碳五碳九PPT(2011.9.14)
合集下载
C5抽余油综合利用ppt课件
异戊烷+正戊烷也可以按不同比பைடு நூலகம்混合制成不同牌号的发泡剂外售；
99.5%环戊烷：0.35t/h，0.28万吨/年，做为环保制冷剂外售；
副产品： C5单烯烃混合液：1.465t/h，1.172万吨/年，做为原料外售或进行全加氢处理
后
返乙烯裂解炉作为裂解原料。
3-甲基-1丁烯混合液：96.67kg/h，773.36吨/年，做为原料外售用于提取3-甲
三层钢框架，含装置内管架
3
技术转让费
协商确定
4
技术服务费用
协商确定
5
设计费
协商确定
6
加氢催化剂费用
协商确定
7
合计
～4800
经济效益估算
本项目C5抽余油按5800元/吨计、商品异戊烷按10500元/吨计、环戊烷按12000元/吨计、正戊烷按5000元/吨（不同 牌号的发泡剂价格：5500～7000元/t）计：
98%（G），30000元/吨
——
碳五抽余油原料组成分析
组成
总C4 反-2-丁烯 顺-2-丁烯
新戊烷 3-甲基-1-丁烯
异戊烷 1,4-戊二烯
2-丁炔 1-戊烯 2-甲基-1-丁烯 正戊烷 异戊二烯 反-2-戊烯 顺-2-戊烯 2-甲基-2-丁烯 反-1,3-戊二烯 环戊二烯 顺-1,3-戊二烯 环戊烯 环戊烷
正戊烷 异戊烷 环戊烷 环戊烯
3-甲基-1-丁烯
2-丁炔
发泡聚苯乙烯发泡剂、线性低密度聚乙烯（LLDPE）载 溶剂、烷基苯脱附剂、烟丝膨化剂、环保型制冷剂、乙烯
裂解原料
重要的聚合单体、精细化工材料 α-烯烃，制备全规烯烃聚合物、等规α烯烃支链聚合物、
农药等精细化工原料 有机合成
15.碳五碳九深加工精细化方向探讨-恒河
能力 • 内置垂直换热板提供大面积换热能有效控
制釜内温度 • 质量优异的磁力密封
回路反应器
回路反应器
• 文丘里喷 嘴（Jet Mixer） 作为主要 的反应设 备
特点
• 外置换热给反应设定了足够的换热面积，能够精 确控制反应温度；
二、裂解C5综合利用技术
1. 萃取精馏分离裂解C5生产技术（成熟） 2. 抽余C5分离TAME、异戊烯生产技术（成
熟） 3. 高纯度异戊二烯生产异戊橡胶、SIS技术
（成熟） 4. 间戊二烯生产石油树脂、固化剂技术（成
熟） 5. 抽余C5加氢生产戊烷发泡剂（成熟）
固化剂
• 2014年全年乙烯产量达1704万吨，与2013 年相比，增长7.6%。
• 裂解C5、C9产量通常为乙烯产量的5～15 ％
• 2014年，全国裂解C5、 C9总量分别约170 万吨
• 资源总量可观，具备大规模利用条件
•与碳五共聚制备改性碳五石油树脂US4130701
②聚双环戊二烯树脂 • 原料：双环戊二烯含量大于99.7%
③环烯烃共聚物——COC树脂 主要单体:二聚环戊二 烯( DCPD) 及 降冰 片烯( NBE) 。 NBE 则可由 DCPD 与乙烯通过 DielsAlder 加成反应合成
双环戊二烯 邻-甲基苯乙烯 茚 茚满 萘 β-甲基萘 α-甲基萘 甲基双环戊二烯 双甲基双环戊二烯
含 量%(Wt%) 0.64 0.01 0.16 8.79 4.00 0.74 0.54 3.54 1.65 11.23 5.60 1.14
12.13 1.63 8.25 0.63 4.52 0.95 0.53 3.56
制釜内温度 • 质量优异的磁力密封
回路反应器
回路反应器
• 文丘里喷 嘴（Jet Mixer） 作为主要 的反应设 备
特点
• 外置换热给反应设定了足够的换热面积，能够精 确控制反应温度；
二、裂解C5综合利用技术
1. 萃取精馏分离裂解C5生产技术（成熟） 2. 抽余C5分离TAME、异戊烯生产技术（成
熟） 3. 高纯度异戊二烯生产异戊橡胶、SIS技术
（成熟） 4. 间戊二烯生产石油树脂、固化剂技术（成
熟） 5. 抽余C5加氢生产戊烷发泡剂（成熟）
固化剂
• 2014年全年乙烯产量达1704万吨，与2013 年相比，增长7.6%。
• 裂解C5、C9产量通常为乙烯产量的5～15 ％
• 2014年，全国裂解C5、 C9总量分别约170 万吨
• 资源总量可观，具备大规模利用条件
•与碳五共聚制备改性碳五石油树脂US4130701
②聚双环戊二烯树脂 • 原料：双环戊二烯含量大于99.7%
③环烯烃共聚物——COC树脂 主要单体:二聚环戊二 烯( DCPD) 及 降冰 片烯( NBE) 。 NBE 则可由 DCPD 与乙烯通过 DielsAlder 加成反应合成
双环戊二烯 邻-甲基苯乙烯 茚 茚满 萘 β-甲基萘 α-甲基萘 甲基双环戊二烯 双甲基双环戊二烯
含 量%(Wt%) 0.64 0.01 0.16 8.79 4.00 0.74 0.54 3.54 1.65 11.23 5.60 1.14
12.13 1.63 8.25 0.63 4.52 0.95 0.53 3.56
人教版化学高中选修五有机化合物的结构特点PPT(1)PPT(42页)
三.有机物组成与结构的表示方法:
(1)化学式：C2H6
(2)最简式（实验式）：CH3 ‥H ‥H
(3)电子式： H︰‥C︰‥C︰H HH HH
(4)结构式： H—C—C—H
HH
(5)结构简式： CH3CH3
(6)键线式：把有机物分子中的碳、氢元素符号 省略，只表示分子中键的连接情况， 每个拐点或终点均表示有一个碳原 子，称为键线式。
12 3 4 C—C—C—C
一个C上的二氯代物有3种
——定1Biblioteka 碳有一个氯有3种C定2号碳有一个氯有2种
定3号碳有一个氯有1种
定4号碳有一个氯有1种
注意定一移二时，不能出现重复现象。
一氯代物有 2 种；二氯代物有 10 种
一氯代物有 3 种；二氯代物有 15 种 关于含有苯环的结构，主要考虑对称轴和等效氢。
CH≡CCH2CH3
CnH2n+2O 醇、醚
C2H5OH与CH3OCH3
CnH2nO
醛、酮、烯醇、环醇、环醚 CH3CH2CHO、CH3COCH3、 CH2＝CHCH2OH、
CnH2nO2
羧酸、酯、羟基醛
CH3COOH、HCOOCH3与HO－ CH2CHO
CnH2n－6O 酚、芳香醇、芳香醚
CnH2n+1NO2 硝基烷、氨基酸
Ω＝—2n—＋—２—－—m— ２
分子的不饱和度（Ω）与分子结构的关系：
1、若Ω=0，分子是饱和链状结构(烷烃和烷基的Ω=0 )
2、若Ω=1，分子中有一个双键或一个环；
3、若Ω=2，说明分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一 个环；或两个环；余此类推；
4、若Ω≥4，说明分子中很可能有苯环。 5、若为含氧有机物，计算时可不考虑氧原子，如： CH2=CH2、 C2H4O、C2H4O2的Ω均为1。 6、有机物中的卤原子视作氢原子计算Ω。如：C2H3Cl的Ω为1，其 它基如-NO2、-NH2、-SO3H 等都视为氢原子。
汽油
汽油，主要成分是C 4 ~C 12 烃类，为混合烃类物品之一。
是一种无色或淡黄色、易挥发和易燃液体，具有特殊臭味。
汽油不溶于水，易溶于苯、二硫化碳和醇，极易溶于脂肪。
工业上主要用作汽油机的燃料，也用于橡胶、制鞋、印刷、制革、油漆、洗染等行业，也可用作机械零件的清洗剂。
汽油有一个重要的物理特性，即它非常容易气化，挥发性强。
有时我们用肉眼也能看到汽油液面有一层蒸腾着的雾气。
1升汽油能挥发成100～400升蒸气，扩散到很大的空间。
有时火源离开汽油似乎很远，但与汽油蒸气接触仍会引起燃烧。
汽油的成分比较复杂，主要是烷烃，从碳四到碳十二，其中以碳五到碳九为主。
各种汽油的组分有不同，所以它们的理化常数也不一样，有一定的幅度，比如：沸点为40～200℃，闪点为－58～10℃，比重为0.67～0.71，爆炸极限约为1.3～6%。
汽油是石油加工的重要产品之一，也是汽油发动机的专用燃料，主要用作汽车、摩托车、快艇、直升飞机、农林用飞机的燃料。
汽油的外观一般为水白色透明液体，密度一般在0.70 -0.78g /cm3之间，有特殊的汽油芳香味，馏程一般为30至180～220℃。
商品汽油按该油在汽缸中燃烧时抗爆震燃烧性能的优劣区分，标记为辛烷值90＃、93＃、95＃、97＃或更高，号俞大，性能俞好。
表征汽油内在质量的主要检验项目有：汽油的抗爆性（研究法辛烷值、马达法辛烷值、抗爆指数）、硫含量、蒸汽压、烯烃、芳烃、苯含量、腐蚀、馏程等。
辛烷值是衡量汽油抗暴性大小的质量指标，包括马达法辛烷值和研究法辛烷值两种；并人为规定纯异辛烷（2,2,4-三甲基戊烷）和正庚烷的辛烷值分别为100和0。
分子量相近的不同烃类，其辛烷值以正构烷烃最低，高度分支的异构烷烃、异构烯烃和芳香烃的辛烷值最高，环烷烃和分支少的异构烷烃、正构烯烃介于中间。
对于同一族烃类，分子量越小，沸点越低，其抗暴性越好。
汽油按照不同来源可分为直馏汽油、催化裂化汽油、热裂化汽油、重整汽油、焦化汽油、烷基化汽油、异构化汽油、芳构化汽油、醚化汽油和叠合汽油等。
碳九分离与下游综合利用
目录
一、裂解C9资源简述 二、裂解C9综合利用技术 三、对裂解C9利用的一些思考
1
一、裂解C9资源简述
¾裂解C9产量通常为乙烯产量的5～15％ ¾2010年，全国乙烯总产能1476.5万吨/年 ¾2010年，全国裂解C9总量约140万吨 ¾2015年，总量将超过200万吨
• 资源总量可观，具备大规模利用条件
组分
质量分数，％
C8A
8.2
丙烯基苯
3.8
丙基苯
2.1
甲基乙基苯
17.5
三甲苯
4.8
甲基乙烯基苯
13.3
双环戊二烯
43.5
茚
4.1
C10A
2.7
6
裂解C9组成特点
表4 裂解C9主要活性组分组成（wt%）
组份 苯乙烯 双环戊二烯
乙烯基甲苯 茚
甲基茚
A公司 1.891 2.582 11.71 17.01 0.289
企业
中原 齐鲁 天津 上海 扬子 赛科 茂名 燕山 广州 总计
乙烯产量，万吨 C9产量，万吨 与乙烯比例
20.5819
1.1696
5.68%
76.0086 18.9068 92.7726 79.6027 87.5313 106.0606 69.8197 22.5045 573.7887
8.8887 1.2670 9.5050 9.9179 10.2992 9.9640 9.9350 2.3500 63.2964
芳烃溶剂油生产技术
¾国内高芳溶剂油主要以重整重芳烃为原料
¾乙烯副产C9芳烃生产芳烃溶剂油： 加氢
¾单段深度加氢或两段加氢催化剂及工艺
20
原料
原料 预处理
一、裂解C9资源简述 二、裂解C9综合利用技术 三、对裂解C9利用的一些思考
1
一、裂解C9资源简述
¾裂解C9产量通常为乙烯产量的5～15％ ¾2010年，全国乙烯总产能1476.5万吨/年 ¾2010年，全国裂解C9总量约140万吨 ¾2015年，总量将超过200万吨
• 资源总量可观，具备大规模利用条件
组分
质量分数，％
C8A
8.2
丙烯基苯
3.8
丙基苯
2.1
甲基乙基苯
17.5
三甲苯
4.8
甲基乙烯基苯
13.3
双环戊二烯
43.5
茚
4.1
C10A
2.7
6
裂解C9组成特点
表4 裂解C9主要活性组分组成（wt%）
组份 苯乙烯 双环戊二烯
乙烯基甲苯 茚
甲基茚
A公司 1.891 2.582 11.71 17.01 0.289
企业
中原 齐鲁 天津 上海 扬子 赛科 茂名 燕山 广州 总计
乙烯产量，万吨 C9产量，万吨 与乙烯比例
20.5819
1.1696
5.68%
76.0086 18.9068 92.7726 79.6027 87.5313 106.0606 69.8197 22.5045 573.7887
8.8887 1.2670 9.5050 9.9179 10.2992 9.9640 9.9350 2.3500 63.2964
芳烃溶剂油生产技术
¾国内高芳溶剂油主要以重整重芳烃为原料
¾乙烯副产C9芳烃生产芳烃溶剂油： 加氢
¾单段深度加氢或两段加氢催化剂及工艺
20
原料
原料 预处理
各种油品知识
2021-05-27一、石油产品的分类可分为燃料、溶剂和化工原料、润滑剂、蜡、沥青和焦等六类二、汽油汽油是从石油中提炼制成，是汽化器式发动机的燃料。
1、分子式： C5H12-C12H26(脂肪烃和环烃 ) 、分子量： 72-170 。
2、物化性质：油品的一大类。
成分比较复杂，主假如烷烃，组分是碳四至碳十二烃类，此中以碳五到碳九为主。
各样汽油的组分不同，所以它们的理化常数也不同样，有必定的幅度。
遇明火、高温、氧化剂易燃，焚烧产生刺激烟雾。
3、汽油物性数据：无色透明液体，有特别的气味、不溶于水，溶于无水乙醇，氯仿和苯、闪点 -50 ℃、熔点 <-60℃、沸点 40～200℃、相对密度 ( 水=1)0.70 ～0.79 、相对密度 ( 空气 =1)3.5 、性质稳固、汽油的热值约为 44000kJ/kg、空气中含量为 74～123g／m3 时遇火爆炸。
4、汽油的分类：主要有 92#、93#、97#、 98#国Ⅲ车用汽油、 93# 、97# 粤Ⅳ汽油、 93# 、97# 乙醇汽油。
5、92#、 93#、97#、98#汽油标号的含义：依据汽油中的异辛烷和正庚烷的比率而定。
92#汽油中异辛烷和正庚烷的比率是92： 893#汽油中异辛烷和正庚烷的比率是93： 797#汽油中异辛烷和正庚烷的比率是97： 398#汽油中异辛烷和正庚烷的比率是98： 26、汽油的标号就是它的辛烷值，其实不代表它的质量，只代表它的抗爆性。
标号越大的汽油，说明它在根本油的根基上参加的甲基叔丁基醚〔 MTBE〕越多，就增添剂的比率， 92#、93#汽油一般不加或少加， 97#、98#汽油高达 10 ～15 ％。
可见，92#、93#汽油中含有纯汽油的成分最多，所以它的热值最大，理论上作功能力最大、油耗最小。
相反， 97#、98#汽油最差。
现代汽车不停追求高动力、低油耗，所以不停提升发动机的压缩比。
但发动机的压缩比越高，那么运转中越简单爆震，就抗爆性而言， 97#、98#油无疑是最好的， 92#、93#汽油那么是最差的。
粤教初中化学九上《5.2 组成燃料的主要元素—碳》PPT课件 (1)
碳和氢气一样，都具有(D)
a、可燃性 b、氧化性 c、还原性 d、常温下性质稳定
A: 只有a C: a和d
B: a和c D: a、c和d
探究活动
钻 一石 颗恒 永久 流远 传
试一试
1、“钻石恒久远，一颗永流传”（钻石的主要 成分是C）这句广告词说明碳在常温下化 学性质＿比＿较＿稳＿定＿。
2、具有保存价值的档案、帐本等应用毛笔或 注入碳素墨水的钢笔书写，这是因为墨汁
中的碳（A）
A常温下化学性质稳定 B被氧化成稳定的物质 C 跟纸反应生成稳定的物质 D被还原成稳定的物质
1.一氧化碳是无色无味的气体； 2.难溶于水； 3.有可燃性,燃烧时火焰呈浅蓝色； 4.有毒。
C还原CuO实验
现象： 1、黑色粉末变成红色; 2、产生使石灰水变浑浊的气体。
失氧 还原反应
2CuO + C
化学方程式：
2Cu + CO2↑
C还原CuO实验
现象： 1、黑色粉末变成红色; 2、产生使石灰水变浑浊的气体。
化学方程式：
高温
C+2CuO= 2Cu+CO2↑
失氧 还原反应 氧化剂
高 温
C+CUO 高温 CU+CO2↑
得氧 氧化反应 还原剂
高温
3C+2WO3=3CO2↑+2W
△
H2+CuO=Cu+H2O
碳可以还原其它金属氧化物，写出下列反应 方程式：
C还可以还原CO2，其反应方程 式为：
C＋CO2高＝温 2CO (吸收热量)
点燃
C+O2=CO2
讨论
在烧得很旺的炉子里添上大量的新煤后， 温度为什么反而降低，而且还容易产生煤气？
粤教初中化学九上《5.2 组成燃料的主要元素—碳》PPT课件 (5篇供参考)
（一）、碳与氧气的反应： C+O点2=燃==CO2 （放热）
2C+O2==点燃=2CO （放热）
（二）、碳与二氧化碳的反应： C+CO高2温===2CO （吸热）
（三）、一氧化碳的燃烧： 2CO+O点燃2===2C（O放2 热）
深圳女孩袁媛入选“中国骄傲”
2004年11月6日晚，7岁的袁媛在写作业，妈妈搀扶着丈夫进了浴室，用家里 的燃气热水器烧水为丈夫换药、泡脚。天气寒冷，他们关闭了门窗。
请分别从宏观和微观两个角度讨论CO和 CO2有那些不同?
宏观: 物质种类不同;化学性质不同; 碳元素化合价不同; 物质所含元素相同.
微观:分子结构不同;分子化学性质不同; 单个分子中氧原子数目不同; 分子中原子种类相同;单个分子中碳原子数目相同.
5.2 组成燃料的主要元素——碳
无定形碳:
焦炭
木炭
活性炭
炭黑
注意: “碳”表示元素，
“炭”表示由碳元素组成的具体物质。
将下列物质的用途和对应的性质用线连起来:
(最软矿物之一)
{勘探钻头,切割玻璃 色黑,质地软而滑
金刚石
做首饰
硬度大
(天然存在的最硬物质)
做电极
{ 石墨做铅笔芯 做冶金坩埚
光彩夺目,折光性强 耐高温 导电性好
无定形碳{ 做防毒面具
写字作画
晚上9时，袁媛写完作业出来找妈妈，连喊几声都没听见应答。她来到浴室门 口，听见里面传出“哗哗”的流水声，同时闻到了一股煤气味。她用力推开门， 只见父母已经双双昏倒在浴室的地上。此时的浴室里，无形的杀手夹杂着水蒸气 向幼小的孩子袭来，一家人的命运悬在了一线之间……在这紧急关头，这个7岁 的孩子迅速关上煤气阀门，将浴室门开到最大,然后拿起衣架屏住呼吸冲进浴室, 用衣架捅开浴室的高处的小窗。由于现场残存有煤气，她担心打电话可能引起爆 炸或者火灾，就拿起爸爸的手机跑到外面， 拨打110、120,并简洁准确的自报位置， 使救援人员在第一时间内就赶到了现场， 赢得了宝贵的抢救时间，从而，成功挽救 了父母的生命。医生告诉袁媛家的亲戚： “真悬啊！再晚20分钟,这对夫妻肯定没救了。”
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
¾优点是不用进行碱洗、水洗、脱催化剂，树脂软化点高，色 泽透明而色度浅。但反应温度较高，反应时间长，转化率低。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
¾目前工业上大多采用阳离子聚合（又称催化聚合） 法合成石油树脂；
¾应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸催化聚 合工艺；
生产能力（万T） 10.0 2.7 1.8 2.7 16．0 1.0 1.0 1.0 5.0 0.5 1.0 1.0 7.0
公司 法国CDF 荷兰Hercules 德国VFT
巴西 日本TONEX 日本三井石化 日本石化 日本Tosoh 日本东邦化学 日本瑞翁 日本丸善化学 日本荒川化学 日本出光石化
¾该方法反应速度快，条件温和，有间歇和连续两种 工艺；
¾不足之处是在脱除催化剂时产生大量的废水。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合C5/C9石油树脂生产工艺流程图
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合生产石油树脂的催化剂主要分成两类: ¾一类是强质子酸，如H2SO4，HClO4、H3PO4; ¾一类是Lewis酸，如BF3、BF3O(C2H5)2、BCl3、 AlCl3、TiCl4等，其中以BF3和AlCl3应用最广。
常用方法
改进方法
¾在C5、C9树脂的合成工艺
中，脱催化剂是一个关键环 节。
¾催化剂的脱除先用碱将聚
合液分解后再水洗，水洗法 脱催化剂效果好、设备简单、
脱催化剂
成本低、无废渣 。
¾但是水洗乳化问题又是国 内外公认的工艺难关。
¾新改进的方法是在聚合完 成后再用亚磷酸脂作为反应 终止剂，并采用过滤法和水 洗法，利于解决废水污染环 境问题并能提高产品质量， 使传统的催化聚合法存在的 缺点得到一定程度的克服。
二、石油树脂生产现状（国内）
Î目前国内石油树脂生产企业约60家。
Î我国石油树脂生产装置以C9石油树脂为主，占总生产能力的 70％，C5石油树脂占30%。
Î扬子伊士曼公司和兰州石化公司生产的是C5加氢石油树脂。 上海金森主要生产间戊二烯石油树脂。
二、石油树脂生产现状(国内)
国内石油树脂生产现状
生产企业 扬子伊士曼
¾石 油 树 脂 加 氢催化剂应尽 量缩小活性金 属粒子的颗粒 直径。
¾一 般 认 为 石 油树脂加氢活 性金属粒子间 距越小，加氢 活性就越好。
¾石油树脂加 ¾石油树脂加
氢催化剂粒 氢时设计催化
度越小，对 加氢越有利，
剂孔径集中分
要保证其外 布 在 20-100
表面尽量大。 nm。
加氢石油树脂
五、C5/C9石油树脂技术发展建议
加氢树脂与未加氢树脂性能比较：
指标 色相 溴价(gBr2/100g) 耐热性 氯含量(ppm) 软化点(℃)
未加氢树脂 12 35 16 300 125
一段加氢树脂 5 6 7 30
105
二段加氢树脂 2以下 1 4 2 100
四、石油树脂加氢技术及进展
石油树脂的加氢工艺 浆态床加氢工艺
喷淋式加氢工艺
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
反应历程可以用以下表示:
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
不同催化剂体系的效果对比
比较项目 聚合活性 相对树脂收率 树脂色相 树脂软化点 催化剂费用/元•t-1 脱催化剂 工业污水处理
5%
美洲
29%
42%
欧洲
亚洲
其他地区
24% 图1 全球石油树脂生产分布图
二、石油树脂生产现状（国外）
¾以类别区分,则C5脂肪族石油树脂约占40%，C9芳香族石油树 脂占约45%，加氢石油树脂占约15%。
15% 45%
40% C5(含DCPD)石油树脂 C9及其它石油树脂 加氢石油树脂
图2 全球石油树脂类别产能比例图
¾固载三氯化铝、固体酸催化剂的开发和应用使得合 成石油树脂后通过过滤或离心方法可以脱除催化剂。
¾另外，通过醇洗法、充分的碱洗和水洗可大大 提高脱催化剂的效率，基本上解决了生产中的三 废问题。
五、C5/C9石油树脂技术发展建议
石油树脂改性
¾未来树脂的成长 以氢化石油树脂 为主。
¾石油树脂的改性 ¾丙烯酸酯改性 ¾顺酐改性 ¾石油树脂乳化 ¾加氢改性
一、石油树脂分类及应用
C9石油树脂
9适用于路标漆、各种清漆、金属防锈漆、内 外墙装饰涂料、防腐涂料等
一、石油树脂分类及应用
C5/C9共聚石油树脂 9在造纸、塑料等制造行业有着广泛的用途。
一、石油树脂分类及应用
双环戊二烯石油树脂 9它是化学接技改性制备其它高档树脂的重要原材料。
一、石油树脂分类及应用
中国石油
四、石油树脂加氢技术及进展
¾目前，石油树脂已进入技术竞 争时代，各生产公司竞相开发多 品种、新牌号及专用型树脂，以 开拓其应用领域。
¾近年来比较强调的是生产高软化 点的耐候树脂、低粘度树脂、共聚 物树脂，尤其强调的是色浅的氢化 树脂。
¾加氢改性成为石油树脂改性的重要方法。
中国石油
四、石油树脂加氢技术及进展
四、石油树脂加氢技术及进展
石油树脂加氢催化剂
粉状镍催化剂 负载型钯、铂 镍催化剂
固定床加氢工艺 采用负载型催化剂
在两段加氢工艺中， 第一段使用钯催化剂， 而在第二段采用镍催化剂， 这样可以完全防止加氢降
解副反应。
四、石油树脂加氢技术及进展
石油树脂加氢催化剂的改进
(1)金属粒径 (2)金属粒子密度 （3）催化剂粒度 (4)催化剂孔径
三、C5/C9石油树脂生产技术
中国石油
石油树脂改性研究进展
（1） 丙烯酸酯改性石油树脂 ¾ 改性后的石油树脂可以制成性能良好的防腐涂料。
（2） 顺酐改性石油树脂 ¾ 提高了聚氯乙烯的抗冲强度，使用顺酐与C5馏分共聚合可使 C5石油树脂的软化点提高。
（3） 乳化C5、C 9石油树脂 ¾ 保留了原树脂的优点，还具有干燥快、无毒、无味、不燃烧、 使用安全等特点，更重要的是它避免了有机溶剂的挥发及排放 引起的污染。
¾ 两段聚合法 具有树脂颜色浅、 可显著抑制凝胶 物质生成等优点。
¾ 两次聚合法催化剂利用率 高，催化剂的总消耗量可降低 10%～20%。经过二次聚合既 可得到颜色极浅、软化点高、 耐水、耐腐蚀、耐热、耐天然 老化等优良性能的二次聚合树 脂。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术 脱催化剂
兰州石化 大庆华科 上海金森 茂名华粤 莘县蓝盾 山东鲁华 兰州鑫兰 宁波甬华 南京双宁 上海江鸟 淄博凯信
生产能力(万吨/年) 树脂种类
2.5
C5加氢石油树脂
0.8.
C5加氢石油树脂
1.25
C5石油树脂
2.5
间戊二烯树脂
0.8.
C5加氢、C9
1.0
混合C5、C9
1.5
混合C5
1.2
混合C5
1.2
混合C5
1.0
混合C5
0.5
混合C5
1.0
混合C5
备注 美国伊士曼合资 拟建2万吨/年C5加氢树脂装置 拟建2.5万吨/年C9石油树脂装置 美国EXXON合资 拟建2.5万吨/年加氢树脂装置
二、石油树脂生产现状（国内）
濮阳新豫 濮阳瑞森 濮阳恒润 河北三河市化厂 山东齐隆 兰州汇丰 南京宗宇 淄博新联 藁城市四明化工厂 辽阳亿方化工二厂 鞍山化工一厂 濮阳市星海化工厂
二、石油树脂生产现状（国内）
50
48
45
38
40
40
36
36
35
30
27
29
23
25
23
19
33 30
20
15
10
5
0 2005
2006
2007
2008
2009
2010
产能(万吨) 产量(万吨)
国内2005-2010年石油树脂增长趋势
三、C5/C9石油树脂生产技术
阳离子聚合 （即催化聚合）
热聚合
石油树脂产品
1
2
¾石油树脂愈来愈向规模化、系 列化、精细化和高档化发展，发 展最快的是浅色高档石油树脂。
¾今后应重点发展高品质、高附加值 的石油树脂产品，生产高软化点、低 色度耐候性树脂，无色的加氢石油树 脂及专用石油树脂。
五、C5/C9石油树脂技术发展建议
生产工艺
¾目前工业上大部分采用催阳离子聚合法生产石油树 脂，应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸催化 聚合工艺。
目录
石油树脂分类及应用 石油树脂生产现状 C5/C9石油树脂生产技术 石油树脂加氢技术及进展 C5/C9石油树脂技术发展建议
一、石油树脂分类及应用
石油树脂分为: ¾C5石油树脂; ¾C9石油树脂; ¾C5/C9共聚石油树脂; ¾双环戊二烯石油树脂; ¾改性石油树脂。
一、石油树脂分类及应用
C5石油树脂 9广泛用作粘合剂、橡胶、涂料、油墨、造纸等多种制造 行业的主要助剂和原料。
改性石油树脂
改性石油树脂是通过C5、C9馏分或双环戊 二烯与其它不饱和单体共聚或对石油树脂 进行接枝改性而制备的。
二、石油树脂生产现状（国外）
国外石油树脂生产现状
公司 美国Eastman 美国Neville 美国Lawter 美国Hercules 美国ExxonMobil 美国Sunbelt 美国Resinall 美国Sartomer 美国Goodyear 美国其它公司 比利时Neville 荷兰Dsm 韩国Kolon
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
¾目前工业上大多采用阳离子聚合（又称催化聚合） 法合成石油树脂；
¾应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸催化聚 合工艺；
生产能力（万T） 10.0 2.7 1.8 2.7 16．0 1.0 1.0 1.0 5.0 0.5 1.0 1.0 7.0
公司 法国CDF 荷兰Hercules 德国VFT
巴西 日本TONEX 日本三井石化 日本石化 日本Tosoh 日本东邦化学 日本瑞翁 日本丸善化学 日本荒川化学 日本出光石化
¾该方法反应速度快，条件温和，有间歇和连续两种 工艺；
¾不足之处是在脱除催化剂时产生大量的废水。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合C5/C9石油树脂生产工艺流程图
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合生产石油树脂的催化剂主要分成两类: ¾一类是强质子酸，如H2SO4，HClO4、H3PO4; ¾一类是Lewis酸，如BF3、BF3O(C2H5)2、BCl3、 AlCl3、TiCl4等，其中以BF3和AlCl3应用最广。
常用方法
改进方法
¾在C5、C9树脂的合成工艺
中，脱催化剂是一个关键环 节。
¾催化剂的脱除先用碱将聚
合液分解后再水洗，水洗法 脱催化剂效果好、设备简单、
脱催化剂
成本低、无废渣 。
¾但是水洗乳化问题又是国 内外公认的工艺难关。
¾新改进的方法是在聚合完 成后再用亚磷酸脂作为反应 终止剂，并采用过滤法和水 洗法，利于解决废水污染环 境问题并能提高产品质量， 使传统的催化聚合法存在的 缺点得到一定程度的克服。
二、石油树脂生产现状（国内）
Î目前国内石油树脂生产企业约60家。
Î我国石油树脂生产装置以C9石油树脂为主，占总生产能力的 70％，C5石油树脂占30%。
Î扬子伊士曼公司和兰州石化公司生产的是C5加氢石油树脂。 上海金森主要生产间戊二烯石油树脂。
二、石油树脂生产现状(国内)
国内石油树脂生产现状
生产企业 扬子伊士曼
¾石 油 树 脂 加 氢催化剂应尽 量缩小活性金 属粒子的颗粒 直径。
¾一 般 认 为 石 油树脂加氢活 性金属粒子间 距越小，加氢 活性就越好。
¾石油树脂加 ¾石油树脂加
氢催化剂粒 氢时设计催化
度越小，对 加氢越有利，
剂孔径集中分
要保证其外 布 在 20-100
表面尽量大。 nm。
加氢石油树脂
五、C5/C9石油树脂技术发展建议
加氢树脂与未加氢树脂性能比较：
指标 色相 溴价(gBr2/100g) 耐热性 氯含量(ppm) 软化点(℃)
未加氢树脂 12 35 16 300 125
一段加氢树脂 5 6 7 30
105
二段加氢树脂 2以下 1 4 2 100
四、石油树脂加氢技术及进展
石油树脂的加氢工艺 浆态床加氢工艺
喷淋式加氢工艺
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
反应历程可以用以下表示:
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
不同催化剂体系的效果对比
比较项目 聚合活性 相对树脂收率 树脂色相 树脂软化点 催化剂费用/元•t-1 脱催化剂 工业污水处理
5%
美洲
29%
42%
欧洲
亚洲
其他地区
24% 图1 全球石油树脂生产分布图
二、石油树脂生产现状（国外）
¾以类别区分,则C5脂肪族石油树脂约占40%，C9芳香族石油树 脂占约45%，加氢石油树脂占约15%。
15% 45%
40% C5(含DCPD)石油树脂 C9及其它石油树脂 加氢石油树脂
图2 全球石油树脂类别产能比例图
¾固载三氯化铝、固体酸催化剂的开发和应用使得合 成石油树脂后通过过滤或离心方法可以脱除催化剂。
¾另外，通过醇洗法、充分的碱洗和水洗可大大 提高脱催化剂的效率，基本上解决了生产中的三 废问题。
五、C5/C9石油树脂技术发展建议
石油树脂改性
¾未来树脂的成长 以氢化石油树脂 为主。
¾石油树脂的改性 ¾丙烯酸酯改性 ¾顺酐改性 ¾石油树脂乳化 ¾加氢改性
一、石油树脂分类及应用
C9石油树脂
9适用于路标漆、各种清漆、金属防锈漆、内 外墙装饰涂料、防腐涂料等
一、石油树脂分类及应用
C5/C9共聚石油树脂 9在造纸、塑料等制造行业有着广泛的用途。
一、石油树脂分类及应用
双环戊二烯石油树脂 9它是化学接技改性制备其它高档树脂的重要原材料。
一、石油树脂分类及应用
中国石油
四、石油树脂加氢技术及进展
¾目前，石油树脂已进入技术竞 争时代，各生产公司竞相开发多 品种、新牌号及专用型树脂，以 开拓其应用领域。
¾近年来比较强调的是生产高软化 点的耐候树脂、低粘度树脂、共聚 物树脂，尤其强调的是色浅的氢化 树脂。
¾加氢改性成为石油树脂改性的重要方法。
中国石油
四、石油树脂加氢技术及进展
四、石油树脂加氢技术及进展
石油树脂加氢催化剂
粉状镍催化剂 负载型钯、铂 镍催化剂
固定床加氢工艺 采用负载型催化剂
在两段加氢工艺中， 第一段使用钯催化剂， 而在第二段采用镍催化剂， 这样可以完全防止加氢降
解副反应。
四、石油树脂加氢技术及进展
石油树脂加氢催化剂的改进
(1)金属粒径 (2)金属粒子密度 （3）催化剂粒度 (4)催化剂孔径
三、C5/C9石油树脂生产技术
中国石油
石油树脂改性研究进展
（1） 丙烯酸酯改性石油树脂 ¾ 改性后的石油树脂可以制成性能良好的防腐涂料。
（2） 顺酐改性石油树脂 ¾ 提高了聚氯乙烯的抗冲强度，使用顺酐与C5馏分共聚合可使 C5石油树脂的软化点提高。
（3） 乳化C5、C 9石油树脂 ¾ 保留了原树脂的优点，还具有干燥快、无毒、无味、不燃烧、 使用安全等特点，更重要的是它避免了有机溶剂的挥发及排放 引起的污染。
¾ 两段聚合法 具有树脂颜色浅、 可显著抑制凝胶 物质生成等优点。
¾ 两次聚合法催化剂利用率 高，催化剂的总消耗量可降低 10%～20%。经过二次聚合既 可得到颜色极浅、软化点高、 耐水、耐腐蚀、耐热、耐天然 老化等优良性能的二次聚合树 脂。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术 脱催化剂
兰州石化 大庆华科 上海金森 茂名华粤 莘县蓝盾 山东鲁华 兰州鑫兰 宁波甬华 南京双宁 上海江鸟 淄博凯信
生产能力(万吨/年) 树脂种类
2.5
C5加氢石油树脂
0.8.
C5加氢石油树脂
1.25
C5石油树脂
2.5
间戊二烯树脂
0.8.
C5加氢、C9
1.0
混合C5、C9
1.5
混合C5
1.2
混合C5
1.2
混合C5
1.0
混合C5
0.5
混合C5
1.0
混合C5
备注 美国伊士曼合资 拟建2万吨/年C5加氢树脂装置 拟建2.5万吨/年C9石油树脂装置 美国EXXON合资 拟建2.5万吨/年加氢树脂装置
二、石油树脂生产现状（国内）
濮阳新豫 濮阳瑞森 濮阳恒润 河北三河市化厂 山东齐隆 兰州汇丰 南京宗宇 淄博新联 藁城市四明化工厂 辽阳亿方化工二厂 鞍山化工一厂 濮阳市星海化工厂
二、石油树脂生产现状（国内）
50
48
45
38
40
40
36
36
35
30
27
29
23
25
23
19
33 30
20
15
10
5
0 2005
2006
2007
2008
2009
2010
产能(万吨) 产量(万吨)
国内2005-2010年石油树脂增长趋势
三、C5/C9石油树脂生产技术
阳离子聚合 （即催化聚合）
热聚合
石油树脂产品
1
2
¾石油树脂愈来愈向规模化、系 列化、精细化和高档化发展，发 展最快的是浅色高档石油树脂。
¾今后应重点发展高品质、高附加值 的石油树脂产品，生产高软化点、低 色度耐候性树脂，无色的加氢石油树 脂及专用石油树脂。
五、C5/C9石油树脂技术发展建议
生产工艺
¾目前工业上大部分采用催阳离子聚合法生产石油树 脂，应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸催化 聚合工艺。
目录
石油树脂分类及应用 石油树脂生产现状 C5/C9石油树脂生产技术 石油树脂加氢技术及进展 C5/C9石油树脂技术发展建议
一、石油树脂分类及应用
石油树脂分为: ¾C5石油树脂; ¾C9石油树脂; ¾C5/C9共聚石油树脂; ¾双环戊二烯石油树脂; ¾改性石油树脂。
一、石油树脂分类及应用
C5石油树脂 9广泛用作粘合剂、橡胶、涂料、油墨、造纸等多种制造 行业的主要助剂和原料。
改性石油树脂
改性石油树脂是通过C5、C9馏分或双环戊 二烯与其它不饱和单体共聚或对石油树脂 进行接枝改性而制备的。
二、石油树脂生产现状（国外）
国外石油树脂生产现状
公司 美国Eastman 美国Neville 美国Lawter 美国Hercules 美国ExxonMobil 美国Sunbelt 美国Resinall 美国Sartomer 美国Goodyear 美国其它公司 比利时Neville 荷兰Dsm 韩国Kolon