浓度强酸溶液的 滴定突跃范围为：
pH：4.30～9.70
（2）NaOH→HA
Δp 7 H . 7lg c 0 rp K a O
（4）沉淀滴定法，莫尔法 福尔A 哈德法
直接滴定法 返滴定法
18
cr
K
O aΒιβλιοθήκη ≥10-8或 cr
K
O b
≥10-8
2. 配位滴定中，可否准确滴定的依据是
casp K
O s
'≥106
3. 氧化还原滴定中，可否准确滴定取决于
两电对的条件电势之差 O
A
3
当n1=n2=1时, O ≥0.36V 当n1=n2=2时, O ≥0.18V
4.
沉淀滴定中,可否准确滴定取决于
滴定分析法小结
问题:
1. 如何根据待测物性质选择合适的滴定方法；
2. 待测物质能否准确、分步滴定；
3. 突跃范围的大小、化学计量点的计算
及其影响因素；
4. 确定计量点在突跃范围内的位置；
5. 选择合适的指示剂(指示剂的选择原则)；
6. 标准溶液的配制；
7. 滴定条件如何控制；
8. 如何找出计量关系进行相应计算；
（1）酸碱滴定中主要控制浓度；
（2）配位滴定中主要控制酸度：用缓冲溶液
（3）KMnO4 法中：酸度、温度、滴定速度 K2Cr2O7 法中：酸度、 测Fe2+ 时加入H3PO4的作用 碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性
注意：减小I2的挥发 与I－的被氧化；间接 碘量法中指示剂的加 入时机。
或弱碱性 间接碘量法：弱酸性或中性
（2）配位滴定中，通过控制酸度选择滴定M, N 不干扰的判据： lg{cr(M) KsӨ(MY)} － lg{cr(N) KsӨ(NY)}≥5
选择滴定M, N 不干扰的酸度控制： lg{cr(M) KsӨ(M Y)}≥6
lg{cr(M)
KsӨ(MY)}
－
A
lg{cr(N)
KsӨ(NY)}≥156
九. 条件控制
影响上限 影响下限
A
7
2. 配位滴定法： EDTA→Mn+ Δp lM g K s O lg cr5
影响上限 影响下限
A
8
3. 氧化还原滴定法： 与两电对的电子转移数及条件电极电势有关 ， 与浓度无关。
突跃范围为（氧化剂→还原剂）：
1O0.n11 77(62O V 0.n12 7)76V
氧化剂电对 影响上限
还原剂电对 影响下限
A
9
4. 沉淀滴定法： Ag+→X－
Δpp X KsO p 2lcrgA
影响上限 既影响 下限，又 影响上限
A
10
∴浓度扩大10倍，滴定突跃范围变化
最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法 其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、
配位滴定 无影响的是氧化还原滴定
KaO、K bO、KsO、O或O越 大
的一方。
A
12
六. 指示剂: 理论变色点 、变色范围及
1. 选择原则:
理论变色范围
指示剂的理论变色点应尽可能 地与化学计量点接近。
(1)酸碱指示剂： 指示剂的变色范围应部分或全部 落在突跃范围之内；
(2)氧化还原指示剂
指示剂的变色范围应全部落在
滴定突跃范围内A 。
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2. 常用指示剂: 颜色的变换 、应用范围
1. 酸碱滴定法：NaOH、HCl (0.1mol·L-1)
2. 配位滴定法：EDTA (0.01 或 0.02mol·L-1)
3. 氧化还原滴定法：
KMnO4 ( 0.02mol·L-1 ) 、K2Cr2O7 ( 0.017mol·L-1 ) 、 I2 (0.05mol·L-1 ) 、Na2S2O3 ( 0.1mol·L-1 )
K
O sp
的大小,
K
O sp
愈小,
滴定反应进行愈完全,
滴定愈准确。
A
4
三. 滴定曲线
酸碱滴定法：NaOH→HA， pH～f（或V）
配位滴定法： EDTA→Mn+ ， pM～f （或V）
氧化还原滴定法： O→R ，
～ f （或V）
沉淀滴定法： Ag+→X－， pX～f （或V）
A
5
四. 突跃范围 影响因素: (1)浓度；
4. 沉淀滴定法：AgNO3 (0.1mol·L-1) 、 NH4SCN (0.1mol·L-1)
配制方法、使用的试剂瓶、标定常用基准物质、
反应方程式、 指示剂 、A 计量关系
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八. 分别滴定 (1)多元酸(或多元碱)可准确分步滴定的条件：
若 crKaO ， i 11－ 08且 KaOi,/KaOi,1≥1104
（4）沉淀滴定法，莫尔法 福A尔哈德法
指示剂的用量 酸度控制 17
十. 典型应用及注意问题
（1）酸碱滴定中双指示剂法测混合碱、测氮；
（2）配位滴定中水硬度及钙镁含量测定；
（3）KMnO4 法中：H2O2含量、COD测定； K2Cr2O7 法中：测铁、 COD 直接碘量法：测H2S或S2－、维生素C 间接碘量法：测铜、葡萄糖
9. 典型应用。
A
1
一. 选择合适的滴定方法:
1. 具有酸碱性质的待测物——酸碱滴定法；
2. 含有金属离子或能定量转化为金属离子
的待测物——配位滴定法；
3. 具有氧化还原性质的待测物
——氧化还原滴定法；
4. 含有Ag+ 或卤素等的待测物
——沉淀滴定法。
A
2
二. 准确滴定的判断
1. 酸碱滴定中，可否准确滴定的依据是
（ 或 氧 化 剂 的 氧 化还性原或剂 的 还 原 性
越 强 ）， 滴 定 突 跃 范 围 越 大 ；
而KsOp越 小 ， 滴 定 突 跃 范大围。越
A
11
五. 化学计量点在突跃范围内的位置
(1) 酸碱、配位、沉淀(11)滴定中, 化学计量 点处在突跃范围的中点；
(2) 氧化还原滴定中, 若n1=n2 (11) ，则化学计 量 点处在突跃范围的中点；若n1≠n2, 则 化学计量点的位置偏向电子转移数较大
（1）酸碱指示剂: 甲基橙、甲基红、酚酞
（2）金属指示剂: 铬黑T（EBT）、 钙指示剂（NN）、 二甲酚橙（XO）
（3）氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠
自身指示剂：KMnO4
特殊指示剂：可溶性淀粉
（间接碘量法中加入时机）
（4） 沉淀滴定指示剂
K2CrO4 、AFe3+（铁铵矾）
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七. 标准溶液的配制及标定：